JPS60172950A - 新規なアニリン誘導体及びその製法 - Google Patents
新規なアニリン誘導体及びその製法Info
- Publication number
- JPS60172950A JPS60172950A JP2696384A JP2696384A JPS60172950A JP S60172950 A JPS60172950 A JP S60172950A JP 2696384 A JP2696384 A JP 2696384A JP 2696384 A JP2696384 A JP 2696384A JP S60172950 A JPS60172950 A JP S60172950A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- dimethylaniline
- hydroxymethyl
- compound
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中Ｒ１及びＲ３は低級アルキル基、Ｒ２は直鎖状も
しくは分岐状のアルコキシカルボニル基を、意味し、そ
してＲ，、Ｒ，及びＲ３はこの順序で６位、４位及び５
位あるいは４位、う位及び６位に結合しているものとす
る）で表わされる新規な２−ホルミル−アニリン誘導体
に関する。
しくは分岐状のアルコキシカルボニル基を、意味し、そ
してＲ，、Ｒ，及びＲ３はこの順序で６位、４位及び５
位あるいは４位、う位及び６位に結合しているものとす
る）で表わされる新規な２−ホルミル−アニリン誘導体
に関する。
式Ｉの化合物は、一般式
（式中Ｒ０、Ｒ１及びＲ３は前記の意味を有する）で表
わされる化合物を酸化することにより製造される。
わされる化合物を酸化することにより製造される。
出発物質として用いられる式■の化合物は、４−アルコ
キシカルボニル−６，５−ジアルキルフタル酸イミドの
ホフマン転位反応（東京医科歯科大学、医用器材研究所
報告、１１巻５５頁１９７７年参照）、あるいは２，４
−ジアルコキシカルボニル−３，５−ジアルキル安息香
酸の酸ル酸誘導体において、カルボキシ基をエステル化
し、次いでそのエステル基を、例えばヴイトライドを用
（゛て還元することにより製造できる。
キシカルボニル−６，５−ジアルキルフタル酸イミドの
ホフマン転位反応（東京医科歯科大学、医用器材研究所
報告、１１巻５５頁１９７７年参照）、あるいは２，４
−ジアルコキシカルボニル−３，５−ジアルキル安息香
酸の酸ル酸誘導体において、カルボキシ基をエステル化
し、次いでそのエステル基を、例えばヴイトライドを用
（゛て還元することにより製造できる。
式■の化合物を製造するための反応は次式により示され
る。式中の各記号は前記の意味を有する。
る。式中の各記号は前記の意味を有する。
バ２
（ｎ）
式■の化合物としては、例えば下記のものが用いられる
。２−ヒドロキシメチル−５−メトキシカルボニル−４
，６−ジメチルアニリン、５−エトキシカルボニル−２
−ヒトワキシメチル−４，６−シメチルアニリン、２−
ヒドロキシメチル−４，６−シメチルー５−（プロポキ
シカルボニル）アニリン、２−ヒドロキシメチル−５−
イソプロポキシカルボニル−４，６−ジメチルアニリン
、５−ブトキシカルボニル−２−ヒドロキシメチル−４
，６−ジメチルアニリン、２−ヒドロキシメチル−５−
イソブトキシカルボニル−４，６−ジメチルアニリン、
２−ヒドロキシメチル−４−メトキシカルボニル−６，
５−ジメチルアニリン及び４−エトキシカルボニル−２
−ヒドロキシメチル−６，５−ジメチルアニリンなど。
。２−ヒドロキシメチル−５−メトキシカルボニル−４
，６−ジメチルアニリン、５−エトキシカルボニル−２
−ヒトワキシメチル−４，６−シメチルアニリン、２−
ヒドロキシメチル−４，６−シメチルー５−（プロポキ
シカルボニル）アニリン、２−ヒドロキシメチル−５−
イソプロポキシカルボニル−４，６−ジメチルアニリン
、５−ブトキシカルボニル−２−ヒドロキシメチル−４
，６−ジメチルアニリン、２−ヒドロキシメチル−５−
イソブトキシカルボニル−４，６−ジメチルアニリン、
２−ヒドロキシメチル−４−メトキシカルボニル−６，
５−ジメチルアニリン及び４−エトキシカルボニル−２
−ヒドロキシメチル−６，５−ジメチルアニリンなど。
式■の化合物を酸化するためには種々の酸化法が可能で
あるが酸化剤として二酸化マンガンを用いることが特に
有利である。
あるが酸化剤として二酸化マンガンを用いることが特に
有利である。
本発明の好ましい実施態様においては、例えば下記のよ
うに操作する。攪拌装置を備えた反応容器に、式■の化
合物及びこれに対して１０〜５０倍容量の溶媒例えば塩
化メチレン又はクロロホルムを入れ、次いで粉末状二酸
化マンガンを添加する。二酸化マンガンは過剰量、例え
ば式■の化合物１部に対し１〜５部の量を用いることが
好ましい。反応混合物を室温ないし５０℃までの温度で
攪拌する。反応の終了は薄層クロマトグラフィー又は高
速液体クロマトグラフィーにより知ることができ、通常
３０分ないし数時間で反応が終結する。反応混合物から
無機物を瀘去し、無機沈殿物を塩化メチレンで洗浄し、
Ｆ液と洗浄液とを一緒にして溶媒を留去する。残留物を
再結晶その他の普通の手段で精製すると、式■の化合物
を容易に、かつ６０〜９０％の好収率で単離できる。
うに操作する。攪拌装置を備えた反応容器に、式■の化
合物及びこれに対して１０〜５０倍容量の溶媒例えば塩
化メチレン又はクロロホルムを入れ、次いで粉末状二酸
化マンガンを添加する。二酸化マンガンは過剰量、例え
ば式■の化合物１部に対し１〜５部の量を用いることが
好ましい。反応混合物を室温ないし５０℃までの温度で
攪拌する。反応の終了は薄層クロマトグラフィー又は高
速液体クロマトグラフィーにより知ることができ、通常
３０分ないし数時間で反応が終結する。反応混合物から
無機物を瀘去し、無機沈殿物を塩化メチレンで洗浄し、
Ｆ液と洗浄液とを一緒にして溶媒を留去する。残留物を
再結晶その他の普通の手段で精製すると、式■の化合物
を容易に、かつ６０〜９０％の好収率で単離できる。
式Ｉの化合物は新規物質であって、血小板凝集抑制作用
、血管拡張作用又は降圧作用を示す７−アルコキシカル
ボニル−３−（ヒドロキシメチル） −６，８−ジメチ
ル−２−フェニルキノリン誘導体及び７−アルコキシカ
ルボニル−３−（カルバモイルオキシメチル） −６，
８−ジメチル−２−フェニルキノリン誘導体などを合成
するための中間体として重要である。
、血管拡張作用又は降圧作用を示す７−アルコキシカル
ボニル−３−（ヒドロキシメチル） −６，８−ジメチ
ル−２−フェニルキノリン誘導体及び７−アルコキシカ
ルボニル−３−（カルバモイルオキシメチル） −６，
８−ジメチル−２−フェニルキノリン誘導体などを合成
するための中間体として重要である。
実施例
ａ）５−エトキシカルボニル−２−ヒドロキシメチル−
４，６−シメチルアニリ〈の製造：２−アミノ−４−エ
トキシカルボニル−３，５−ジメチル安息香酸５Ｉを無
水エタノール２５０ ｍｅに溶解し、これに濃硫酸６０
ｍＪを加えたのち反応混合物を７時間還流煮沸する。次
いで反応液を濃縮したのち冷却し、氷水を加え、塩化メ
チレンで抽出し、塩化メチレン抽出液を１０％炭酸カリ
ウム水溶液及び飽和食塩社順次洗浄したのち無水硫酸マ
グネシウムにより乾燥する。
４，６−シメチルアニリ〈の製造：２−アミノ−４−エ
トキシカルボニル−３，５−ジメチル安息香酸５Ｉを無
水エタノール２５０ ｍｅに溶解し、これに濃硫酸６０
ｍＪを加えたのち反応混合物を７時間還流煮沸する。次
いで反応液を濃縮したのち冷却し、氷水を加え、塩化メ
チレンで抽出し、塩化メチレン抽出液を１０％炭酸カリ
ウム水溶液及び飽和食塩社順次洗浄したのち無水硫酸マ
グネシウムにより乾燥する。
溶媒を留去すると、油状の２，５−ビス（エトキシカル
ボニル） −４，６−ジメチルアニリンが得られる。こ
れを乾燥ベンゼン１００ｍ７！中に溶解し、７０％ヴイ
トライドＣＮａＡｌＨ４（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３）２
）トルエン溶液１１．５ｍｌを滴加したのち、６ｏ分
間室温で攪拌する。次いで５％希硫酸を用いて反応液の
ｐＨ値を４となし、ベンゼンで抽出する。
ボニル） −４，６−ジメチルアニリンが得られる。こ
れを乾燥ベンゼン１００ｍ７！中に溶解し、７０％ヴイ
トライドＣＮａＡｌＨ４（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３）２
）トルエン溶液１１．５ｍｌを滴加したのち、６ｏ分
間室温で攪拌する。次いで５％希硫酸を用いて反応液の
ｐＨ値を４となし、ベンゼンで抽出する。
ベンゼン層を飽和食塩水と水で順次洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥する。溶媒を留去し、残留物をエチル
エーテル−ヘキサンから再結晶すると、融点４７〜４９
℃の５−エトキシカルボニル−２−ヒドロキシメチル−
４，６−シメチルアニリン４．５１ ｐ （収率９７．
１％）が得られる。
グネシウムで乾燥する。溶媒を留去し、残留物をエチル
エーテル−ヘキサンから再結晶すると、融点４７〜４９
℃の５−エトキシカルボニル−２−ヒドロキシメチル−
４，６−シメチルアニリン４．５１ ｐ （収率９７．
１％）が得られる。
ｂ）５−エトキシカルボニル−２−ホルミル−４，６−
ジメチルアニリンの製造： 前記により製造された５−エトキシカルボニル−２−ヒ
ドロキシメチル−４，６−シメチルアニリン４．５ｇの
塩化メチレン１５０ｍ１！中の溶液に、粉末状二酸化マ
ンガン１５．９を添加し、室温で６０分間攪拌する。セ
ライトの層を通して沈殿物を濾過し、塩化メチレンで洗
浄する。Ｆ液と洗浄液を一緒にし、溶媒を留去する。残
留物をメタノールから再結晶すると、融点１２４〜１２
５℃の５−エトキシカルボニル−２−ホルミル−４，６
−シメチルアニリン２．９７ｇ（収率６６．７％）が得
られる。
ジメチルアニリンの製造： 前記により製造された５−エトキシカルボニル−２−ヒ
ドロキシメチル−４，６−シメチルアニリン４．５ｇの
塩化メチレン１５０ｍ１！中の溶液に、粉末状二酸化マ
ンガン１５．９を添加し、室温で６０分間攪拌する。セ
ライトの層を通して沈殿物を濾過し、塩化メチレンで洗
浄する。Ｆ液と洗浄液を一緒にし、溶媒を留去する。残
留物をメタノールから再結晶すると、融点１２４〜１２
５℃の５−エトキシカルボニル−２−ホルミル−４，６
−シメチルアニリン２．９７ｇ（収率６６．７％）が得
られる。
マススペクトル： ｍ／ｅ 、 ２２１ＨＭＲスペクト
ル：δ（ｐｐｍ 、 ＣＤＣｌ３中で測定）１．４０
（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝＋７Ｈｚ ）、２．０８（３Ｈ，ｓ
）、２．２４（３Ｈ，ｓ）、４．４９ （２Ｈ，ｑ、
Ｊ＝７ Ｈｚ）、６．１５（２Ｈ，ブロード、こノイグ
ナルはり、０の添加により消失）、７．２１（ＩＨ，ｓ
）、９．８５（ＩＨｌｓ）
ル：δ（ｐｐｍ 、 ＣＤＣｌ３中で測定）１．４０
（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝＋７Ｈｚ ）、２．０８（３Ｈ，ｓ
）、２．２４（３Ｈ，ｓ）、４．４９ （２Ｈ，ｑ、
Ｊ＝７ Ｈｚ）、６．１５（２Ｈ，ブロード、こノイグ
ナルはり、０の添加により消失）、７．２１（ＩＨ，ｓ
）、９．８５（ＩＨｌｓ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中Ｒ３及びＲ３は低級アフルキル基、Ｒ７は直鎖状
もしくは分岐状のアルコキシカルボニル基を意味し、そ
してＲ１、Ｒ２及びＲ３はこの順序で３位、４位路び５
位あるいは４位、５位及び６位に結合しているものとす
る）で表、わされる２−ホルミルアニリン誘導体。 ２、一般式 （式中”Ｉ 、％及びＲ３は後記の意味を有する）で表
わされる化合物を酸化することを特徴とする、一般式 （式中Ｒ８及びＲ３は低級アルキル基、Ｒ２は直鎖状も
しくは分岐状のアルコキシカルボニル基を意味し、そし
てＲ１、Ｒ２及びＲ３はこの順序で３位、４位及び５位
あるいは４位、５位及び６位に結合しているものとする
）で表わされる２−ホルミル−アニリン誘導体の製法。 ３、 酸化反応を二酸化マンガンを用いて行うことを特
徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2696384A JPS60172950A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 新規なアニリン誘導体及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2696384A JPS60172950A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 新規なアニリン誘導体及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60172950A true JPS60172950A (ja) | 1985-09-06 |
Family
ID=12207807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2696384A Pending JPS60172950A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 新規なアニリン誘導体及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60172950A (ja) |
-
1984
- 1984-02-17 JP JP2696384A patent/JPS60172950A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20050123478A1 (en) | Agent for measurement of singlet oxygen | |
| JPS6339868A (ja) | ジ低級アルキルフエノ−ル誘導体 | |
| JPS5834474B2 (ja) | チアゾリジン誘導体の製造法 | |
| HU206118B (en) | Process for producing beta-lactam derivatives and pharmaceutical compositions comprising same | |
| EP0334695A1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés d'isoquinoléine | |
| JPS5982385A (ja) | Ｎ−置換−２−（１−イミダゾリル）インド−ル、その製法および該化合物を含有する医薬製剤 | |
| US5922864A (en) | Efficient synthesis of a 1,4-dihydro2H-3,1-benzoxazin-2-one | |
| JPS60172950A (ja) | 新規なアニリン誘導体及びその製法 | |
| DK169517B1 (da) | [Aryl](3-pyridinyl)methanon,oximderivater samt fremgangsmåde til fremstilling deraf | |
| JPH01117898A (ja) | 新規な１４−アジドステロイド誘導体およびその製造方法 | |
| JPS6135194B2 (ja) | ||
| SU581860A3 (ru) | Способ получени ацильных производных диангидрогекситов | |
| JP2022529959A (ja) | ＸＩａ因子阻害剤としての大環状誘導体 | |
| JPH0341049A (ja) | 置換３―ホルミル―３―ブテン―１―酸の製造法 | |
| SU1205759A3 (ru) | Способ получени производных аминоэтанола или их солей | |
| CH615171A5 (ja) | ||
| KR950006149B1 (ko) | 신규 n-(2-할로알카노일옥시)석신이미드 유도체 및 그 제조방법 | |
| JPS6215551B2 (ja) | ||
| JP2893906B2 (ja) | 不飽和ケトン化合物の製造方法 | |
| JPS6241510B2 (ja) | ||
| FR2519002A1 (fr) | Nouveaux composes bicycliques et procede pour les preparer | |
| Yamamoto et al. | Stereochemical Studies and Synthetic Applications of Bis-β-keto Sulfoxides | |
| JPH0418075A (ja) | ５―ジアルキルアミノ―２―クロロ―８―ホルミルキノリン類及びその製造方法 | |
| US4677114A (en) | Pyrrolidone-2 derivatives and pharmaceutical compositions thereof | |
| JPS60172966A (ja) | 新規な２−フエニルキノリン誘導体 |