JPS60181146A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関する。

更に詳しくはポリオレフィン樹脂に下記一般式（１）で
示される特定の環状リン化合物を配合してなる着色防止
性、剛性ならびに低温における衝撃強度の優れた該組成
物に関する。

Ｈ （ただしＲ□、Ｒ２，Ｒ８は炭素数１〜６の異種もしく
け同種のアルキル基または水素原子を示す。）従来より
ポリオレフィン樹脂の剛性を改良する方法としてポリオ
レフィン樹脂に芳香族カルボン酸およびその金属塩の龜
加、芳香族リン酸およびその金属塩の添加、ジベンジリ
デンソルビトールからなる造核剤の添〃１．］またはタ
ルク等。

の無機充填剤の冷加などの方法が良く知られている。し
かしポリオレフィン樹脂にこれらの造核剤または無機充
填剤を添加すると衝撃強度、なかでも低温におりる衝撃
強度が著るしく低下する。

比較的衝撃強度の優れたエチレンプロピレンブロック共
重合体の場合についても衝撃強度の低下が著るしいとい
った欠点がある。そこで該衝撃強度を改良する方法とし
てポリオレフィン樹脂にゴム状物質を添加する方法が一
般に知られている。

しかしながら、ゴム状物質を添加すると衝撃強度は著る
しく改良されるものの剛性や耐熱性が低下するといった
欠点がある。

本発明者らはポリオレフィン樹脂に係る上述の問題点を
解決するために、ポリオレフィン樹脂の着色防止組成物
として特開昭４９−１７４４３に開示した下記一般式（
ＩＩ）で示される環状リン化合物に着目して、（Ｉｔ）
より優れた着色防止性を有する化合物の研究を行なった
。その結果、［１１）の製造過程で数チ副生される前記
（ＩＩで示される環状リン化合物が、ポリオレフィン樹
脂に対し［１１）で示される化合物より優れた着色防止
効果を奏することならびに上述のポリオレフィン樹脂の
欠点の１つであった造核剤を使用して剛性を向上させよ
うとした際の衝撃強度の低下の防止に対して著るしい効
果かめることを見い出し、“着色防止性、剛性ならびに
低温における衝撃強度および樹脂への分散性に優れたポ
リオレフィン樹脂組成物を得ることに成功し、本発明を
完成した。

（ただしＲ□、　Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜６の
異積もしくけ同種のアルキル基または水素原子を示す。

） 以上の記述から明らかなように本発明は、成形品とした
際に該成形品の着色性および剛性が改善されならびに低
温における衝撃強度および樹脂への一分散性に優れたポ
リオレフィン樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィン樹脂１００重置部に前記（１）で示され
る環状リン化合物０．０１〜１重量部を配合してなるポ
リオレフィン樹脂組成物。

（ＪＭ （ただしＲ１，Ｒ２，、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜６の
異捕もしくは同種のアルキル基または水素原子を示す。

） 本発明に用いられるポリオレフィン樹脂としてはエチレ
ン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィンの単独重合
体、該α−オレフィンと他のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体、ブロック共重合体およびこれらの二以上の
混合物があげられる。特にプロピレン単独重合体、エチ
レンプロピレンランダム共重合体、エチレンブロビレン
ブロノク共Ｍ合体、エチレンプロピレンブテン共１合体
、プロピレンヘキセンブテン共重合体などのポリプロピ
レン樹脂が好ましい。

また本発明で用いられる前記’ＣＩ）で示される環状リ
ン化合物の添加割合はポリオレフィン樹脂１００重敗部
に対して０．０１−１重量部好ましくは０．０５〜０．
５重量部である。０．０１重量部未満では効果が充分発
揮されず、他方１重量部を超えてもかまわないが、それ
以上の向上が期待出来ず実際的でないばかりでなく不経
済である。

さらに本発明にあっては通當ポリオレフィン樹脂に添加
される添加剤例えばフェノール系、チオエーテル系およ
び亜リン酸エステル系などの酸化防止剤、透明化剤、光
安定剤、滑剤、帯金属石鹸類などの分散剤、中和剤およ
び無機充填剤（例えば炭酸カルシウム、タルク、マイカ
−、クレー、水酸化マグネシウム、ガラス繊維等）を併
用することが出来る。

本組成物の製造はポリオレフィン樹脂に通常用いられる
添加剤および前記（１）で示される環状リン化合物の所
定線を添加しミキサー等の適当な混合装置にて混合後、
押出惧にて溶融混練しペレット化することにより行うこ
とが出来る。

混合装置はヘンセルミキサー（部品名）、スーパーミキ
サーなどの高速撹拌機付混合機、リボンプレンダー、タ
ンブラ−、パンパリミキサーなどの通常の混合装置を使
用すれば良く、溶融混線は通常の単軸押出機または２軸
押用機などが使われる。

溶融混練温度は１５０℃〜３００℃好ましくは１８０℃
〜２５０℃である。

かくしてイセられたポリオレフィン組成物のベレットの
Ｙ　１．　（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　Ｉｎｄｅｘ　）の
測定（Ｊ　ｌ５Ｋ７１０３に準拠）を、剛性は曲げ弾性
率の測定（Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ７２０３に準拠）を、衝撃強
度はアイゾツト衝撃強度の測定（Ｊｘｓ　ｘ＋１１０　
）を行なった。

また造核剤の分散性は一２０℃におけるデュポン衝撃強
度の測定（チッソ法）ならびにフイツ／ユアイの測定（
チッソ法）を行なった。

その結果、次の効果が確認された。

いずれも公知の造核剤を使用した場合に比較して （１）ベレットＹＩＯ値が極めて小さく、高温における
加工時、すなわち酸素の存在下高い温度での樹脂の着色
防止に極めて優れていること。

（２）衝撃強度なかでも低温における衝撃強度が著るし
く優れていること。

＋３）　ＣＩ　〕で示される環状化合物の融点が１２０
℃前後と低いため溶融混線温度で溶解するのでポリオレ
フィン樹脂への分散性が極めて優れていること。つまり
造核剤としてよく使われているｐ−１−ブチル安息香酸
のアルミニウム塩を用いた場合の樹脂への分散不良の問
題が起こらないこと。

（４）剛性の向上効果も優れていること。

以上記述した如く本組成物は加工時の着色防止、剛性の
向上ならびに低温における衝撃強度の低下防止に優れた
効果を架することが確認された。また該造核剤のポリオ
レフィン樹脂への分散性も良好であることが確認された
。

以下実施例および比較例によって本発明を具体的に説明
するが本発明はそれによって範囲を限定されるものでは
ない。なお実施例および比較例で実施した一２０℃のデ
ュポン衝撃強度およびフィッシュアイの測定は次の方法
によった。

−２０℃のデュポン衝撃強度の測定（チッソ法）長さ５
０１＋Ｉｌ、ｒｌ］５０龍、厚さ２呼の試験片を一２０
℃になるように蘭整したドライアイス−エタノール浴槽
に１０分間浸漬し、この試験片を撃芯台（内径百インチ
）の上に置き、撃芯（先端Ｒ罎インチ）をあてて高さ１
ｍから１縁の荷重を落下させる。試験片が破壊したら次
に軽い荷重を用いる。試験片が破壊しなかったら重い荷
重を用いて次々に試験を行ない、およそ５０％が破壊す
ると思われる荷重（Ｗ〜）をみつける。これを中心荷重
として荷重きざみ中を０．２匂として、（ｗ−ｏ、４）
Ｋｇ、（Ｗ−０，２）Ｋｇ、’ＷＫｆ、（Ｗ＋０．２　
）　Ｋｒ、（ｗ＋　ｏ、４　）　Ｋｇの荷重を準備する
。

最初に中心荷重を用いて試験し、破壊した場合は荷重を
一段階下げて試験し、破壊しなかった場合は荷重を一段
階上げて、次々に２０枚の試験を行なう。

この試験データから下記計算式により５０チ破壊強度（
Ｍ）を計算しこれをデュポン衝撃強度とする。

Ｍ’＝　（ｍｏ　＋　ｄ　（Ｎ−’月Ｘ　１０Ｑ鋼２ ｍｏ：推定した中心荷重　（Ｋｙ　） ｄ　：荷重のきざみ巾　（匂） Ｔ：割れた試験片の合計数 Ｎ：　中心荷重を０とし、これより重い荷重のランク毎
に１．２を軽い荷重ランク毎に−１，−２としたとき、
各荷重ランク毎に割れた試験片の数に上記の数字を かけ合せた数の用いた全荷重にわたる 合計数。

Ｍ：　デュポン衝撃強度（Ｋ９ｆ−ｃＩＲ）フィッシュ
アイの試験 Ｔダイの押田機を用い、シリンダ一温度１９０〜２５０
℃、ダイ温度２５０℃、樹脂圧力２５ＯＮ９／♂Ｇで０
．４龍のシートを作成し、このシート１０００α１中の
直＠ｌ！　０．３１１＋１以上のフィッシュアイを検出
し計数する。

実施例１．比較例１〜６ ポリオレフィン樹脂としてメルトフローレートが２．６
ｆ／１０分（２３０℃における荷重２．１６Ｋｇを加え
た場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）でエチレン含量
８．５重量−のエチレンプロピレン共重合体１００”ｌ
ｊ：１１部に第１表記載の環状リン化合物０．３重量部
またその他の添加剤として２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０．１重１１１　？■、テトラキスしメチ
レン−３−（３，５−ノーｔ−ブチルヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコメタン０．０５　ＭＬ　４部、ジ
ミリスチルチオグロビオネートＯ，１重置部およびステ
アリン酸カルシウム０．０５１ｆｉ＆ｃ部を添加してヘ
ンセルミキサーで混合後、口径４Ｑｍｍの単軸押出機で
２００℃にて溶融混練しペレタイズした。また比較例１
〜６として第１表記載の造核剤ならびにその他の添加剤
を実施例１と同鈑添加し、（ただし比較例６は造核剤を
使用せずその他の添加剤のみを添加）、実施例１と同様
の方法で混合、溶融混練しペレタイズした。これらのペ
レットを射出成形機にかけ、２５０℃の樹脂温で所定の
試験片を成形し測定に供した。

またフィッシュアイの測定は前記の条件で厚み０．４１
１１のＴダイシートを作成し測定に供した。

その結果を第１表に示す。

第１表から判るように、比較例６は造核剤を使用しない
場合であるが、実施例１と比較してみると実施例１はペ
レツ）ＹＩＯ値が大巾に小さくなっており、かつ曲げ弾
性率で示した剛性も３割強向上し、剛性向上の効果が確
認された。

しかも剛性向上に伴なう衝撃強度の低下もほとんどなく
一３０℃におけるアイゾツトａ撃強度も比較例６と比べ
てほとんど低下していないことが確認された。比較例１
〜５をみると造核剤を用いることにより剛性の向上はみ
られるものの着色性の改善圧はほとんど効果がなくかつ
アイゾツト衝撃強度をみるといずれもその低下がみられ
特に−３０℃のアイゾツト衝撃強度の低下は比較例６よ
り２〜３割程度と大きく剛性の向上に伴ない衝撃強度の
低下が著るしい。これに反し実施例１では上述の如く剛
性の向上に伴なう衝撃強度の低下がほとんどなく優れた
着色防止性、剛性および低温における衝撃強度を保持１
していることが判明した。

また造核剤のポリオレフィン樹脂への分散性をみてみる
と実施例１に比較して比較例１〜５ではいずれも一２０
℃におけるデュポン衝撃強度が低下しており、このこと
は用いた造核剤の樹脂への分散が悪いため、樹脂との溶
融混線が充分でないことを示している。さらに比較例３
，５に用いた造核剤はその融点が高いためポリオレフィ
ン樹脂の溶融温度で充分溶解しないため用いた造核剤の
微小粒子が樹脂中にそのまま残存しその結果フィッシュ
・アイが著るしく多くなっている。

これに比べて実施例１では用いた造核剤の融点が約１２
０℃と低いため樹脂の溶融混線温度で溶融するのでポリ
オレフィン樹脂への分散性に極めて優れており、その結
果−２０℃におけるデュポン衝撃強度の低下もみられず
、またフィッシュ・アイの増加も来たさないことが確認
された。

以上記述した如く本発明の組成物は着色防止性、剛性の
向上ならびに低温における衝撃強度および樹脂への分散
性に優れた効果を有していることが判明した。

以上 手続補正書 特許庁長官　若　杉　和　夫・殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第８６９４４号 ２、発明の名称 ポリオレフィン樹脂組成物 ８、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６番８２号（’ｒ５８０
）（２０７）チッソ株式会社 代表者　野　木　貞　雄 ４、代理人 東京都新宿区新宿２丁目Ｂ　ＶＭｔ号（〒１６０）（１
話　８５４−１２８５） ６、補正により増加する発明の数 な　し ８、補正の内容 （１）明細書第１１頁下から６〜５行目「ジミリスチル
チオグロピオネート」を「ジζ ミリスチルチオジブロービオネート」に訂正する。

（２）明細書第１１頁下１表の−２０℃デュポン衝撃強
度の数値を次のように訂正する。

比較例２のｒ　１５０Ｊを「１２０」に比較例８の［１
２０Ｊをｒ１５０Ｊに 比較例４のｒ１２５Ｊを「１５０」に 比較例５のｌ’−１５０Ｊを［１２’５　Ｊに訂正する
。

（３）明細書第１１頁５行目 「比較例３．５」を「比較例２．５ｊに訂正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ホ！ｊオレフィン樹脂１００Ｊｉ量部に対して下
   記一般式〔１〕で示される環状リン化合物を０．０ｌ−
   １ｉ量部配合してなるポリオレフィン樹脂組成物。 （ただしＲ工、　Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜６の
   異種もしくは同種のアルキル基または水素原子を示す。 ）