JPS60171110A - パーフルオロ化コポリマーの押出仕上げ方法 - Google Patents

パーフルオロ化コポリマーの押出仕上げ方法

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JPS60171110A
JPS60171110A JP60004189A JP418985A JPS60171110A JP S60171110 A JPS60171110 A JP S60171110A JP 60004189 A JP60004189 A JP 60004189A JP 418985 A JP418985 A JP 418985A JP S60171110 A JPS60171110 A JP S60171110A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱安定性を改良するための原料のパーフルオ
ロ化コポリマーの処理に関する。
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロ化ア
ルファオレフィン、例えば、ヘキサフルオロプロピレン
（ＨＥＰ）との水性分散共重合は、有用な最終製品に溶
融加工する前に、さらに処理、すなわち、「仕上げ」し
なくてはならない原料生成物を生成する。「仕上げ」の
主要な目的は、最終製品中に気泡または空隙を生じうる
揮発性物質の源を除去することである。
揮発性物質のいくつかの源は、不適当な末端基または不
安定な主鎖を含む未仕上げの原料生成物中に存在しうる
０種々のタイプの末端基が存在しうるが、普通の過硫酸
塩開始剤の使用はカルボン酸末端基に導く、これらのカ
ルボン酸末端基の分解は、米国特許第３．０８５．０８
３号（Ｒ。
Ｃ，５ｃｈｒｅｙｅｒ）中に論じられているように、加
工温度における揮発性物質の主要な源でありうる。押出
後のポリマーの末端基は、ビニル（−ＣＦ＝ＣＦ２）、
ジフルオロハイドライド（−、ＣＦ３Ｉ）、内部オレフ
ィン［−ＣＦ＝ＣＦ（ＣＦ２　）ｎＣＦａ　］、（ＣＦ
２）ｎｃＨａまたはカルボン酸フルオライド（ＣＯＦ）
でることもある。これらの末端基の相対量は、押出条件
、開始剤のタイプ、脱カルボキシル化を触媒しうる塩類
の存在、および湿分のレベルに依存する。　。
開始剤の第２の源は、加工中に熱劣化する比較的に不安
定な結合がポリマー主鎖中に存在するためであると信じ
られる。これらの結合は、重合から直接前られる安定な
末端基をポリマーが有する場合でさえ存在しうる。これ
らの結合の大部分を俳除することは、低い揮発性物質の
レベルを達成するために望ましい、パーフルオロポリマ
ー中の不安定な主鎖の結合の構造は、同定されてきてい
ないが、ＴＦＥを含まないコモノマーの１酸であるよう
に思われる。こうして、ＴＦＥ／ＲＦＰコポリマーにお
いて、不安定な主鎖の結合は２つの隣接するＲＦＰ単位
から生ずる。ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマーのフレーク（未
仕上げ）の初期の熱分解から生ずる揮発性物質は、ＲＦ
Ｐ七ツマ−に非常に富んでいる。ＴＦＥ／ＲＦＰコポリ
マー中の不安定な主鎖のレベルは、分子量（および溶融
粘度）の逆関数であるように思われる。これはＨＰＦ二
酸が重合における末端停止機構のような組み合わせによ
り形成することを示唆している。ポリマーの主鎖の不安
定性の構造に無関係に、溶融加工中の気泡の形成を伴な
う問題を生ずる濃度が存在しうる。
不安定な主鎖の結合は、良好な混合および高い剪断を達
成するように設計された二輪スクリュー押出機内のよう
な、高い剪断の条件下で除去されうることが発見された
。
詳しくは、本発明の方法は、 ａ）室内において、８０〜９９重量％単位のテトラフル
オロエチレンと相補的に２０〜１重量％単位の少なくと
もｌ＠のエチレン系不飽和共重合性コモノマーの原料の
（すなわち、重合したばかりの）溶融加工可能なコポリ
マーであって１５より大きい主鎖の揮発物質指数（ｂａ
ｃｋｂｏｎｅｖｏｌａｔｉｎｌｅｓ　１ｎｄｅｘ）およ
び１０２〜ｉｏ”Ｐａｅ、ｓの溶融粘度を有するコポリ
マーを１０５Ｐａより小さい絶対圧力および２２０℃〜
４５０℃の温度に付し、その間前記コポリマーを前記室
内を通して動かしかつ５００〜７０００逆秒の剪断速度
に十分な時間付して１５より小さい主鎖の揮発物質指数
を有するコポリマーを生成し、そして ｂ）前記コポリマーを前記室から取り出す。
ことからなる熱的に安定なコポリマーを製造する方法で
ある。
好ましくは、室は押出機であり、最も好ましくは、混線
ブロックを含有する二輪スクリュー押出機である。
好ましくは、ｌＯ’Ｐａより小さい絶対圧力が用いられ
るであろう。
好ましくは、共重合性コモノマーはへキサフルオロプロ
ピレンである。
好ましくは、工程ｂ）において、とくに引き続く仕上げ
工程、例えば、濾過またはフッ素化を実施する場合、押
出機または他の溶融物ボンピング装置を前記室へ取り付
けることによりポリマーを前記室から取り出し、そして
前記コポリマーをこの付加した押出機または他の溶融物
ボンピング装置を通して単に押出すことにより取り出す
ことが最も便利である。前記押出機または他の溶融物ボ
ンピング装置は−・軸スクリュー押出機で゛あることが
できる。
ＴＦＥコポリマーは溶融加工可能なフッ素含有樹脂、例
えば、ＴＦＥ／アルファオレフィン、例えば、ＴＦＥ−
へキサフルオロプロピレンコポリマーである。これらの
溶融加工可能なフッ素含有樹脂は溶融流動性である。す
なわち、これらの樹脂の溶融粘度は最適加工温度におい
て一般に１０’ポアズより低く、シたがって、ポリテト
ラフルオロエチレンに比較してピンホールおよｌボイド
が少ないフィルムを提供する。ポリテトラフルオロエチ
レンはきわめて優れた化学的抵抗性および耐食性を有す
るが、約３８０℃の加工温度においてさえ１０１０．、
．１０１１ポアズのきわめて高い溶融粘度を有するので
、溶融流動性または溶融加工性をもたない。
使用する室が押出機であるとき、概算剪断速度は次式に
より計算することができる： ＤＮ　” α＝剪断速度、Ｓ−１ Ｄ＝ニスクリユー直径（ｍｍ） Ｎ＝　ｒ　ｐｍ ｈ＝ニスクリユーバレル壁との間の距離（ｍｍ） π＝３．１４１６ 剪断速度はスクリューチップおよび混線ブロックのねじ
山の頂において最高である。
用いる温度は、２２０〜４５０℃の範囲、好ましくは２
４０〜４００℃の範囲である。
用いる滞留時間は、主鎖の揮発物質指数を上に記載した
値に減少するために要する時間である。
・般に、これは約１〜３０分である。
室から取り出したポリマーが不安定な末端基を含有する
か、あるいはそれが劣った色を有する場合、これらの問
題はフッ素化により排除することができる。フッ素化は
種々のフッ素ラジカル発生化合物を英国特許第１，２１
０，７９４号に記載される条件下で使用して実施するこ
とができる。
好ましくは、ポリマーをフッ素／不活性ガス混合物とポ
リマーの融点より低い高温にお゛いて接触させる。フッ
素化は部分的に充填した（ポリマーを）容器内で実施し
、この容器にフッ素／不活性ガス混合物を通過させ、同
時にポリマーを撹拌して新しい表面を露出させ、その時
温度は１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜２００℃
であることができ、そして滞留時間は３０分ないし１２
時間であることができ、低い温度においてはより長い時
間を必要とする。フッ素／窒素の２５７７５％混合物は
フッ素化媒質として好ましい、カルボン酸フルオライド
末端（これはフッ素と非常にゆっくり反応する）を除外
して、不安定な末端はフッ素の作用によりパーフルオロ
メチル（−ＣＦ３）末端に転化する。末端基の定量的測
定は、米国特許第３．０８５．０８３号に記載されてい
る赤外分析により実施することができる。
加工すべき樹脂が−ＣＨ＝ＣＦ２末端基または−ＣＨ＝
ＣＦ、末端基に転化可能な末端基を含有するとき、酸フ
ルオライド（−ＣＯＦ）末端は−ＣＨ＝　ＣＦ　２基の
酸化により形成することができる。酸フルオライド末端
は安定化技術、例えば、フッ素化に抵抗性〒あり、それ
ゆえ押出加工の間に最小とすべきである。これは２つの
方法で実施することができる。ｌ）フレークおよびフレ
ーク取扱い装置を窒素でスパークして大気の酸素を除去
する。そうでないと、酸素はビニル末端基を酸化するこ
とがある。（窒素との接触時間は吸収および吸着された
酸素のすべてを本質的に除去するために十分な時間であ
る。）２）水を押出機内にポリマーと一緒に注入して、
これにより形成された酸フルオライド末端がカルボン酸
へ加水分解されうるようにする。湿分の添加の必要なレ
ベルは、酸フルオライドのレベル（これはポリマー供給
物中の末端基のタイプに依存する）および押出条件の過
酷さに依存するが、一般にコポリマーに基づいて０．５
〜１．５重量％であろう。
この方法への減圧の適用は、樹脂の分解からのガス、過
剰の水（使用した場合）、および低分子量のフルオロ−
オリゴマーを除去する機能をする。
フッ素化以外の技術を利用して不安定な末端基を排除す
ることもできることは明らかであろう。
１つのこのような方法は米国特許第３，０８５゜０８３
号に記載されている湿潤加熱処理である。
ある種の開始剤、例えば、パーフルオロアシルパーオキ
シド［Ｆ　（ＣＦ２　）　ｎ　ＣＯ２）　２０１は、重
合から直接安定な末端基を与え、それゆえフッ素化を必
要としない。
−ス暑」Ｉ− ポリマーの標準の溶融粘度は、ＡＳＴＭＤ−１２３８−
５２Ｔ（これを次のように修正した）に従い測定したニ
ジリンダ−、オリフィスおよび　゛ピストンチップは耐
食性の合金、ＨａｙｎｅｓＳｔｅｌｌｉｔｅ　１９（Ｈ
ａｙｎｅｓ　Ｓｔｅ！ｌ’ｉｔｅ　Ｃｏ、）から作る。
５．０ｇの試料を内径９．５３ｍｍ（０，３７５インチ
）のシリンダー（これは３７２±１℃に維持する）へ供
給する。試料をシリンダーへ供給してから５分後に、そ
れを直径２．ｌＯｍｍ（０，０８２５インチ）、長さ８
．００ｍｍ（０，３１５インチ）の四角形のへりのオリ
フィスを通して５０００ｇの荷重（ピストン十重り）の
ちとに押出す。これは４４．８ｋＰａ　（６，５ｐｓｉ
）に相当する。溶融粘度（Ｐａ）は観測された押出速度
（ｇ／分）で５３１７を割ることにより計算される。
加工中に気泡を形成するフルオロポリマーの傾向は、「
揮発物質指数」試験により前もって測定した。この試験
はポリマーの試料を３８０℃に加熱することにより生じ
た圧力を測定する。この圧力の上昇は、脱着した溶解ガ
ス、ポリマーの末端基および主鎖の分解の結果である。
ここに記載する本発明の主目的は不安定な主鎖の結合の
除去である。こうして、ここに示す試料のすべてはフッ
素で処理して不安定な末端基を除去した後、揮発性物質
の含量の分析をした。「揮発物質指数」試験の修正を用
いて、ポリマー中の溶解ガス、ことに空気の観測される
圧力の上昇−２の寄与を除去する。ここで用いた手順に
おいて、樹脂の１０１０ｇ　（ｗ）の試料をアルミニウ
ムはくのシンプル（＋、　ｈ　＋　ｍｂ　ｌ　ｅ）へ入
れ、これを頂部にマノメーターを備えるガラス管へ供給
する。この管を０、１〜２ｍ＋ｎＨｇ　（１３，３〜２
６７Ｐａ）に排気し、次いで平衡に到達した時、１５０
℃に維持された熱ブロックへ３時間入れる。この管を再
排気して脱着されたガスを除去し、次いでこの管を３８
０℃に維持された熱ブロフクへ少なくとも４０分間入れ
る。圧力の読みを時間の関数として記録する。主鎖の揮
発物質指数を次式により計算する： 主鎖の揮発物質指数（Ｖ、１．） （Ｐａ０　ＰＩＯ）Ｖ ０ｗ ここでＩ’ｔｏおよびＰａ０は熱ブロツク中において１
０および４０分後の試料の圧力（ｍｍＨｇ）であり、■
は管の体積（ｍｌ）であり、モしてＷは試料の乗継（ｇ
）である、装置の体積は１１０±１０ｍ１である。
分析を前述のように実施したとき、高い「揮発物質指数
１は、樹脂を溶融加工するとき、例えば、成形品または
針金上の被膜に溶融加工するとき潜在的に分解し、揮発
物質および気泡を与えうるポリマー鎖の主鎖の不安定な
結合の比較的高いレベルを示す。樹脂の性質に悪影響を
及ぼす加工時に形成する気泡の量を回避するためには、
「揮発物質指数」は１５より小、好ましくはｌＯより小
であるべきである。
押出された立方体または押出されかつ加工された立方体
の色を、白色光を試料に投光し、そして反射された光を
フィルターに通過させ、それを光電池で測定１すること
により決定した。高いパーセントの緑（Ｇ％）の反射は
、立方体の白さの高いレベルを示す。実施例において使
用する測色計はｒＤｕｃｏｌｏｒノ測色計であった。
押出されたばかり立方体の色は、押出条件の過酷さ、存
在する重合開始剤の残留物のレベルおよびタイプ、およ
び存在する場合、それらの組み合わせのレベルに依存す
る。剪断へａ露した後の色は、非常の暗色であることが
ある。フッ素化は高いＧ％値で示されるように本質的に
白色の立方体を生ずる。
加硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）または混合加硫酸アンモ
ニウム／カリウム（ＡＰＳ／ＫＰＳ）を使用して重合し
かつ重合時の種々の溶融粘度を有する数種のテトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（
ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー）を、後述のようにして仕上
げて、溶融加−１′、時の気泡の形成の傾向が減少した
生成物を製造した。
真空口および真空系を備える二軸スクリュー押出機を使
用して実験を実施した。前記押出機を同様に真空口およ
び真空系を備える一軸スクリユー押出−機内へ供給した
。二軸スクリュー押出機は。
樹脂溶融機および所望の主鎖の安定化が実施される反応
器の役目をした。−軸スクリユー押出機は、スクリーン
パックおよび次いでダイを通して樹脂を動かすための必
要な圧力を発生させる溶融物のポンプとし使用した。真
空を加えて揮発物質を溶融した樹脂から除去した。
前述の押出装置はｒＫｏｍｂｉｐｌａｓｔ」押出ｆｉ（
Ｗｅｒｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ　製）である・ポリマー溶融物と接触
するようになる部分には耐食性材料が使用されていた。
二軸スクリュー押出機は並んで配置された２本の同時回
転スクリューを有した。スクリュー形状は相互にかみ合
う輪郭および密な隙間をもって設計されていて、スクリ
ューは自己ぬぐい型（ｓｅ　ｌ　ｆ−ｗｉｐ　ｉ　ｎｇ
）であった。スクリューの形状は混線ブロックおよび運
搬区画を含んでいたが、最高の剪断は混線区画において
生ずる。スクリューは３つの係合する混練ブロックの区
画を含有した。混線プロ・ンクにおける密な隙間に加え
て、高いスクリュー速度（１６２’ｒ　ｐ　ｍまで）は
高い剪断に寄与した。
二軸スクリュー押出機は内容物を一軸スクリユー溶融ポ
ンプ中に送入した。−軸スクリユー溶融ポンプは、スク
リーンパックを通す癌過のために低い剪断速度で圧力を
発生するように設計されていた。この−軸スクリユー押
出機は後部に真空口を有し、ここに溶融物は二軸スクリ
ュー押出機から到達した。スクリーンパックはいくつか
の異るスクリーンサイズを含有し、それらのうちの最小
は２００Ｘ６００メツシユであった。
ダイは１５または２８個の直径２．５ｍｍの穴を有しく
大きい数のダイの穴を粘度が高い樹脂に使用した）そし
て押出される溶融物をペレットに溶融切断し、ペレット
を水流で冷却した。ペレットは直径約３．５ｍｍ、厚さ
１．５〜３．０ｍｍの円筒形であった。
押出条件の詳細を表工に示す。
−−ス　−　− ヴ【断速度、ｓ　−３ チャンネル　２．０ 隙間　９マ スクリユ一速度（ｒｐｍ）　８ バレル温度、　’０　３６０ 動力（ｋＷ）　２．０ 保圧時間、ｓ　３００ 真空口の圧力（ｋＰａ）　１２．３ スクリーンパツクの　１ 圧力（ＭＰａ）　１０．１ 保圧時間、Ｓ　８００ Ｌ工二杢潰 ダイの孔のａ　１５ 圧力（ＭＰａ）　８．７ 溶融物の温度、℃　３６５ 九色！匁並Ｉ 溶融粘度（ｋＰａ−ｓ）　９．５ Ｇ％　５ ３．５　９．２ １　７０　４５０ １４　３７ ３７０　３５０ ３．８　９．４ ３００　４　θ２ １１．６　１３．３ １５．２　２１．４ ８２０　１０７５ １５　２８ ８．３　９．３ ３７２　３６５ ２２．５　６８．３ １８　５ 押出されたペレットは表工に示す溶融粘度を有した。ペ
レットは低いＧ　９６値により示されるように灰−褐色
であった（同様に表Ｉにおけるように）、末端基の分析
は、ペレット、ことに実施例２の試料が多少の不安定な
末端基を含有することを示した。次いでをペレットをフ
ッ素ガスに暴露して色を改良しかつ残留する不安定な末
端基を排除した。
−１きＪ〈フッ−″ フン素化反応器を使用した。この反応器は、ガス人口お
よび通気接続および電気加熱マントルを備える変ヂした
二重円錐形のブレンダーであった。ガス人口を混転する
粒子中に沈め、そして通気口をＡ気室間中に向け、そし
て両者を回転するブレンダー内に静止させて保持させる
。ポリマーのペレットを反応器内に入れ、次いでそれを
密閉し、回転を５ｒｐｍで開始した。ポリマーのペレッ
トを反応器上の電気マントルおよびまた熱い濾過した空
気で加熱した。ポリマーが所望の温度に到達したとき、
空気流を遮断し、減圧を反応器に適用してすべての空気
を除去した。フッ素／窒素（２５／７５容量％）の混合
物を反応器に通して供給し、その間を電気マントルのヒ
ーターで前記温度を維持した。フッ素化の条件を表ＩＩ
に要約する。
フッ素化サイクルの終において、フ・ン素および電気マ
ントルヒーターのスイッチを切り、反応器をもう　・度
ゆっくり排気した。次いで残留フッ素を反応器から窒素
でパージした。窒素のパージを湿潤ヨウ化カリウム紙で
フッ素について検査した（ｎｌ【配紙はフッ素の存在下
に暗色化する）、フッ素が通過した後、ガス流を冷却用
の冷たい空気に切換えた。バッチが冷却した後、それを
落下させた。
末端基の分析はすべての不安定な末端基のほとんど完全
な除去を示した（表■参照）。フ・ン素化ペレットの他
の分析は表ＩＶに示されている。ペレ、ントの色は真っ
白であり、これは高い０％値により示される。
表ＩＶ中に示された押出されかつフン素化されたペレッ
トの「主鎖の揮発物質指数Ｊ　（ＢＶＩ）値はすべて１
５の最小よりもかなり下であり、これは気泡不含の加工
を可能とするために必要であると信じられる。試料の押
出に使用したフレーク（フッ素化して末端基を除去した
）の「主鎖の揮発物質指数」も表■に示されており、そ
してすべて１５より大きい、押出の間に発生した剪断は
低い「主鎖の揮発物質指数」の達成するために必要饗あ
ることが明らかである。
Ｊｕｌ− 末端基の一分析 支旌桝五スｔ　−末孤方１− １　−ＣＯＦ ＣＯ２Ｈ（”ｍ　） −ＣＦ＝ＣＦ２ −Ｃｏ、Ｈ（Ｄ） ２　−ＣＯＦ ＣＯ２Ｈ（ｍ　） −ＣＦ＝ＣＦ。
−Ｃｏ、Ｈ（Ｄ） ３　−ＣＯＦ ＣＯ２Ｈ（ｍ　） −ＣＦ＝ＣＦ。
−ｃｏ、Ｈ（Ｄ） 注：　木２つのタイプの一〇〇、Ｈ末端端および二挙体
または水素結合の −ブ／ｌＯ’Ｃ，，− ０ ５ ５１１６ ０ ２４２ ５１７ ２２６１’２ １９　０ ０ ０　２ ２１　４ ０ 基、すなわち、モノマーの−Ｃｏ２Ｈ（ｍ）末−Ｃｏ２
Ｈ（Ｄ）末端が赤外により見られる。
酸フルオライド末ｔ４ これらの実施例の第１節において使用したものに類似す
る二軸スクリュー押出機へ水を添加し、このとき押出さ
れた生成物中の酸フルオライド末端基のレベルにって得
られる効果を示す実験を実施した。供給物は混合ＡＰＳ
／ＫＰＳ開始剤を使用して重合されたＨＥＰ／ＴＦＥコ
ポリマーであった。このコポリマーは３７．３ｋＰａ嗜
ｓの溶融粘度および１０００重量％のＲＦＰ含量を有ニ
アた。押出装置は、小型である以外、前述のものと同様
であった。２８ｍｍの二軸スクリュー押出機はポリマー
を３８ｍｍの一軸スクリユー押出機＼供給し、次いでス
クリー〉・パックおよびダイに通した。水を添加しく二
軸スクリュー供給スロートへ直接添加した、１．０％）
あるいは添加しないで、他は同　の条件下に樹脂を押出
した。水を添加しないで押出した樹脂は３７酩フルオラ
イド末端／１０”炭素原子を含有し、これに対して水を
添加して押出した樹脂は検出ＩＩｆ能な酸フルオライド
末端を含有しなかった。
窒素をスパークするとき酸フルオライド末端基の形成に
ついて得られる効果を示すために、他の実験を実施した
。水の添加について前述したのと同一・のポリマー供給
物および同一の装置を使用した。吸収および吸着された
酸素の本質的にすべて除去するために押出機供給物ビン
内のフレークをスパークすることは、酸フルオライド末
端の減少に有効ではないことが発見された。しかしなが
ら、フレークを窒素で減圧下に−・夜スパーンし、次い
で窒素の雰囲気の供給系を通して押出機に供給すると、
酸フルオライド末端基は押出された生成物中に存在しな
かった。明らかなように、フルオロポリマーのフレーク
は、長時間のスパークを必要とする十分な吸収および吸
着された空気（酸素）を含有した。この実験についての
対照（窒素なスパークせず、あるいは水を添加しない）
は、２２酸フルオライド末端基／１０６炭素原子を含有
した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）室内において、８０〜９９重量％のテトラフル
    オロエチレンの単位と相補的に２０−１重量％の少なく
    とも１種のエチレン系不飽和共重合性コモノマーの単位
    の原料の溶融加工可能なコポリマーであって、１５より
    大きい主鎖の揮発物質指数および１０２〜１０’Ｐａｗ
    ｓの溶融粘度を有するコポリマーを１０’Ｐａより小さ
    い絶対圧力および２２０℃〜４５０℃の温度に付し、そ
    の間前記コポリマーを前記室内を通して動かしかつ５０
    ０〜７０００逆秒の剪断速度に十分な時間伺して１５よ
    り小さい主鎖の揮発物質指数を有するコポリマーを生成
    し、そして ｂ）前記コポリマーを前記室から取り出す、ことを特徴
    とする熱的に安定なコポリマーを製造する方法。 ２、前記室が混線ブロックを含有する二輪スクリュー押
    出機である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、コポリマーがテトラフルオロエチレンとヘキサフル
    オロプロピレンとのコポリマーである特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 ４、工程ｂ）の後に、コポリマーを攪拌しながら、コポ
    リマーをフッ素ガスと接触させる特許請求の範囲第１．
    ２または３項記載の方法。 ５、水を前記室へ酸フルオライド末端基のすべてを除去
    するために十分な量で添加する特許請求の範囲第１．２
    または３項記載の方法。 ６、工程ａ）の前に、コポリマーを十分な時間窒素と接
    触させて、工程ａ）を実施する直前にコポリマーから吸
    収および吸着された酸素の本質的にすべてを除去する特
    許請求の範囲第１．２または３項記載の方法。
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