JPS60168765A - 螢光漂白剤活性化組成物 - Google Patents
螢光漂白剤活性化組成物Info
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- JPS60168765A JPS60168765A JP59238677A JP23867784A JPS60168765A JP S60168765 A JPS60168765 A JP S60168765A JP 59238677 A JP59238677 A JP 59238677A JP 23867784 A JP23867784 A JP 23867784A JP S60168765 A JPS60168765 A JP S60168765A
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- Japan
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- acrylate
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- activator
- fluorescent
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
-
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- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
産業上の利用分野
本発明は、螢tY−、W、−白剤を活性化するためのヒ
ドロキシ(メタ)アクリレートのポリマーの使用部ヒニ
螢光峡白剤及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
トのポリマーを含んでなる組成物に関する。 従来の技術及び発明が解決しようとする問題点審美的及
び種々の他の理由のために、布、紙、プラスチックもし
くは被インドのような材料が白く見えるということはし
ばしば望まれている所である。白色の色調を有する多く
の一般的な材料は、それらが減少したW色の規約反射率
を不する、すなわち祠料がスペクトルを通して他の色調
よシも少ない青味を許す、という事実によシ黄味を示す
。 従って、材料の見かけの白色度を改良するために、この
1Y味の不足を減少させることが必要である。 これ壕で、相料の白色度を改良するための一つの方法は
、漂白を含む、洋白は材料の中に含まれた着色した不純
物を消失させるけれども、それはまた白色化される材料
に損傷を−りえる傾向にもk)る。 祠刺σ月′1色度を改良するためのもう一つの方法は、
前記4・1別にに′味をつける、すなわち彩色する ゛
ことによるものである。あいにく、これは4A料の暗色
化もしくは艶消に通じる。というのはそれは宵色の規約
反射率を増加させないが、しかしむしろ過剰の黄色度の
一部を吸収し、全体にわたる色の規約反射イ′、を減少
させるからである。 44別の白色度、特に螢光白色度を増加させるための最
も不動な方法は、例えば日光からの紫外線を吸収1〜、
可視のW色光としてそれを(q放射することによっ−C
機能する螢つ゛C漂白剤(また螢光増白剤ともいう)の
使用を通して達成される。従って、h′色の不足が減少
され、これによって見かけの白色度を増加する。事実、
肉眼判定によれば、螢光漂白さhた拐料は一般に可視ス
ペクトルを通して本質的に同じ規約反射率を有する酸化
マグネシウムのような物理的に白色の相料よりもよシ白
く訂゛価されている。 スチルベン化合物並びにクマリン及びカルボスチリル化
合物のような既知の螢光漂白剤の多くは、セルロース拐
料を増白するために極めて有効に使用されている。しか
しながら、この螢光漂白剤はポリエステル、月?リプロ
ピレン、ポリスチレン並びに炭酸カルシウム、クレー及
びクルジのような無機充填剤のような他の材料を白色化
するのにそんなに効果的に使用さhてはいない。例えば
、クレーのような充填剤及び/又は顔料を含む水性の分
散体での紙の充填及び/又はコーチングにおいて、螢光
漂白剤はしばしば充填剤もしくは顔料をj?7白するの
に使用される。あ〜・にく、セルロース系の冗(、紙と
直接接触している螢光漂白剤が活性化されるだけであり
、活性化された漂白剤の螢光漂白効果は、充填された紙
の中の充填剤粒子もしくは4−パーウェブ上のコーチン
グ層による遮断により著しく減少される。そのような場
合に、有効な増白のために、別の活性化材料と組み合せ
て螢光漂白剤を使用することが必要である。 例えは、ポリ(ビニルアルコール)と螢光漂白剤との糾
み合1トは、大部分の一般的なH料を不動に増白するの
によく知られている。一般に、この組み合せを含む組成
物が稀釈された水溶液から増白される材料に直接適用さ
れる。他方、クレー充填剤のような増白される材料を、
螢光漂白剤及びポリ(ビニルアルコール)活性剤を含む
水溶液に添加し、次いで基拐に対する適用としてコート
及び/又は処理を行なう。あいにく、ポリ(ビニルアル
コール)及び螢光漂白剤を含む紙加工用着色剤及び他の
コーテングスラリーは、水性の液体組成物の凝固及び/
又は不十分な加工性を示すことに結果としてなる過剰な
粘度のような比較的不十分なレオロジー特性を示す。水
性の液体に所望のレオロジー時性を力えるだけ十分低い
分子晴を有するポリ(ビニルアルコール)を用いれば、
螢つ“(:漂白剤に対する活性剤として作用する号?リ
マーの能力を減少させるということが知られている。 さらに、カルボキシメチルセルロースのような種々の変
性セルロースがまた螢光漂白剤に対する活性剤として知
られている。あいにく、このカル ・ボギシメチルセル
ロースはポリ(ビニルアルコール)はど活性剤として有
効ではない。特に最適の濃度で、処理された材料のその
上の増白がしばしば望まれる。さらに、ポリ(ビニルア
ルコール)と同じように、カルボキシメチルセルロース
材料は、使用前に予備可溶化工程を必要とする粉末とし
て商業的に入手可能なものである。この予備可溶化操作
はエネルギー及び時間を消費し、しばしば不均質分散に
結果としてなる。 先行技術の前記欠陥を考慮して、螢光漂白剤を活性化す
る改良された方法並びに先行技術の組成物に取りつかれ
ている欠点を示さない螢光漂白剤及び活性剤を含んでな
る組成物を与えることが7甘しい。 従っである面では、本発明は螢光漂白剤及びヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレートのコポリマーを含む活性
化量のポリマーを含んでなる組成物である。 もう一つの面では、本発明は螢光漂白剤を活性化するた
めの改良された方法であって、その改良は螢光錆白剤を
、活性化量のヒドロキシアにキル(メタ)アクリレート
のホモ前すマー、2釉もしくはそれ以」二のヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレートのコア1?リマー又は重
合された形で705fj[1以上の1種もしくはそれ以
上のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含むコ
ポリマーと接触させることを含んでなる方法である。 r 活(’l 化it: Jという語は、ヒドロキシア
ルキル(メタ)アクリレートチリマーが螢光漂白剤の螢
光を高めるのに十分な量で使用され、これによって螢光
漂白剤で処理された材料の螢光増白度を改良するという
ことを意味する。例えば、着色された塗料の製造におい
て、活性剤ポリマーは、紙もしくは他の基林に適用され
る時、塗面が活性剤がない場合よりも、D65光線のよ
うにCIEによって特性づけられたような平均の日光の
もとで、より白く見えるような量で使用される。 螢光漂白剤とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
ポリマー活性剤との組合せは、ポリエスデル、ポリエチ
レン、7+?リプロピレン、71?リスチ1/ y ノ
j ウな神々の物)fl並びにタルク、炭酸カルシウム
及びクレーのような充填剤の処理において有効に使用さ
れる。乾燥されている処理された月利の螢ブ1′;増白
度を高めるのに加えて、螢光漂白剤を含む液体の螢光は
またヒドロキシアルキル(メタ)アクリ、 l/ −1
−のポリマーもしくはコポリマーによって静められろこ
ともできる゛。 螢光で、ツ白剤と、I9 IJママ−性剤との組合せは
、特に塗布紙に有用でk)す、特に好寸しい実施態様で
は、本発明は水性の11\i濁媒中に溶解した螢光漂白
剤及び、+?IJマー活性剤を有する顔料及び/又は充
、)f、Ii剤、例えばクレーの水性ザスペンジ1ンを
含むコーチング組成物である。螢光標白剤と号?リマー
活性剤との絹合せは、コーチング着色剤の顔料及び/又
はクレー粒子を増白させ、こり、によってコーチング着
色剤でコートされた紙を増白する。 「コーチング着色剤」という語がここで習慣的に使用さ
れているが、これはコートされた紙の製造に使用される
ようなコーチング組成物を意味する。 螢光標白剤の螢光増白効果を高めるのに加えて、ヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレート?リマーは、標白剤
/、、p +)マー活性剤の組合せを含む前記コーチン
グ着色剤もしくは他の水性液体のレオロジー特性に悪影
響を与えない。特に 、3p IJママ−よってコーチ
ング着色剤もしくは他の水性液体に−りえもれる粘度の
増加は、顕著ではない。事実、多くの場合にコーチング
組成物もしくは他の液体溶液のハエへの適用に対して、
追加的に増粘剤もしくは他のレオロジー調節剤を使用し
てもよい。 2つの成分−−−成分は活性剤として、第二成分は増粘
剤も(−<はレオロジー調節剤として−を用いることに
よって、所望の釣合いのとれた性質を有する組成物を得
るために各成分を他の成分と独立に変性させることがで
きる。従って、螢光洋白効果は組成物のレオロジーにあ
まり悪影響をJ5えずに容易に改良することができる。 特に漂白(jIi2白)効果は、粘度もしくは他の17
オロジー特性が/F:i一定の適用によ;て示された限
度を越えることなく、最大限に発揮され得る。そのよう
な限度は、両方の件り勺がヨーロッパ9′)“it”l
第14904号によって記載されたコーチングA、(1
成物におけるようなilj −の成分によってコーチン
グ耕JJν5物に−りえられる場合に現われるてあろう
。さらに、月?リマーは水性液体中V(’: 1.(,
1イjに分散しもしく t」二dJ溶である材*′1と
して製造することができるので、予備uJ溶化の工程は
使用前に(工1.必9とされない。 本発明の主な適用は、望ましくは白色である黄味を帯び
た(・イ刺の白色!蜆を高めることであるけれとも、改
光(票白剤と、j?IJマー活性剤との組合せは、白色
でない((石の屯光を引起すであろうことはJ!11I
l’l’されるべきである3゜ 本イ
ドロキシ(メタ)アクリレートのポリマーの使用部ヒニ
螢光峡白剤及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
トのポリマーを含んでなる組成物に関する。 従来の技術及び発明が解決しようとする問題点審美的及
び種々の他の理由のために、布、紙、プラスチックもし
くは被インドのような材料が白く見えるということはし
ばしば望まれている所である。白色の色調を有する多く
の一般的な材料は、それらが減少したW色の規約反射率
を不する、すなわち祠料がスペクトルを通して他の色調
よシも少ない青味を許す、という事実によシ黄味を示す
。 従って、材料の見かけの白色度を改良するために、この
1Y味の不足を減少させることが必要である。 これ壕で、相料の白色度を改良するための一つの方法は
、漂白を含む、洋白は材料の中に含まれた着色した不純
物を消失させるけれども、それはまた白色化される材料
に損傷を−りえる傾向にもk)る。 祠刺σ月′1色度を改良するためのもう一つの方法は、
前記4・1別にに′味をつける、すなわち彩色する ゛
ことによるものである。あいにく、これは4A料の暗色
化もしくは艶消に通じる。というのはそれは宵色の規約
反射率を増加させないが、しかしむしろ過剰の黄色度の
一部を吸収し、全体にわたる色の規約反射イ′、を減少
させるからである。 44別の白色度、特に螢光白色度を増加させるための最
も不動な方法は、例えば日光からの紫外線を吸収1〜、
可視のW色光としてそれを(q放射することによっ−C
機能する螢つ゛C漂白剤(また螢光増白剤ともいう)の
使用を通して達成される。従って、h′色の不足が減少
され、これによって見かけの白色度を増加する。事実、
肉眼判定によれば、螢光漂白さhた拐料は一般に可視ス
ペクトルを通して本質的に同じ規約反射率を有する酸化
マグネシウムのような物理的に白色の相料よりもよシ白
く訂゛価されている。 スチルベン化合物並びにクマリン及びカルボスチリル化
合物のような既知の螢光漂白剤の多くは、セルロース拐
料を増白するために極めて有効に使用されている。しか
しながら、この螢光漂白剤はポリエステル、月?リプロ
ピレン、ポリスチレン並びに炭酸カルシウム、クレー及
びクルジのような無機充填剤のような他の材料を白色化
するのにそんなに効果的に使用さhてはいない。例えば
、クレーのような充填剤及び/又は顔料を含む水性の分
散体での紙の充填及び/又はコーチングにおいて、螢光
漂白剤はしばしば充填剤もしくは顔料をj?7白するの
に使用される。あ〜・にく、セルロース系の冗(、紙と
直接接触している螢光漂白剤が活性化されるだけであり
、活性化された漂白剤の螢光漂白効果は、充填された紙
の中の充填剤粒子もしくは4−パーウェブ上のコーチン
グ層による遮断により著しく減少される。そのような場
合に、有効な増白のために、別の活性化材料と組み合せ
て螢光漂白剤を使用することが必要である。 例えは、ポリ(ビニルアルコール)と螢光漂白剤との糾
み合1トは、大部分の一般的なH料を不動に増白するの
によく知られている。一般に、この組み合せを含む組成
物が稀釈された水溶液から増白される材料に直接適用さ
れる。他方、クレー充填剤のような増白される材料を、
螢光漂白剤及びポリ(ビニルアルコール)活性剤を含む
水溶液に添加し、次いで基拐に対する適用としてコート
及び/又は処理を行なう。あいにく、ポリ(ビニルアル
コール)及び螢光漂白剤を含む紙加工用着色剤及び他の
コーテングスラリーは、水性の液体組成物の凝固及び/
又は不十分な加工性を示すことに結果としてなる過剰な
粘度のような比較的不十分なレオロジー特性を示す。水
性の液体に所望のレオロジー時性を力えるだけ十分低い
分子晴を有するポリ(ビニルアルコール)を用いれば、
螢つ“(:漂白剤に対する活性剤として作用する号?リ
マーの能力を減少させるということが知られている。 さらに、カルボキシメチルセルロースのような種々の変
性セルロースがまた螢光漂白剤に対する活性剤として知
られている。あいにく、このカル ・ボギシメチルセル
ロースはポリ(ビニルアルコール)はど活性剤として有
効ではない。特に最適の濃度で、処理された材料のその
上の増白がしばしば望まれる。さらに、ポリ(ビニルア
ルコール)と同じように、カルボキシメチルセルロース
材料は、使用前に予備可溶化工程を必要とする粉末とし
て商業的に入手可能なものである。この予備可溶化操作
はエネルギー及び時間を消費し、しばしば不均質分散に
結果としてなる。 先行技術の前記欠陥を考慮して、螢光漂白剤を活性化す
る改良された方法並びに先行技術の組成物に取りつかれ
ている欠点を示さない螢光漂白剤及び活性剤を含んでな
る組成物を与えることが7甘しい。 従っである面では、本発明は螢光漂白剤及びヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレートのコポリマーを含む活性
化量のポリマーを含んでなる組成物である。 もう一つの面では、本発明は螢光漂白剤を活性化するた
めの改良された方法であって、その改良は螢光錆白剤を
、活性化量のヒドロキシアにキル(メタ)アクリレート
のホモ前すマー、2釉もしくはそれ以」二のヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレートのコア1?リマー又は重
合された形で705fj[1以上の1種もしくはそれ以
上のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含むコ
ポリマーと接触させることを含んでなる方法である。 r 活(’l 化it: Jという語は、ヒドロキシア
ルキル(メタ)アクリレートチリマーが螢光漂白剤の螢
光を高めるのに十分な量で使用され、これによって螢光
漂白剤で処理された材料の螢光増白度を改良するという
ことを意味する。例えば、着色された塗料の製造におい
て、活性剤ポリマーは、紙もしくは他の基林に適用され
る時、塗面が活性剤がない場合よりも、D65光線のよ
うにCIEによって特性づけられたような平均の日光の
もとで、より白く見えるような量で使用される。 螢光漂白剤とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
ポリマー活性剤との組合せは、ポリエスデル、ポリエチ
レン、7+?リプロピレン、71?リスチ1/ y ノ
j ウな神々の物)fl並びにタルク、炭酸カルシウム
及びクレーのような充填剤の処理において有効に使用さ
れる。乾燥されている処理された月利の螢ブ1′;増白
度を高めるのに加えて、螢光漂白剤を含む液体の螢光は
またヒドロキシアルキル(メタ)アクリ、 l/ −1
−のポリマーもしくはコポリマーによって静められろこ
ともできる゛。 螢光で、ツ白剤と、I9 IJママ−性剤との組合せは
、特に塗布紙に有用でk)す、特に好寸しい実施態様で
は、本発明は水性の11\i濁媒中に溶解した螢光漂白
剤及び、+?IJマー活性剤を有する顔料及び/又は充
、)f、Ii剤、例えばクレーの水性ザスペンジ1ンを
含むコーチング組成物である。螢光標白剤と号?リマー
活性剤との絹合せは、コーチング着色剤の顔料及び/又
はクレー粒子を増白させ、こり、によってコーチング着
色剤でコートされた紙を増白する。 「コーチング着色剤」という語がここで習慣的に使用さ
れているが、これはコートされた紙の製造に使用される
ようなコーチング組成物を意味する。 螢光標白剤の螢光増白効果を高めるのに加えて、ヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレート?リマーは、標白剤
/、、p +)マー活性剤の組合せを含む前記コーチン
グ着色剤もしくは他の水性液体のレオロジー特性に悪影
響を与えない。特に 、3p IJママ−よってコーチ
ング着色剤もしくは他の水性液体に−りえもれる粘度の
増加は、顕著ではない。事実、多くの場合にコーチング
組成物もしくは他の液体溶液のハエへの適用に対して、
追加的に増粘剤もしくは他のレオロジー調節剤を使用し
てもよい。 2つの成分−−−成分は活性剤として、第二成分は増粘
剤も(−<はレオロジー調節剤として−を用いることに
よって、所望の釣合いのとれた性質を有する組成物を得
るために各成分を他の成分と独立に変性させることがで
きる。従って、螢光洋白効果は組成物のレオロジーにあ
まり悪影響をJ5えずに容易に改良することができる。 特に漂白(jIi2白)効果は、粘度もしくは他の17
オロジー特性が/F:i一定の適用によ;て示された限
度を越えることなく、最大限に発揮され得る。そのよう
な限度は、両方の件り勺がヨーロッパ9′)“it”l
第14904号によって記載されたコーチングA、(1
成物におけるようなilj −の成分によってコーチン
グ耕JJν5物に−りえられる場合に現われるてあろう
。さらに、月?リマーは水性液体中V(’: 1.(,
1イjに分散しもしく t」二dJ溶である材*′1と
して製造することができるので、予備uJ溶化の工程は
使用前に(工1.必9とされない。 本発明の主な適用は、望ましくは白色である黄味を帯び
た(・イ刺の白色!蜆を高めることであるけれとも、改
光(票白剤と、j?IJマー活性剤との組合せは、白色
でない((石の屯光を引起すであろうことはJ!11I
l’l’されるべきである3゜ 本イ
【:t;jl−1の実施において適肖に使用される
′・17光漂白剤は、それらが紫外紳を吸収し、可視の
百色光を再放射することによって適用される材料の見か
けのに色の規約反射率を増加させることができる材料で
ある11通常の蛍光0白削は、GeorgThieme
Publishers Stuttgartによって1
975年に発行されたR、AnlikerとG、Mii
llerによる編集の「蛍光漂白剤」の■章に開示され
ている。 代表的な蛍光漂白剤は、4.4’ビス−((4,6−ジ
ー置換−1,3,5−)リアジン2−イル)アミノ)−
スチルベン−2,2’−ジスルホン(p 7+τ導体、
すなわち (ここでR1は o3H 又は であってよく、R2はN(:CH,、−ct(5)2、
N(CH2−cu2−o■+) 2のようなスチルベン
化合物; のようなりマリン及びカルボスチリル化合物;のような
】、3−ジフェニル−2−ピラゾリン化合物; のようなナフタルイミド化合物−並びに −のようなベ
ンザゾリル置換生成物を含む。 種々の蛍光漂白剤のうちで、それらの所望の性質(例え
ば、水溶性)により、米国特許第2089293号及び
第2089413号において初め、に記載されているス
チルベン化合物が、一般に本発明の実施において蛍光漂
白剤として、特に洗剤、石けん、繊維、写真及び他の紙
に対する蛍光漂白剤として最も有利に使用される。一般
に、最も好寸しいスチルベン化合物は、前記式■(式中
、各R1は独立にアニリン、アニリンスルホン酸もしく
はアニリンジスルホン酸であり、R2は独立にジエチル
アミンもしくはジェタノールアミンである。)を有する
スチルベン化合物である。 蛍光漂白剤に対するポリマー活性剤としてここで有用な
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートポリマーは、
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートのホモポリマ
ー、2種もしくはナノ1以上のヒIF r:Iキシアノ
しキル(メタ)アクリレートのコバ9リマー又如1.
lftもしくはそれJ板上のヒドロキシアルギル(メタ
)アクリレートと1種もしくはそれJ:J、 、J−、
好才しくは】種、の仙のコモノマーとを含むコポリマー
である。 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートC」1.2〜
4個の炭1、ノ9子を含むヒドロキシアルキル基を含ん
でよい。ここで使用をれる時、[(メタ)アクリレート
」はアクリレートとメタアクリレートの両方を4七イ。 ポリマー活(li:剤を製造するのに有用な代表的なヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート釘1.2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート及びヒドロキシプロピルアクリレートであ
る。一般に、アクリレートは螢光漂白剤を7f1性化す
るのにメタアクリレートよりもより有効であり、ここで
はより好貰L <はそ才1が使用される。ポリマー活性
剤をリリ造するのに使用される最も好ましいヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレートは、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレートもしくi、2−ヒドロキシエチルアクリ
レ−トとヒドロキシプロピルアクリレートとの?]’/
、合物(この混合物はコポリマーを生成するのに使用さ
才1ろ)である。 ヒドロキシ“1ルキル(メタ)アクリレートに加えて、
本発明の実)fillにイ」用な、)?リマー活性剤d
またヒドロヤシアルキル(メタ)アクリレ−トド]種も
し、 < id:(it匂上、好−ましくCま]和?、
の共重合可能な壬ツマ−とのコア1?リマーであってよ
い。月?リマー活性剤全製j告ずろのに使用さ才!ろ牛
「定のコモノマー及びそのt+6、■・JJ用を才1イ
) /l¥定のコモノマー、月9リマー7舌141゛斉
11の79’r望の辺水1土ツクび月?リマーの螢光漂
白剤をY6性化するノ、’JiqiONi力徐・含むN
1AIlfの因子に依存寸ろ。 例えd“、多くの適用におい−て、本発明にイ; II
I q、]? l)マーは水性肢体中に可溶かもしくは
少なくとも固有に分j:’9 FJ能なものである。r
lit・1有に分7;lf「1J能」とし1うn(十
にLl アクリレ−ドパビリマーがi自刃(1白りな乳
化剤もしくtJ界面活性剤の援助なしに安定な分散体を
形成するように水性液体中にコロイドの大ききの粒子と
して分散され得ることを意味する。 「水性液体」という語は、水(アルカリ性もしくはri
!2件溶液、例えd゛水酸化カルシウムもしくはナトリ
ウムの水溶液、又は水性塩溶液、のような水性液体を含
む)又は水と水に混和r+J能な散体、好ましくは低級
アルカノール、例えばメタノール、エタノールもしくは
グロノ9ノール;低級ケトン、例えばアセトンもしくは
メチルエチルケトン;エーテル、例えばジエヂルエーテ
ルもしくはジエチレングリコールメチルエーテル等のよ
うな極性液体、との混合物を意味すイ)・ もし水性液体中にrJ溶なポリマー活性剤が7才Jする
ならば、水溶性ホモ、]?リポリマ生成I−ろのにホモ
−77i合することかできるコモノマー、例えばアクリ
ルアミドもしくはアクリル酸が、所望の溶解性全治する
71?リマーを製造するのに本T1的にいかなる濃度で
も使用きねてよい。しかしながら、コモノマーtJ:
活性rlJとしてのヒドロキシアルキル(メタ)アクリ
レートの効果を減少させろ傾向にあるので、使用爆れる
所望の量のコモノマーは螢光漂白剤を活性化する所望の
能力を得ろことに依存シてい4)。一般に、もしヒドロ
キシエチルキル(メタ)アクリレートが他のコモノマー
と共重合さ才1ろならp、r、、T1ら第1ろコXJ?
リマ6j:30 jfj f、”、 %より少lいコ゛
I’−ツマ−と70 ’ff+PH(%より多いヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレートから有71−1にn
4かtする。しかしながら特定の月は’l’:「定のコ
モノマーに依存して変る。 例えば、#)′l独のコモノマーとしてアクリルアミド
を用いた場合、2−ヒドロキシエチルアクリレートとア
クリルアミドとのコバビリマーは、コバビリマ−7+r
、l・1削に51.・シフろ重合され/こモノマーの全
モル数に対し−080モル%−までのアクリルアミドi
ニアj In、1で螢ン’t i’−’:!白1’il
l ?IT活性化するであろう。アクリルアミドコモノ
マーit 75モル%より少ない、好1しくd、6()
モル%より少ない濃度で有利に使1[1でわ、2−ヒド
ロキシエチルアクリレートハ少なくとも25モル%、好
甘しくけ少なくとも40モル%の4Itで使用1第1、
前記モル%は活性剤、t91Jマーを製造するのに使用
される全モル数に対するものである。しかしながら、活
性化するコポリマーの能力は、コバビリマーを製j告1
゛るのに使用烙れろアクリルアミ1“のfl;がjli
17加するに従って減少し、このコア19リマ−ヨリ9
r i L−< l1J−40モJl−% (30、]
t’l# % )より少ないアクリルアミドを用いて製
Y′!式ねろ。 アクリノ
′・17光漂白剤は、それらが紫外紳を吸収し、可視の
百色光を再放射することによって適用される材料の見か
けのに色の規約反射率を増加させることができる材料で
ある11通常の蛍光0白削は、GeorgThieme
Publishers Stuttgartによって1
975年に発行されたR、AnlikerとG、Mii
llerによる編集の「蛍光漂白剤」の■章に開示され
ている。 代表的な蛍光漂白剤は、4.4’ビス−((4,6−ジ
ー置換−1,3,5−)リアジン2−イル)アミノ)−
スチルベン−2,2’−ジスルホン(p 7+τ導体、
すなわち (ここでR1は o3H 又は であってよく、R2はN(:CH,、−ct(5)2、
N(CH2−cu2−o■+) 2のようなスチルベン
化合物; のようなりマリン及びカルボスチリル化合物;のような
】、3−ジフェニル−2−ピラゾリン化合物; のようなナフタルイミド化合物−並びに −のようなベ
ンザゾリル置換生成物を含む。 種々の蛍光漂白剤のうちで、それらの所望の性質(例え
ば、水溶性)により、米国特許第2089293号及び
第2089413号において初め、に記載されているス
チルベン化合物が、一般に本発明の実施において蛍光漂
白剤として、特に洗剤、石けん、繊維、写真及び他の紙
に対する蛍光漂白剤として最も有利に使用される。一般
に、最も好寸しいスチルベン化合物は、前記式■(式中
、各R1は独立にアニリン、アニリンスルホン酸もしく
はアニリンジスルホン酸であり、R2は独立にジエチル
アミンもしくはジェタノールアミンである。)を有する
スチルベン化合物である。 蛍光漂白剤に対するポリマー活性剤としてここで有用な
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートポリマーは、
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートのホモポリマ
ー、2種もしくはナノ1以上のヒIF r:Iキシアノ
しキル(メタ)アクリレートのコバ9リマー又如1.
lftもしくはそれJ板上のヒドロキシアルギル(メタ
)アクリレートと1種もしくはそれJ:J、 、J−、
好才しくは】種、の仙のコモノマーとを含むコポリマー
である。 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートC」1.2〜
4個の炭1、ノ9子を含むヒドロキシアルキル基を含ん
でよい。ここで使用をれる時、[(メタ)アクリレート
」はアクリレートとメタアクリレートの両方を4七イ。 ポリマー活(li:剤を製造するのに有用な代表的なヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート釘1.2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート及びヒドロキシプロピルアクリレートであ
る。一般に、アクリレートは螢光漂白剤を7f1性化す
るのにメタアクリレートよりもより有効であり、ここで
はより好貰L <はそ才1が使用される。ポリマー活性
剤をリリ造するのに使用される最も好ましいヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレートは、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレートもしくi、2−ヒドロキシエチルアクリ
レ−トとヒドロキシプロピルアクリレートとの?]’/
、合物(この混合物はコポリマーを生成するのに使用さ
才1ろ)である。 ヒドロキシ“1ルキル(メタ)アクリレートに加えて、
本発明の実)fillにイ」用な、)?リマー活性剤d
またヒドロヤシアルキル(メタ)アクリレ−トド]種も
し、 < id:(it匂上、好−ましくCま]和?、
の共重合可能な壬ツマ−とのコア1?リマーであってよ
い。月?リマー活性剤全製j告ずろのに使用さ才!ろ牛
「定のコモノマー及びそのt+6、■・JJ用を才1イ
) /l¥定のコモノマー、月9リマー7舌141゛斉
11の79’r望の辺水1土ツクび月?リマーの螢光漂
白剤をY6性化するノ、’JiqiONi力徐・含むN
1AIlfの因子に依存寸ろ。 例えd“、多くの適用におい−て、本発明にイ; II
I q、]? l)マーは水性肢体中に可溶かもしくは
少なくとも固有に分j:’9 FJ能なものである。r
lit・1有に分7;lf「1J能」とし1うn(十
にLl アクリレ−ドパビリマーがi自刃(1白りな乳
化剤もしくtJ界面活性剤の援助なしに安定な分散体を
形成するように水性液体中にコロイドの大ききの粒子と
して分散され得ることを意味する。 「水性液体」という語は、水(アルカリ性もしくはri
!2件溶液、例えd゛水酸化カルシウムもしくはナトリ
ウムの水溶液、又は水性塩溶液、のような水性液体を含
む)又は水と水に混和r+J能な散体、好ましくは低級
アルカノール、例えばメタノール、エタノールもしくは
グロノ9ノール;低級ケトン、例えばアセトンもしくは
メチルエチルケトン;エーテル、例えばジエヂルエーテ
ルもしくはジエチレングリコールメチルエーテル等のよ
うな極性液体、との混合物を意味すイ)・ もし水性液体中にrJ溶なポリマー活性剤が7才Jする
ならば、水溶性ホモ、]?リポリマ生成I−ろのにホモ
−77i合することかできるコモノマー、例えばアクリ
ルアミドもしくはアクリル酸が、所望の溶解性全治する
71?リマーを製造するのに本T1的にいかなる濃度で
も使用きねてよい。しかしながら、コモノマーtJ:
活性rlJとしてのヒドロキシアルキル(メタ)アクリ
レートの効果を減少させろ傾向にあるので、使用爆れる
所望の量のコモノマーは螢光漂白剤を活性化する所望の
能力を得ろことに依存シてい4)。一般に、もしヒドロ
キシエチルキル(メタ)アクリレートが他のコモノマー
と共重合さ才1ろならp、r、、T1ら第1ろコXJ?
リマ6j:30 jfj f、”、 %より少lいコ゛
I’−ツマ−と70 ’ff+PH(%より多いヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレートから有71−1にn
4かtする。しかしながら特定の月は’l’:「定のコ
モノマーに依存して変る。 例えば、#)′l独のコモノマーとしてアクリルアミド
を用いた場合、2−ヒドロキシエチルアクリレートとア
クリルアミドとのコバビリマーは、コバビリマ−7+r
、l・1削に51.・シフろ重合され/こモノマーの全
モル数に対し−080モル%−までのアクリルアミドi
ニアj In、1で螢ン’t i’−’:!白1’il
l ?IT活性化するであろう。アクリルアミドコモノ
マーit 75モル%より少ない、好1しくd、6()
モル%より少ない濃度で有利に使1[1でわ、2−ヒド
ロキシエチルアクリレートハ少なくとも25モル%、好
甘しくけ少なくとも40モル%の4Itで使用1第1、
前記モル%は活性剤、t91Jマーを製造するのに使用
される全モル数に対するものである。しかしながら、活
性化するコポリマーの能力は、コバビリマーを製j告1
゛るのに使用烙れろアクリルアミ1“のfl;がjli
17加するに従って減少し、このコア19リマ−ヨリ9
r i L−< l1J−40モJl−% (30、]
t’l# % )より少ないアクリルアミドを用いて製
Y′!式ねろ。 アクリノ
【・もしくCJメメタクリル1訴及び他の水浴
性千ツマ−&、’i、粘性ハ11として不動に作用する
コポリマー・の肖1ノ月でより大きな影響を与える傾向
にある。 7;l’gっで、一般(・こγ古ゼ1゛斉+1i、J、
20モル%、好丑しくに10−’F−ル%より少ないア
クリルもしくはメタアクリル酸又Q′:J他の水浴性コ
モノマーから訪導孕れよう。 他方、所望の水溶性を保持するために、水に不溶なポリ
マーを生成するエチルアクリレートのようなコモノマー
を、一般に少ない方の量で、例えば約20モル%より少
なく、好ましくけ約10モル%より少なく、最も好まし
くは約5モル%より少ない触で使用することができて)
。しかしながら、をンる場合には、ポリマーを不溶性の
拐旧として製造することができ、その場合にはわずかに
より高い量の水に不溶性のコモノマーを使用することが
できる。 好−マしいンバリ′マー2古性斉りは、2−ヒドロキシ
エチルアクリ1/−ト及び2−ヒドロキシエチルメタア
クリレ−1・のホモ号9リマー並びに2−ヒドロキシエ
チルアクリレートと2−ヒドロキシエチルメタアクリレ
−1・、ヒドロキシエチルアクリレート、35モル%(
25、Fl’l−H%)壕でのアクリルアミド又1l−
125モル%(13沖斌%)!、でのアクリロニトリル
とのコポリマーを含む。最も好ましいアクリレートポリ
マー活性剤は、2−ヒドロキシエチルアクリレ−トのホ
モポリマーである。 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート月?リマー活
(/l(?tl−lの分子用は、nr望のポリマーの件
γt1例えば■1.水性、粘度及び活性の稈ル:並びに
最終用途、を与えるために選ばれろ。例として、最適な
活性及び水γ、−1静からの適用の容易性のために、ポ
リマー活性剤k」水中15%溶液としての粘だ、(が/
」2なくとも5ミリ(パスカル・秒)(mPaFN)で
あるような分子団で有利に製造されろ。最大の分子1?
)は本発明のす′施に対しては特にMi′要ではなく、
水性液体における活性剤の所望の溶解性を得ることに主
として依存する。一般に、水中15%溶液としての粘度
は、適当firpm及び20℃でULアダゾクーを有す
るブルックフィールド粘度計RVT型によって測定され
た時、5〜250 mPa5.好ましくは10〜100
mPa5である。これらの粘度の値は約2〜55のフ
ィック゛ンチャーのK (jh K相当し、好ましいφ
η囲は約25〜約50であり、ここでK(fNtJ’、
H・Fiksntscher * Cel lulo
seChemie 13 、58〜64及び71〜74
(1932)の方法を用いて、15重IH%の水溶液と
しての20℃におりる粗刻粘度から計nき第1ゐ。 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ−トリポリマー及
びコポリマー’を製造する方法は、当業者によく知られ
ており、これ壕で本発明の目的のために参考にされてい
る。例証的な重合技術は米国特許第3300452号に
記載されている。一般に、前記技術を用いオ]ば、ポリ
マー活性剤は紫外線、熱及び/又t/i迦酸素、例えば
【−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素及びクメン
ヒドロにルオキシド:過硫酸塩、例えば過硫酸カリウム
、ナトリウムもしくりアンモニウム:もしくはレドック
ス開始剤系のよりなl 4(ifもしくはそれJソ上の
通常の化学的開始剤をn゛むフリーラジカル開始手段を
用いて、所望のパトノマーを水性もしくは水性でない溶
液中で塊状でTri合することによって製造さ才1ろ。 好ましくは、前記重合は水もしくに1、水と有効f、+
の化学的開始剤を含むエタノールのような低級アルコー
ルとの71?、合l吻の溶iにふいて、7J(Igt+
のモノマー含有l(d液をモノマーを重合するのに十分
7z r7++’+ 1隻1=Eで力II jTIlす
ることによって行なわれろ。イ)効−)・;の第4「1
始削は典ノ(す的にはモノマーの全−rr<−詰の0.
1〜51Vl量%の711.’l囲にわたっている〇ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレ−トリポリマーは、
螢つl゛二漂白剤金活性化するのに十分なl+’)で1
史用される。この嫉Cゴ特定の71?リマー活性剤及び
f小用塾れろ螢)Y、漂白7rlJ iffζびに1曽
白さね、る相和1を処理する方法を含?J fil々の
因子に依存して変るであろう。一般に、71?リマ一活
件剤はポリマー活性剤と螢光漂白剤との比が重量基準で
100:1〜 ′】:1、好ましくは50:1〜2:1
であるような道で使用きれる。 本発明のソ′MOにおいて、螢光漂白剤及び?リマー活
1(+、剤&:i紳々の方法によって白色化さ第1でい
る材料に適用することができる。典型的には、この組成
物シよ螢光品白剤及び号?リマー活性剤に対する液体ギ
ヤリヤー、好ましくは水性液体から適用さ第1る。好ま
しくは倚jL凛白剤及びポリマー活性剤は液体ギャリ)
−中にTiJ溶である。 例えば、本発明を用いて材料な・処、14I!−4’ろ
ための1つの実111態様において、月利は螢光漂白剤
とポリマー活性剤の溶fpI(水溶液、水と有機液体と
の混合物の溶液及び有様液体の溶液を含む)で処理され
る。そのような男Ml”p、’J椛において、この溶液
は一般に少なくて0.1 fi二^41%ないし多くて
601■慧%の螢光漂白剤とポリマー活性剤との組合せ
物f:含みより典型的には:11%〜20重肘%の溶液
が使用される。 以下余白 前記実施態様の一例において、繊維、フィルム又は充填
もしくはコートされた紙のような物質の螢光は、螢光漂
白剤及び号?リマー活性剤の溶液の直接の適用によって
高めることができる。特に、水性も1.<tま有機液体
又は水とポリマー活性剤、螢光漂白剤並びに所望により
増粘剤及び/又は界面活性剤のような他の望ましい付加
物を含む有機液体との混合物が、既知の技術によって繊
iff及びフィルムに直接適用される。次いで溶剤はハ
ロから除去されるように、乾燥などの通常の技術によっ
て処理される。 この実111様の第二の例において、螢光漂白剤とホリ
マー活性剤との組合せは、紙用コーチング着色剤も[7
くはペーパーウアプを充填するのに使用される充填剤組
成物によって、含まれろ充填剤及び/又は顔料を増白す
るのに使用されろ。例えば1紙のコーチングにおいて、
コーチング着色剤は典型的にはコーチング着色剤の全量
に対して、10重量%〜80重量%の、クレー及び所望
により白亜、炭酸カルシウムもしくはポリスチレ/のよ
うな他の無機又は合成の充填剤もしくは顔料を含む充填
剤及び/又は顔料を含む水性ザスペンジョンを含んでな
る。さらに、コーチング着色剤は通常充填剤及び/又は
顔料の全重量に対して、75重月%寸での弁で高分子の
バインダーを含む。高分子のバインダーは肖業渚によく
知られている。 代表的な高分子バインダーは、ドイツ特許第15463
1、6月;第1221748号及び第1264945号
並びにヨーロッパ特if I+、l願公告第97.20
6号に記載されている。好まl、 <けここで使用され
る高分子バインダーは、スチレン、ブタジェン、所望に
よりα、β−エチレン系不飽和カルボン酸とのコポリマ
ー;又はブチルもl、 <t」、エチルアクリレートの
よりなα、β−エチレン系不飽和カル71?ン酸のエス
テルと酢酸ビニルのような水に不溶なホモ月9リマーを
生成するコモノマーとのコポリマーである。 所望により、分散剤、接着剤、滑剤又は増粘剤もしくは
レオロジー調節剤のような他の添加剤を使用することが
できる。コーチング着色剤によって含まれている充填剤
及び/又は顔料を有効に増白するために、所望預−の螢
光漂白剤及び活性剤71?リマーをコーチングの紙に対
する適用の前にコーチング着色剤の水性相の中に溶解す
る。一般に、所望紀のg光漂白剤は、商業的な適用でこ
れ才で使用された唄であり、典型的にはl (l 0重
量部の全充填剤及び顔料に対l−で、0.O1〜15重
′B部、好棟しくけ0.03〜1重隼部の螢光漂白剤の
範囲にわたっている。 コーチング操作に有害な影響を与えずに所望の活性をイ
(Iるために、ポリマー活性剤と螢光ti′i4日剤の
nIf記割合を保持する一方で、コーチング着色剤は]
(1(l r!+、酸部の全充填剤及び顔料に対し7
て10重邦部寸で、好寸1. <は05重滑部〜5ル立
部、より好丑しくけ1重量部〜4距州部の月?リマー活
性剤を含む。 ポリマー活性剤は所望の粘度及び/又は他のレオロジー
特性を与えるのに、液体キャリヤー又は得られる組成物
の粘度に一般にあまり影響を与えないので、コーチング
着色剤はまた増粘剤及び/又はレオロジー調節剤を含ん
でなる。例えば、この組成物Fi5重摺%まで、好まし
くは0.1重量%〜3重バッチの、米国特許第4384
096号において記載されたポリマー増粘剤のような合
成高分子の増粘剤を含むことができる。これらの合成ポ
リマー増粘剤は、典型的にはα、β−エチレン系不飽和
カルボン酸、好ましくはアクリルも1. <はメタアク
リル酸、不飽和カルボン酸のC1〜C4アルキルエステ
ル、好壕しくはC1〜C4アルキルアクリレ−)・、メ
タアクリレート及び所望により他のコモノマーから製造
される。他方、あまり好ましくはないが、この組成物は
20重i %までのデンソ0ン、セルロース系材料(例
えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギ
ネート(例えば、アルギン酸ナトリウム))のような他
の通常使用される増粘剤を含むことができる。これらの
増粘剤の一部はまた螢光漂白剤を活性化することもでき
、この効果は引き続く配合処方において考慮されねばな
らない。 コーチング組成物を製造するための便宜的な方法は、ポ
リマー活性剤を合成月9リマー増粘剤と予イnii混合
1〜、次いで螢光漂白剤を含むコーグーング#11成物
を形成させろことかC)なる。フしノンドもしくは混合
物1に1・・けるポリマー活性剤及び7jQ IJママ
−1′1粘剤は、0.1〜50−市ii部、好t L
< rj二〇、5−20重量部のポリマー活性剤が高分
子増粘剤の各Sr1部に対l、て使用されろような1に
でイ3利に使用される。特に好−1:1〜い組成物は合
成、+Q l)マー増粘剤の各距址部に対して0.6市
j、!部〜】0重量7<1(のヒl゛ロキシエチルアク
リレートのホモ、J5リフ−を含んでなる。ポリマー活
性剤と合成ポリマー増粘剤とのブレンドもしくに[組み
合せに4、多くの適用に対し゛C水性n々体において有
利に製造されろ。水性液体/′活性剤/′増粘剤組成物
は、5S量チ〜・60重y敞係、好±1. < iよ2
0重んチル50フフji童、係の固形分で有利に製造さ
れる。 もう一つの実施態様において、螢光漂白剤及びポリマー
riii性剤は粒子状の洗浄剤拐料のような固体キャリ
ヤーの表面上に適用されろか又はその中に吸収されろこ
とができる。続いてハエを漂白するだめに、基材及び固
体キャリヤー材料をあたかも洗濯において生ずるような
液体中で共に攪拌する。最も有効な漂白のために、この
液体は螢光漂白剤と、t? IJママ−性剤の両方がそ
の中に可溶であるように選ばれる。 またもう一つの実施態様において、螢光漂白剤及びポリ
マー活性剤は、最初号?リマー活性剤を基材に適用1.
、次いでB「望の螢光漂白剤を適用することによって処
理される材料に引続いて適用することができる。そのよ
うな場合に、漂白剤と活性剤の両方が液体溶液から同時
に適用される場合よりも比較的より高い量の月?リマー
活性剤を使用することが一般に有利である。さらに、螢
光漂白剤の適用と同時か又はそれに続いてのいずれかで
基材を、螢光漂白剤とポリマー活性剤の両方がIJ溶で
ある液体と接触させる。 他方、螢光漂白剤を所望のポリマー活性剤と共に適用す
ることができ1次いでこれは処理される基材に適用され
る。 銀−F余白 実施例 次の例tよ、本発明を説明するために記載されており、
その面χ囲を限定する意にJ4v、るべきものではない
。例において、すべての部及び係は、もし他に指示がな
りJLは乾燥基71t−で重量によるものである。 例1 前リマー活件剤の製造 ぼり(2−ヒドロキシエチルアクリレ−1−)を、Jf
f拌機1k)仁〆パージ、暗流冷却器、渦度泪並びに加
熱及び冷却手段を備えた適当な大きさの反応器において
、150部の2−ヒドロキシエチルアクリレート4r:
850部の脱イオンと1
性千ツマ−&、’i、粘性ハ11として不動に作用する
コポリマー・の肖1ノ月でより大きな影響を与える傾向
にある。 7;l’gっで、一般(・こγ古ゼ1゛斉+1i、J、
20モル%、好丑しくに10−’F−ル%より少ないア
クリルもしくはメタアクリル酸又Q′:J他の水浴性コ
モノマーから訪導孕れよう。 他方、所望の水溶性を保持するために、水に不溶なポリ
マーを生成するエチルアクリレートのようなコモノマー
を、一般に少ない方の量で、例えば約20モル%より少
なく、好ましくけ約10モル%より少なく、最も好まし
くは約5モル%より少ない触で使用することができて)
。しかしながら、をンる場合には、ポリマーを不溶性の
拐旧として製造することができ、その場合にはわずかに
より高い量の水に不溶性のコモノマーを使用することが
できる。 好−マしいンバリ′マー2古性斉りは、2−ヒドロキシ
エチルアクリ1/−ト及び2−ヒドロキシエチルメタア
クリレ−1・のホモ号9リマー並びに2−ヒドロキシエ
チルアクリレートと2−ヒドロキシエチルメタアクリレ
−1・、ヒドロキシエチルアクリレート、35モル%(
25、Fl’l−H%)壕でのアクリルアミド又1l−
125モル%(13沖斌%)!、でのアクリロニトリル
とのコポリマーを含む。最も好ましいアクリレートポリ
マー活性剤は、2−ヒドロキシエチルアクリレ−トのホ
モポリマーである。 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート月?リマー活
(/l(?tl−lの分子用は、nr望のポリマーの件
γt1例えば■1.水性、粘度及び活性の稈ル:並びに
最終用途、を与えるために選ばれろ。例として、最適な
活性及び水γ、−1静からの適用の容易性のために、ポ
リマー活性剤k」水中15%溶液としての粘だ、(が/
」2なくとも5ミリ(パスカル・秒)(mPaFN)で
あるような分子団で有利に製造されろ。最大の分子1?
)は本発明のす′施に対しては特にMi′要ではなく、
水性液体における活性剤の所望の溶解性を得ることに主
として依存する。一般に、水中15%溶液としての粘度
は、適当firpm及び20℃でULアダゾクーを有す
るブルックフィールド粘度計RVT型によって測定され
た時、5〜250 mPa5.好ましくは10〜100
mPa5である。これらの粘度の値は約2〜55のフ
ィック゛ンチャーのK (jh K相当し、好ましいφ
η囲は約25〜約50であり、ここでK(fNtJ’、
H・Fiksntscher * Cel lulo
seChemie 13 、58〜64及び71〜74
(1932)の方法を用いて、15重IH%の水溶液と
しての20℃におりる粗刻粘度から計nき第1ゐ。 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ−トリポリマー及
びコポリマー’を製造する方法は、当業者によく知られ
ており、これ壕で本発明の目的のために参考にされてい
る。例証的な重合技術は米国特許第3300452号に
記載されている。一般に、前記技術を用いオ]ば、ポリ
マー活性剤は紫外線、熱及び/又t/i迦酸素、例えば
【−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素及びクメン
ヒドロにルオキシド:過硫酸塩、例えば過硫酸カリウム
、ナトリウムもしくりアンモニウム:もしくはレドック
ス開始剤系のよりなl 4(ifもしくはそれJソ上の
通常の化学的開始剤をn゛むフリーラジカル開始手段を
用いて、所望のパトノマーを水性もしくは水性でない溶
液中で塊状でTri合することによって製造さ才1ろ。 好ましくは、前記重合は水もしくに1、水と有効f、+
の化学的開始剤を含むエタノールのような低級アルコー
ルとの71?、合l吻の溶iにふいて、7J(Igt+
のモノマー含有l(d液をモノマーを重合するのに十分
7z r7++’+ 1隻1=Eで力II jTIlす
ることによって行なわれろ。イ)効−)・;の第4「1
始削は典ノ(す的にはモノマーの全−rr<−詰の0.
1〜51Vl量%の711.’l囲にわたっている〇ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレ−トリポリマーは、
螢つl゛二漂白剤金活性化するのに十分なl+’)で1
史用される。この嫉Cゴ特定の71?リマー活性剤及び
f小用塾れろ螢)Y、漂白7rlJ iffζびに1曽
白さね、る相和1を処理する方法を含?J fil々の
因子に依存して変るであろう。一般に、71?リマ一活
件剤はポリマー活性剤と螢光漂白剤との比が重量基準で
100:1〜 ′】:1、好ましくは50:1〜2:1
であるような道で使用きれる。 本発明のソ′MOにおいて、螢光漂白剤及び?リマー活
1(+、剤&:i紳々の方法によって白色化さ第1でい
る材料に適用することができる。典型的には、この組成
物シよ螢光品白剤及び号?リマー活性剤に対する液体ギ
ヤリヤー、好ましくは水性液体から適用さ第1る。好ま
しくは倚jL凛白剤及びポリマー活性剤は液体ギャリ)
−中にTiJ溶である。 例えば、本発明を用いて材料な・処、14I!−4’ろ
ための1つの実111態様において、月利は螢光漂白剤
とポリマー活性剤の溶fpI(水溶液、水と有機液体と
の混合物の溶液及び有様液体の溶液を含む)で処理され
る。そのような男Ml”p、’J椛において、この溶液
は一般に少なくて0.1 fi二^41%ないし多くて
601■慧%の螢光漂白剤とポリマー活性剤との組合せ
物f:含みより典型的には:11%〜20重肘%の溶液
が使用される。 以下余白 前記実施態様の一例において、繊維、フィルム又は充填
もしくはコートされた紙のような物質の螢光は、螢光漂
白剤及び号?リマー活性剤の溶液の直接の適用によって
高めることができる。特に、水性も1.<tま有機液体
又は水とポリマー活性剤、螢光漂白剤並びに所望により
増粘剤及び/又は界面活性剤のような他の望ましい付加
物を含む有機液体との混合物が、既知の技術によって繊
iff及びフィルムに直接適用される。次いで溶剤はハ
ロから除去されるように、乾燥などの通常の技術によっ
て処理される。 この実111様の第二の例において、螢光漂白剤とホリ
マー活性剤との組合せは、紙用コーチング着色剤も[7
くはペーパーウアプを充填するのに使用される充填剤組
成物によって、含まれろ充填剤及び/又は顔料を増白す
るのに使用されろ。例えば1紙のコーチングにおいて、
コーチング着色剤は典型的にはコーチング着色剤の全量
に対して、10重量%〜80重量%の、クレー及び所望
により白亜、炭酸カルシウムもしくはポリスチレ/のよ
うな他の無機又は合成の充填剤もしくは顔料を含む充填
剤及び/又は顔料を含む水性ザスペンジョンを含んでな
る。さらに、コーチング着色剤は通常充填剤及び/又は
顔料の全重量に対して、75重月%寸での弁で高分子の
バインダーを含む。高分子のバインダーは肖業渚によく
知られている。 代表的な高分子バインダーは、ドイツ特許第15463
1、6月;第1221748号及び第1264945号
並びにヨーロッパ特if I+、l願公告第97.20
6号に記載されている。好まl、 <けここで使用され
る高分子バインダーは、スチレン、ブタジェン、所望に
よりα、β−エチレン系不飽和カルボン酸とのコポリマ
ー;又はブチルもl、 <t」、エチルアクリレートの
よりなα、β−エチレン系不飽和カル71?ン酸のエス
テルと酢酸ビニルのような水に不溶なホモ月9リマーを
生成するコモノマーとのコポリマーである。 所望により、分散剤、接着剤、滑剤又は増粘剤もしくは
レオロジー調節剤のような他の添加剤を使用することが
できる。コーチング着色剤によって含まれている充填剤
及び/又は顔料を有効に増白するために、所望預−の螢
光漂白剤及び活性剤71?リマーをコーチングの紙に対
する適用の前にコーチング着色剤の水性相の中に溶解す
る。一般に、所望紀のg光漂白剤は、商業的な適用でこ
れ才で使用された唄であり、典型的にはl (l 0重
量部の全充填剤及び顔料に対l−で、0.O1〜15重
′B部、好棟しくけ0.03〜1重隼部の螢光漂白剤の
範囲にわたっている。 コーチング操作に有害な影響を与えずに所望の活性をイ
(Iるために、ポリマー活性剤と螢光ti′i4日剤の
nIf記割合を保持する一方で、コーチング着色剤は]
(1(l r!+、酸部の全充填剤及び顔料に対し7
て10重邦部寸で、好寸1. <は05重滑部〜5ル立
部、より好丑しくけ1重量部〜4距州部の月?リマー活
性剤を含む。 ポリマー活性剤は所望の粘度及び/又は他のレオロジー
特性を与えるのに、液体キャリヤー又は得られる組成物
の粘度に一般にあまり影響を与えないので、コーチング
着色剤はまた増粘剤及び/又はレオロジー調節剤を含ん
でなる。例えば、この組成物Fi5重摺%まで、好まし
くは0.1重量%〜3重バッチの、米国特許第4384
096号において記載されたポリマー増粘剤のような合
成高分子の増粘剤を含むことができる。これらの合成ポ
リマー増粘剤は、典型的にはα、β−エチレン系不飽和
カルボン酸、好ましくはアクリルも1. <はメタアク
リル酸、不飽和カルボン酸のC1〜C4アルキルエステ
ル、好壕しくはC1〜C4アルキルアクリレ−)・、メ
タアクリレート及び所望により他のコモノマーから製造
される。他方、あまり好ましくはないが、この組成物は
20重i %までのデンソ0ン、セルロース系材料(例
えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギ
ネート(例えば、アルギン酸ナトリウム))のような他
の通常使用される増粘剤を含むことができる。これらの
増粘剤の一部はまた螢光漂白剤を活性化することもでき
、この効果は引き続く配合処方において考慮されねばな
らない。 コーチング組成物を製造するための便宜的な方法は、ポ
リマー活性剤を合成月9リマー増粘剤と予イnii混合
1〜、次いで螢光漂白剤を含むコーグーング#11成物
を形成させろことかC)なる。フしノンドもしくは混合
物1に1・・けるポリマー活性剤及び7jQ IJママ
−1′1粘剤は、0.1〜50−市ii部、好t L
< rj二〇、5−20重量部のポリマー活性剤が高分
子増粘剤の各Sr1部に対l、て使用されろような1に
でイ3利に使用される。特に好−1:1〜い組成物は合
成、+Q l)マー増粘剤の各距址部に対して0.6市
j、!部〜】0重量7<1(のヒl゛ロキシエチルアク
リレートのホモ、J5リフ−を含んでなる。ポリマー活
性剤と合成ポリマー増粘剤とのブレンドもしくに[組み
合せに4、多くの適用に対し゛C水性n々体において有
利に製造されろ。水性液体/′活性剤/′増粘剤組成物
は、5S量チ〜・60重y敞係、好±1. < iよ2
0重んチル50フフji童、係の固形分で有利に製造さ
れる。 もう一つの実施態様において、螢光漂白剤及びポリマー
riii性剤は粒子状の洗浄剤拐料のような固体キャリ
ヤーの表面上に適用されろか又はその中に吸収されろこ
とができる。続いてハエを漂白するだめに、基材及び固
体キャリヤー材料をあたかも洗濯において生ずるような
液体中で共に攪拌する。最も有効な漂白のために、この
液体は螢光漂白剤と、t? IJママ−性剤の両方がそ
の中に可溶であるように選ばれる。 またもう一つの実施態様において、螢光漂白剤及びポリ
マー活性剤は、最初号?リマー活性剤を基材に適用1.
、次いでB「望の螢光漂白剤を適用することによって処
理される材料に引続いて適用することができる。そのよ
うな場合に、漂白剤と活性剤の両方が液体溶液から同時
に適用される場合よりも比較的より高い量の月?リマー
活性剤を使用することが一般に有利である。さらに、螢
光漂白剤の適用と同時か又はそれに続いてのいずれかで
基材を、螢光漂白剤とポリマー活性剤の両方がIJ溶で
ある液体と接触させる。 他方、螢光漂白剤を所望のポリマー活性剤と共に適用す
ることができ1次いでこれは処理される基材に適用され
る。 銀−F余白 実施例 次の例tよ、本発明を説明するために記載されており、
その面χ囲を限定する意にJ4v、るべきものではない
。例において、すべての部及び係は、もし他に指示がな
りJLは乾燥基71t−で重量によるものである。 例1 前リマー活件剤の製造 ぼり(2−ヒドロキシエチルアクリレ−1−)を、Jf
f拌機1k)仁〆パージ、暗流冷却器、渦度泪並びに加
熱及び冷却手段を備えた適当な大きさの反応器において
、150部の2−ヒドロキシエチルアクリレート4r:
850部の脱イオンと1
【↓初混合することによっで
製造した。得られた混、合物のPIIを、水酸化ナトリ
ウム溶液を用いて6.9にFiL’l整した。 ■1合6I、イ1物を30℃丑で加熱し、反応器を窒素
で・ンージした。t−ブチルとドロペルオーr−7)”
、3ph硫酸ナトリウム及び重−i’ffJ硫酸ナトリ
ウムを含んでなる化学的なレドックス開始剤系を沖合開
始剤としてこの7i合混合物に添加した。次いで窒素・
ぐ−ジをストップし、反応器の内容物を外部の加熱もし
くは冷却なしに発熱せしめた。2,3分後にピーク温度
に到達した。その後、重合混合物を約80℃で1時間保
持した。得られたポリマー溶液は55ノP11.13.
2%の固形分、1100rp及び20℃でULアダプタ
ーをもったブルックフィールド粘度ff1l’ RVT
型を用いて測定した時、13.2ミIJ(パスカル・秒
) (m PF18)の粘度を有することがわかった。 (33のフィッケンチャーに値が製造された時の溶液の
相対粘度を用いて目算された)。 クレースラリーとコーチング着色剤を含むラテックスの
製造 クレースラリーを含むラテックスを、100部のDin
kieAクレー、0.3部のポリホスフェートとアクリ
ル型の分散剤との混合物、10部のラテックス形状のバ
インダーとしてのカルボキシル化スチレン/ブタシコン
及び得られる分散体が約47チの固形14判を含むよう
な十分な量の水を混合することによって製造した。コー
チング着色剤を、1.6部の以前に式1によって示され
たスチルベン化合物のアニリン/ジェタノールアミン誘
導体の螢光漂白剤の16.5%水溶液;3部の、螢光漂
白剤に対するポリマー活性剤としての;j? IJ (
2−ヒドロキシエチルアクリレート)並びに1部の、メ
タアクリル酸、酢酸ビニル及びエチルアクリレートのコ
ポリ−1−に基づく増粘剤を攪拌I−ながら添加ずろこ
とによってクレースラリーから製造する。 得られた螢)1;漂白剤及びポリマー活性剤を含むコー
チング着色剤(試料A;1)を糾巻ロアドを用いて木質
のない漂白された亜硫酸紙に適用して、18 g/n1
2のコート重量を与えた。コートされた紙を200℃の
熱風で乾燥した。かくてコートされた紙の白色lWを、
R,GriesserによるrReviewProgr
e+qs In Co1oration J r Vo
l 、11(1981)+p、25〜36に記載された
ようなチバガイギープラスチックホワイトスケールを用
いて、いわゆるBerger法に従って測定した。初出
された白色度な1134であることがわかった。 一連のコーチング着色剤は、水性の螢光漂白剤溶液の量
がコーチング組成物において100 HISのりL−一
に対して08〜5部まで変るσ)を除いて、同一の技術
を用いて製造(また。種々の組成物でコートされた紙の
試料幻1.120もしくはそれ以上の白色度を示1〜だ
。 コーチング着色剤+−11だ1.6部の水性の螢光漂白
剤溶液及び2部の醪り(2−ヒドロキう/エチルアクリ
レート)を含むのを除いて、同一の技術を用−て製31
1目、?ニー6前記コーチング組成物を用いてコートさ
れた紙は、前記技術によって測定されたfIケ、125
の白色度を示した6 1部のポリ(2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート)活性剤を含むのを除いで、同一のコー
チング着色剤でコートされた紙は、110の白色度を示
l−だ。 比較例1 試料A1を製造した時の例1の技術を用いて、1.6部
の水性の螢光漂白剤浴液を含むが、しかしポリマー活性
剤は含まない;−チング着色剤を製造した。この組成物
を用いてコートされた紙(例1において使用されたもの
と同一の技術を用いて)は、はんの95の白色度を有す
ることがわかった。 さらにより低い白色度の値、すなわち82と91の間の
値は、100部のクレーに対して0.8 、3.2及び
5部の水性の螢光漂白剤溶液を含むが、1〜がし7J?
リマー活性剤は含まない一連のコーチング着色剤のうち
の一つでコートされた紙によって示された。 以下余白 比較例2 例1でjljJ造さねたものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに、16部の例1で使用されたものと同
一の水性の螢光剤溶液及び1部の、4%の水溶液として
4 mPa5の溶液粘度をイjする完全に加水分角゛1
さハたポリ(ビニルアルコール)(10部の10係水溶
液として添加される)を添加した。 例1に記載さ第1た技術を用いて、紙を得らねた組成物
でコートした。コートさ第1た紙の白色度はIIIと測
定さハた。 2部のポリ(ビニルアルコール)を含むのを除いて同一
の組成物でコートされた紙は、131の白色度を示した
。同様に、144の白色調は3部のポリ(ビニルアルコ
ール)を含むを除いて同一の組成物でコートさtまた紙
によって示さねた。さらに、4部の低分子邦ホリ(ビニ
ルアルコール)を含むのを除いて同一の組成物でコート
さハた紙は、】52の白色度を示した。3.1部の螢光
漂白剤溶液が3及び4部のポリビニルアルコールを含む
組成物で使用された時、わずかに高い白色度を示した。 あいにく、長時間の間高い固形分含有Jii(すなわち
55チ以上の全固形分)を有するコーテング3イ色剤を
有するコート紙に対する’Ff+望の加工性をV!)
Z+ために、前記のコーチング着色剤の中に混入するこ
とができるが太部・のポリ(ビニルアルコール)は、t
lぼ1%であった。従って例外的な白色tU−は、7j
?す(ビニルアルコール)活性剤を用いて州ることがで
きるけねども、その使用は産柴的操負において制限され
る。 比fIIマ例3 例】で製j15さJまたものと同一のクレースラリーな
含むラテックスに、1.6部の例1のと同一の水+LI
ノ1/ )’(、’ fA’i 白剤溶液及び4 RR
)0.9 ノ(ri jXl、kl: (+18.)及
び2%水溶液として5mPa5の粘l!↓を翁するカル
ぎキシメチルセルロース(4Of5Bの10%水溶液と
して給加さハる)を冷加した0例IK記載された技術を
用いて、紙′?得られた組成物でコートした。コートさ
hた紙は約120の白色度を示した。 3部のカルボキシメチルセルロースを含むのを除いて同
一の組成物が製造さねた時、コートされた紙は106の
白色度を示した。 2部のカルボキシメチルセルロースな含むのを除いて同
一の組成物でコートされた紙は、約101の白色度を示
した。紙が1部のカルボキシメチルセルロース活性剤を
含むのを除いて同一の組成物を用いてコートさ」また時
、99の白色度の値が得ら第1た。 カルボキシメチルセルロースを用いて測定された白色度
は、活性剤としてポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート)を用いた場合よりも明らかに小さかった。さらに
、カルボキシメチルセルロース活性剤を用いて得ること
ができろ白色度は、カルボキンメチルセルロースがコー
チング着色剤の粘1μを増加ずろという事実により制限
さね、クレーの型筒に対して約1.5チ以下のカルボキ
シメチルセルロースを、コーチング着色剤の望ましいレ
オロジー特性を保持し続けながら使用することができる
に鍋ぎない。 以下余白 例2 コーチング方)色剤(試料A、 2 ) ’z、ラテッ
クスバインダーを含貰ないのを除いて例1のものと同一
のクレースラリーを螢光渋白剤として1部の式1を有ず
ろアニリン/ジェタノールアミン誘澹体の22%水溶液
、ポリマー活性剤として3 ’1itSの、+5す(2
−ヒドロキシエチルアクリレ−) ) 51+2ひに1
部のメタアクリル酸、酢酸ビニル及びエチルアクリレー
トに基づく増粘剤と混合させることによって3114造
した。この組成物を線巻ロッドを用いて7バリエスブ゛
ルフィルムの透明ジートチj尚月I L、−C。 25g/n+’の乾燥沖h1の均一な層をイ!また。こ
のノートを白ちに105℃に加熱されたドラムを、’?
ll L。 て乾3:階二した。セルロース系の紙とjIトって、化
・光i閑白剤を活性化する能力を有しないので、ポリニ
スデルフィルムを使用した。従って、バックグラウンド
の効果を省略した。s5リエステルフィルム上のコーチ
ングの螢光は、Zeon照明装frj′を備えたCar
t Zeiss 製の規約反射率光度計を用いて測定し
た。420 nm以下のすべてのキセノン輻射糾を辿蔽
するためにバリヤーフィルターを通して透過された■)
65に比較してD65光線によって直接照射さJまた時
の、457 nmの波長における、コーチングの見かけ
の規約反射率の間の差(ΔUV)は、7.7であること
がわかった。 1.2.5もしくは10部のポリマー活性剤を含むのを
除いて、一連の同一の組成物を試料A2に同じように製
造した。各組成物をポリエステルフィルムに;r+用し
、各コートさ、lまたフィルムのΔUVを測定した。1
部のポリマー活性剤を含む組成物でコートさハたフィル
ムに対するΔUVは、4.7でありた。yl? IJマ
マ−性剤の量が増加ずろ時、チl:光は増フJII シ
、10部のポリマー活性剤を含む組成物でコートさ幻た
フィルムのΔUVは9.6であった。他方、ポリマー活
性剤をイ111も含まないのを除いて同一の組成物が同
じ技術を用いてポリエステルフィルムに適用さjする時
、差ΔUVはほんの]、6であることがわかった。 比較例4 増粘剤を含まないこととポリ(ヒドロキシエチルアクリ
レート)の代りに比較例2で使用された3部のポリ(ビ
ニルアルコール)を含むのを除いて、例2の試料厚2に
同一のコーチング組成物を、例2に記載した技術を用い
てポリエステルフィルトに適用し、8,1の差ΔUVを
示すことがわかった。 こJlはポリ(ビニルアルコール)がアクリレートポリ
マー活性剤よりも螢光匍白剤を活性化するのにわずかに
より有効であることを指摘し・ているけチ1ども、子の
ような増加した白色度は、コーチング着色剤の加工性を
犠牲にしてのみイ(することかできる。さらに、活性剤
の量が増加ずろと、アクリレ−ドアjvリマー活性剤を
含む組成物でコートさ才またフィルムとポリ(ビニルア
ルコール)ヲ含む組成物でコートさねたフィルムとの間
のΔ□vの差は減少した。 増粘剤を含−1ないこととアクリレート、lヒリマー活
性剤の代りに3部の比較例3のカルyIjキシメチルセ
ルロース活性剤を含むのを除いて、例2のものと同一の
組成物から製造されたコーチングは、+1んの33のΔ
UVを示した。 例3 増粘剤を含まないのを除いて例2の試、l’−1扁2に
回−のコーチング組成物(試料753)を、ポリエステ
、rレフィルレム」二にコートした。コートサ11.l
こフィルン、は7.1のΔUVを示した。2部のポリ(
2−ヒドロキシエチルアクリレート)を含ムの’& 除
イて同一の組成物でコー トされたフィルン・は、5.
3のΔUVを示した。5もしくば10部のホモヂリマー
活件剤を含む同一の組成物でコートさ第1た時、コート
さ牙またフィルムの螢光(ΔUV)は、そ第1ぞね83
及び9】であった。 例1の和合技術を用いて、80部の2−ヒドロキシニゲ
”ルアクリl/−)及び20刊−のヒドロキシプロピル
アクリレートからコポリマーを晶導した。 螢光伜白削に対ずろ活性剤として、2−ヒドロギシエチ
ルアクリレートホモポリマーの代りにこのポリマーを用
いろのを除いて試料A3の組成物と同一の組成物を製造
した。+j’、 IJエステルフィルム上fコートされ
た時、コートさ第1たフィルムの螢光は6.5であるこ
とがわかった。2部のこのコポリマー活性剤を含むのを
除いて同一の組成物でコートされた。l? IJエステ
ルフィルムの螢光は5.7であった。5もしくは10部
のコポリマー活性剤を含む同一の組成物でコートされた
時、イ(トらJするコートサttた71ヒリエステルフ
イルムの螢光は、それぞれ8.0及び8.8であった。 同様な結果が、コポリマー活性剤として50部の2−ヒ
ドロキシエチルアクリレートと50部のヒドロキシプロ
ピルアクリレートから誘かれた2゜3.5もしくは1(
)部のコポリマーを含むのを除いて同一の組成物で得ら
Jl、コートさ灼た7jヒリエステルフイルムの螢光(
i/−+は5.5〜8.5の帥、囲にわたった。 この例によって実証さJ]たように、2−ヒドロキシエ
チルアクリレートとヒドロキシプロピルアクリレートと
のコポリマーレ」1.2−ヒドロキシエチルアクリレー
トのホモ、J? IJママ−比べて活性において優ると
も劣らない@ ポリ(ヒドロキシエチルメタアクリレ−1・)を、重合
混合物として90チの水と10%のエタノールとの混合
物を用いるのを除いて例】の技術を用いて製造する。ポ
リ(2−ヒドロキシエチルアクリレート)の代りに活性
剤としてポリ(ヒドロキシエチルメタ−アクリレート)
を含むのを除いて試料A3の組成物に同一の組成物を製
造する。この糸11成1勿でコートさ灼ブこポリエステ
ルフィルムの螢光ハ5.l= IJ (2−ヒドロキシ
エチルアクリレート)コポリマー活性剤を含む組成物(
試料厚3)でコートさJまたフィルムの場合に′6ij
l定さhたものの約70チであることが示さハた。 例4 ポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレート)を例】の方
法によって製造した。50部の刊Iら牙またアクリレー
トポリマーを、40部のツタアクリル酸と6 (1”C
INのエチルアクリレートから訪かれたコポリマーのエ
マルジョン(「ラテックス」)として製造さ第1る50
部のアルカリ可溶の増粘剤と混合した。 コーチング暗色剤を、1007MRのDinkie A
クレー、0.3部のポリホスフェートとアクリル型分散
剤との混合物、1.3部の式Iによって以前に示さJ(
たスチルベン化合物のアニリン/ジェタノールアミン誘
iF体であ′7.)螢光ん゛″白剤】65φ水溶液及び
3部のポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレ−1−)ニ
メタアクリルIWI9 /エチルフ゛クリ1z−)コポ
リマーが50:50である混合物(15部のポリ(2−
ヒドロキシエチルアクリl/ −1)) 12<混合す
ることによって製造した。 例1の技術を用いて、コーチング3′−1色剤を18
g/n? ノーJ−チンク1rI昂−テ木’f’l (
7−’) fl イi’;、’t 白すilた411’
−(1+i1酸紙につ1゛1り用した。コートさJ]た
紙の白色度は5、例Jに記載さJまたBerger法を
用いて′6’tl、l定した11j1.114.3であ
った。 比119例5 ヨーロッパ11′rW1−出願公告5R0014904
号に従っ一’C150′Ftl(の2−ヒドロキシエチ
ルアクリレ−ト、20F?lSのメタアクリル酸及び3
0部のエチルアクリレートからターポリマーを製造した
。得ら灼たポリマーは、0.5重量%の水溶液としてそ
の相対粘度から測定された時、]、 ]、 0.(+の
フィンケンチャーイi?4を示した。 3部の2−ヒドロギシェグールアクリレート/メタアク
リル酊・/エナルアクリレートコポリマー(100部の
クレーに対して1.5部のポリ(2−ヒドロギシエチル
アクリレートpがポIJ C2−ヒドロキシエチルアク
リレート)とアルカリ可溶の増粘剤との混合物10代り
に使用さt+、 7;)のを除いて例4°のものに同一
のコーチング着色剤を製造した。 そのような方法において、例4及び比較例5のコーチン
グ小色剤は、同じ損の重合さハた2−ヒドロキシエチル
アクリレート、メタアクリル酸及びエチルアクリレート
を含み、例4では2神のポリマーが3241.!のモノ
マーから製造さね、一方比較例5ではほんの1神のポリ
マーが3種のモノマーから製造さねたという違いがあっ
た。 例4と同一の技術を用いて、木質のない漂白さJまた1
lli、(6部酸紙を、得らハたコーチング着色剤を使
用してコートした。コートされた紙の白色度は、例4の
コーチング着色剤でコートさねたA1(の白色度よりも
かなり小さいほんの99であった。 = ij?!のコーチング暗色前11を、ポリ(2−ヒ
)゛ロキシエチルアクリレート)と例4のアルカリ可溶
の増粘剤との混合物又は比較例5の2−ヒドロキシニゲ
−ルアクリレート/メタアクリル酸/エチルアクリレ−
・トターポリマーを用いて、10 (1部のクレーに文
」してl小量部と5重月部の間の和1々の渭V黒二で製
1青した。すべての4易合に、11・1じ渭:j一度で
は、例4σ殉1/ IJママ−合管)を含むコーチング
オー1色剤でコートさハた紙の白色度は、比較例5のク
ーポリマーを虐むコーチング暗色剤でコートされた紙の
白色度よりも高かった。こねらの差はより低い61り出
では比11HQ的小さいけ牙]ども(1%の′11一度
で875に幻し−てン)9の白色度の値)、より高い〃
1度では、白色度の;−・は増加した。特に、5%の例
4に卦いて製造さハニー混合物を含むコーチング着色剤
でコ−1−さ灼たオ代は、1.27.5の白色ルを示し
、一方5%の比+l[9例5のターポリマーを含むコー
チング洒色剤でコートされた紙は、はんの106の白色
度を示した。 例5 例1の方法によって製造さ灼た7部部のポリ(2−ヒド
ロキシエチルアクリレート)を、33部のメタアクリル
酸と67部のエチルアクリレートから誘かJまたコポリ
マーのエマルジョン(ラテックス)として11、す造さ
れる30部のアルカリ可溶の増粘剤と混合した。 70部の、j5す(2−ヒドロキシエチルアクリレート
)と30部のアルカリ可溶増粘剤とのJ′リマー混合物
J3部が、50 : 50のポリ(2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート):増粘剤混合物の代りに使1[4さオ
lるのを除いて例4のものK 1iil−のコーチング
着色剤を製造した。 得ら牙−またコーチングオー1色剤を、例Jのコーチン
グ」−Q術を月(いて18 g/n? のコーチング暗
色剤で木り14のない障白さ第1た亜イ飽酸紙に適用し
た。コートさオフた紙の白色1長は121でル・った。 1部のポリマー混合物を含むのを除いて同一のコーテン
グ着色剤を用いた場合、コートさねた紙の白色度は93
であり、一方5部の混合物を含むコーチング着色剤を用
いてコートされた紙の白色度 け 133 で、し、っ
ブこ。 比較例6 ” ” ッ” 4”I’ M”f I」f ff1t+
公告m (10149(14号に従って、7 fl 1
XIXの2−ヒドロキシエチルアクリレ−1、J(1部
のメタアクリル酸及び20 i’?+(のエチルアクリ
レ−1・からター、1?リマーを製造した。伯すられた
ポリマーは0.5 AJ量係の水溶液どじで相苅粘曳か
ら測定した時、8420フイノケンゾヤーイ111を示
した。 すべての場合において、イ(Lらす]たコバビリマーを
Illいて製31−さ灼、たコーチング着色剤−(・コ
ートさ」またλ+Cは、′4J川の例5のブレントド)
I 盤清、1’コーチンダメに色剤でコートさハたAi
!、よりもがなり低い白色度の(II′+イビ示したC 1只1−のコバビリマーを含むコーチング暗色剤11を
月1いた場合、イ(1らオフろコートさハた紙は、14
115に記載さ牙′また93の白色度の飴に」七輪して
88,5の白色度ケ示した。3部のコポリマーを含むコ
ーチング着色剤で;1−トさ、hた紙の白色度は、ポリ
マー混合物を含むのを除いて回−のコーチング着白剤で
コートさAまた紙に対して例5において測定された12
1の白色度のfll′1に比Φシしてほんの】()9で
ある。5玲−のコポリマーを含むコーチング着口7′i
llを用いてコートさ灼だ紙は、5部のポリマー混合物
ケ含むのを除い−C同一のコーチング着色剤を用いてコ
ートされた紙(で対するfll、l 5 K記載さすま
た133の白色ルに比較して123の白色度を示した。 2−ヒドロキシエチルアクリレートの代りにヒドロキシ
プロピルアクリレートを用いるのを除いて比較例5及び
6を繰り返した。すべての場合において、(2−ヒドロ
キシエチルアクリレート)/メタアクリル酸/エチルア
クリレートのターポリマーを含むコーチング着色剤でコ
ートさオlた紙は、ヒドロキシプロピルアクリレート/
メタアクリル酸/エチルアクリレートのターポリマーを
含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートさねた
同一の紙よりもより大きい白色度の値を示した。 さらに、例4で示された結果と比較例6で示された結果
との比較は、ポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレート
):アルカリ可溶の増粘剤が50:50の混合物でコー
トさ」また紙の白色度がまた、すべての場合に、混合物
及びターポリマーが等+1)で使用さfする時、70部
の2−ヒドロキシエチルアクリレート、20部のエチル
アクリ1/−ト及び10部のメタアクリル酸から誘かね
たターポリマーでコートさi]た紙の白色度よりもより
太きいということを73マしている、 例6 レドックス開始剤系よりむしろ:I”;+ 硫Wpナト
リウノ・開始剤を用いるのを除いて例1の技術を用いて
、75部の2−ヒドロキシエチルアクリレ−ヒト25ン
1□IXの一ノクリルアミドからアクリレート、Iヒリ
マー活1り1剤を誘NU、た。次いで螢光渭(1剤に対
ずろポリマー617性削としてポリ(2−ヒドロキシエ
チルアクリレート)ポモポリマーの代りにイ!)らハた
2−ヒドロキシエチルアクリレート/アクリルアミドコ
ポリマーを含むのを除いて例3の試料厚3に同一の組成
物を製造した。ぼりエステシフィルム上にコートされた
時、ΔUVで表わさねたフィルムの螢光が、3部のポリ
(2−ヒドロキシエチルアクリレート)を含むコーチン
グ着色剤でコートさ第1たポリエステルフィルムによっ
て示された螢光の約91係であることがわかった。5(
)部(62モル%)のアクリルアミドと50部(38モ
ル%)の2−ヒドロキシエチルアクリレートから誘かれ
たコポリマー活性剤を用いて肥端さ第1たのを除いて同
一の組成物でコートさ牙またフィルムは、ポリ(2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート)活性剤を含む組成物でコ
ートさハたフィルム(lよって示さfまた螢光の約75
%の螢光を示した。クレーと重合さねたアクリルアミド
との相互作用により、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト/アクリルアミドを含むコーチング着色剤の粘度は、
2−ヒドロキシエチルアクリレートホモポリマーを含む
コーチング眉色剤組成物の粘度よりも一般に高かつたけ
Jlども、このコポリマーは鳴動な活性剤であることが
示さfする。この粘度の増加はクレーを含まない系に基
づく水中では明らかではなかった。 ポリエステルフィルムが90%(80モルチ)の2−ヒ
ドロキシエチルアクリレートと10係(20モルチ)の
アクリロニトリルからi% ;hさ第1たコン10ツマ
−活性剤(このポリマーレ、1コーチング絹成物にi’
il溶である)を含むのを除いて同一の組成物でコート
さ第1.ろ時、得らオ′Lろコートされたフィルムの1
.光は、ポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレート)活
性剤を用いる時得ら第1た葡の91チである。IJ?
IJエステルフィルムモル係)のヒドロキシエチルアク
リレートと5チ(10モA%)のアクリロニトリルから
誘かねたコ+p’ IJ−、を−活性剤でコートされた
旧、一層強いタン光( I”+./:r’, 9 7%
)が得らねた。他方、75%(58モル係)の2−(ヒ
ドロキシエチルアクリレ− ト)と25%(42モル係
)のアクリロニトリルから話か第1たコア1?リマー活
性剤(このポリマーは溶液よりむしろ分散液として平′
1造さIろ)を含むのを除イて同一の組成物でコートさ
t+たフィルン、むっ、、J?す(2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート)活セ(剤を含む同一の組成物でコート
さJまたフィルン・によって示さねた螢光のは1174
%であろ螢ブ(、を示しプこ。 2−ヒト90キシエチル°アクリレ−トドスチレン。 ニゲ−ルアクリレート、メタアクリル酸もしくはアクリ
ル自ηのうちの1A中とから銹かねたコポリマー活性剤
をイうず2)のを除いて同一の組成物でコートさ第1た
yl?リエヌデルフィルムのイと光は1、コモノマーの
チが増力11うる時、比較的急速に減少した。fiケに
、はんの1 (l T’rKのメタアクリル酸もしくは
アクリル酸がコポリマー活性剤を製造ず7.)のに使用
さオ]る時、州らJlたコポリマー活性剤のいずれかを
含む組成物でコートさえ1だフィルムによって示さ第1
た螢光は、7J?す(2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト)活性剤をイ’q’ するのを除いて同一の組成物で
コートされたフィルムによって示さf
製造した。得られた混、合物のPIIを、水酸化ナトリ
ウム溶液を用いて6.9にFiL’l整した。 ■1合6I、イ1物を30℃丑で加熱し、反応器を窒素
で・ンージした。t−ブチルとドロペルオーr−7)”
、3ph硫酸ナトリウム及び重−i’ffJ硫酸ナトリ
ウムを含んでなる化学的なレドックス開始剤系を沖合開
始剤としてこの7i合混合物に添加した。次いで窒素・
ぐ−ジをストップし、反応器の内容物を外部の加熱もし
くは冷却なしに発熱せしめた。2,3分後にピーク温度
に到達した。その後、重合混合物を約80℃で1時間保
持した。得られたポリマー溶液は55ノP11.13.
2%の固形分、1100rp及び20℃でULアダプタ
ーをもったブルックフィールド粘度ff1l’ RVT
型を用いて測定した時、13.2ミIJ(パスカル・秒
) (m PF18)の粘度を有することがわかった。 (33のフィッケンチャーに値が製造された時の溶液の
相対粘度を用いて目算された)。 クレースラリーとコーチング着色剤を含むラテックスの
製造 クレースラリーを含むラテックスを、100部のDin
kieAクレー、0.3部のポリホスフェートとアクリ
ル型の分散剤との混合物、10部のラテックス形状のバ
インダーとしてのカルボキシル化スチレン/ブタシコン
及び得られる分散体が約47チの固形14判を含むよう
な十分な量の水を混合することによって製造した。コー
チング着色剤を、1.6部の以前に式1によって示され
たスチルベン化合物のアニリン/ジェタノールアミン誘
導体の螢光漂白剤の16.5%水溶液;3部の、螢光漂
白剤に対するポリマー活性剤としての;j? IJ (
2−ヒドロキシエチルアクリレート)並びに1部の、メ
タアクリル酸、酢酸ビニル及びエチルアクリレートのコ
ポリ−1−に基づく増粘剤を攪拌I−ながら添加ずろこ
とによってクレースラリーから製造する。 得られた螢)1;漂白剤及びポリマー活性剤を含むコー
チング着色剤(試料A;1)を糾巻ロアドを用いて木質
のない漂白された亜硫酸紙に適用して、18 g/n1
2のコート重量を与えた。コートされた紙を200℃の
熱風で乾燥した。かくてコートされた紙の白色lWを、
R,GriesserによるrReviewProgr
e+qs In Co1oration J r Vo
l 、11(1981)+p、25〜36に記載された
ようなチバガイギープラスチックホワイトスケールを用
いて、いわゆるBerger法に従って測定した。初出
された白色度な1134であることがわかった。 一連のコーチング着色剤は、水性の螢光漂白剤溶液の量
がコーチング組成物において100 HISのりL−一
に対して08〜5部まで変るσ)を除いて、同一の技術
を用いて製造(また。種々の組成物でコートされた紙の
試料幻1.120もしくはそれ以上の白色度を示1〜だ
。 コーチング着色剤+−11だ1.6部の水性の螢光漂白
剤溶液及び2部の醪り(2−ヒドロキう/エチルアクリ
レート)を含むのを除いて、同一の技術を用−て製31
1目、?ニー6前記コーチング組成物を用いてコートさ
れた紙は、前記技術によって測定されたfIケ、125
の白色度を示した6 1部のポリ(2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート)活性剤を含むのを除いで、同一のコー
チング着色剤でコートされた紙は、110の白色度を示
l−だ。 比較例1 試料A1を製造した時の例1の技術を用いて、1.6部
の水性の螢光漂白剤浴液を含むが、しかしポリマー活性
剤は含まない;−チング着色剤を製造した。この組成物
を用いてコートされた紙(例1において使用されたもの
と同一の技術を用いて)は、はんの95の白色度を有す
ることがわかった。 さらにより低い白色度の値、すなわち82と91の間の
値は、100部のクレーに対して0.8 、3.2及び
5部の水性の螢光漂白剤溶液を含むが、1〜がし7J?
リマー活性剤は含まない一連のコーチング着色剤のうち
の一つでコートされた紙によって示された。 以下余白 比較例2 例1でjljJ造さねたものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに、16部の例1で使用されたものと同
一の水性の螢光剤溶液及び1部の、4%の水溶液として
4 mPa5の溶液粘度をイjする完全に加水分角゛1
さハたポリ(ビニルアルコール)(10部の10係水溶
液として添加される)を添加した。 例1に記載さ第1た技術を用いて、紙を得らねた組成物
でコートした。コートさ第1た紙の白色度はIIIと測
定さハた。 2部のポリ(ビニルアルコール)を含むのを除いて同一
の組成物でコートされた紙は、131の白色度を示した
。同様に、144の白色調は3部のポリ(ビニルアルコ
ール)を含むを除いて同一の組成物でコートさtまた紙
によって示さねた。さらに、4部の低分子邦ホリ(ビニ
ルアルコール)を含むのを除いて同一の組成物でコート
さハた紙は、】52の白色度を示した。3.1部の螢光
漂白剤溶液が3及び4部のポリビニルアルコールを含む
組成物で使用された時、わずかに高い白色度を示した。 あいにく、長時間の間高い固形分含有Jii(すなわち
55チ以上の全固形分)を有するコーテング3イ色剤を
有するコート紙に対する’Ff+望の加工性をV!)
Z+ために、前記のコーチング着色剤の中に混入するこ
とができるが太部・のポリ(ビニルアルコール)は、t
lぼ1%であった。従って例外的な白色tU−は、7j
?す(ビニルアルコール)活性剤を用いて州ることがで
きるけねども、その使用は産柴的操負において制限され
る。 比fIIマ例3 例】で製j15さJまたものと同一のクレースラリーな
含むラテックスに、1.6部の例1のと同一の水+LI
ノ1/ )’(、’ fA’i 白剤溶液及び4 RR
)0.9 ノ(ri jXl、kl: (+18.)及
び2%水溶液として5mPa5の粘l!↓を翁するカル
ぎキシメチルセルロース(4Of5Bの10%水溶液と
して給加さハる)を冷加した0例IK記載された技術を
用いて、紙′?得られた組成物でコートした。コートさ
hた紙は約120の白色度を示した。 3部のカルボキシメチルセルロースを含むのを除いて同
一の組成物が製造さねた時、コートされた紙は106の
白色度を示した。 2部のカルボキシメチルセルロースな含むのを除いて同
一の組成物でコートされた紙は、約101の白色度を示
した。紙が1部のカルボキシメチルセルロース活性剤を
含むのを除いて同一の組成物を用いてコートさ」また時
、99の白色度の値が得ら第1た。 カルボキシメチルセルロースを用いて測定された白色度
は、活性剤としてポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート)を用いた場合よりも明らかに小さかった。さらに
、カルボキシメチルセルロース活性剤を用いて得ること
ができろ白色度は、カルボキンメチルセルロースがコー
チング着色剤の粘1μを増加ずろという事実により制限
さね、クレーの型筒に対して約1.5チ以下のカルボキ
シメチルセルロースを、コーチング着色剤の望ましいレ
オロジー特性を保持し続けながら使用することができる
に鍋ぎない。 以下余白 例2 コーチング方)色剤(試料A、 2 ) ’z、ラテッ
クスバインダーを含貰ないのを除いて例1のものと同一
のクレースラリーを螢光渋白剤として1部の式1を有ず
ろアニリン/ジェタノールアミン誘澹体の22%水溶液
、ポリマー活性剤として3 ’1itSの、+5す(2
−ヒドロキシエチルアクリレ−) ) 51+2ひに1
部のメタアクリル酸、酢酸ビニル及びエチルアクリレー
トに基づく増粘剤と混合させることによって3114造
した。この組成物を線巻ロッドを用いて7バリエスブ゛
ルフィルムの透明ジートチj尚月I L、−C。 25g/n+’の乾燥沖h1の均一な層をイ!また。こ
のノートを白ちに105℃に加熱されたドラムを、’?
ll L。 て乾3:階二した。セルロース系の紙とjIトって、化
・光i閑白剤を活性化する能力を有しないので、ポリニ
スデルフィルムを使用した。従って、バックグラウンド
の効果を省略した。s5リエステルフィルム上のコーチ
ングの螢光は、Zeon照明装frj′を備えたCar
t Zeiss 製の規約反射率光度計を用いて測定し
た。420 nm以下のすべてのキセノン輻射糾を辿蔽
するためにバリヤーフィルターを通して透過された■)
65に比較してD65光線によって直接照射さJまた時
の、457 nmの波長における、コーチングの見かけ
の規約反射率の間の差(ΔUV)は、7.7であること
がわかった。 1.2.5もしくは10部のポリマー活性剤を含むのを
除いて、一連の同一の組成物を試料A2に同じように製
造した。各組成物をポリエステルフィルムに;r+用し
、各コートさ、lまたフィルムのΔUVを測定した。1
部のポリマー活性剤を含む組成物でコートさハたフィル
ムに対するΔUVは、4.7でありた。yl? IJマ
マ−性剤の量が増加ずろ時、チl:光は増フJII シ
、10部のポリマー活性剤を含む組成物でコートさ幻た
フィルムのΔUVは9.6であった。他方、ポリマー活
性剤をイ111も含まないのを除いて同一の組成物が同
じ技術を用いてポリエステルフィルムに適用さjする時
、差ΔUVはほんの]、6であることがわかった。 比較例4 増粘剤を含まないこととポリ(ヒドロキシエチルアクリ
レート)の代りに比較例2で使用された3部のポリ(ビ
ニルアルコール)を含むのを除いて、例2の試料厚2に
同一のコーチング組成物を、例2に記載した技術を用い
てポリエステルフィルトに適用し、8,1の差ΔUVを
示すことがわかった。 こJlはポリ(ビニルアルコール)がアクリレートポリ
マー活性剤よりも螢光匍白剤を活性化するのにわずかに
より有効であることを指摘し・ているけチ1ども、子の
ような増加した白色度は、コーチング着色剤の加工性を
犠牲にしてのみイ(することかできる。さらに、活性剤
の量が増加ずろと、アクリレ−ドアjvリマー活性剤を
含む組成物でコートさ才またフィルムとポリ(ビニルア
ルコール)ヲ含む組成物でコートさねたフィルムとの間
のΔ□vの差は減少した。 増粘剤を含−1ないこととアクリレート、lヒリマー活
性剤の代りに3部の比較例3のカルyIjキシメチルセ
ルロース活性剤を含むのを除いて、例2のものと同一の
組成物から製造されたコーチングは、+1んの33のΔ
UVを示した。 例3 増粘剤を含まないのを除いて例2の試、l’−1扁2に
回−のコーチング組成物(試料753)を、ポリエステ
、rレフィルレム」二にコートした。コートサ11.l
こフィルン、は7.1のΔUVを示した。2部のポリ(
2−ヒドロキシエチルアクリレート)を含ムの’& 除
イて同一の組成物でコー トされたフィルン・は、5.
3のΔUVを示した。5もしくば10部のホモヂリマー
活件剤を含む同一の組成物でコートさ第1た時、コート
さ牙またフィルムの螢光(ΔUV)は、そ第1ぞね83
及び9】であった。 例1の和合技術を用いて、80部の2−ヒドロキシニゲ
”ルアクリl/−)及び20刊−のヒドロキシプロピル
アクリレートからコポリマーを晶導した。 螢光伜白削に対ずろ活性剤として、2−ヒドロギシエチ
ルアクリレートホモポリマーの代りにこのポリマーを用
いろのを除いて試料A3の組成物と同一の組成物を製造
した。+j’、 IJエステルフィルム上fコートされ
た時、コートさ第1たフィルムの螢光は6.5であるこ
とがわかった。2部のこのコポリマー活性剤を含むのを
除いて同一の組成物でコートされた。l? IJエステ
ルフィルムの螢光は5.7であった。5もしくは10部
のコポリマー活性剤を含む同一の組成物でコートされた
時、イ(トらJするコートサttた71ヒリエステルフ
イルムの螢光は、それぞれ8.0及び8.8であった。 同様な結果が、コポリマー活性剤として50部の2−ヒ
ドロキシエチルアクリレートと50部のヒドロキシプロ
ピルアクリレートから誘かれた2゜3.5もしくは1(
)部のコポリマーを含むのを除いて同一の組成物で得ら
Jl、コートさ灼た7jヒリエステルフイルムの螢光(
i/−+は5.5〜8.5の帥、囲にわたった。 この例によって実証さJ]たように、2−ヒドロキシエ
チルアクリレートとヒドロキシプロピルアクリレートと
のコポリマーレ」1.2−ヒドロキシエチルアクリレー
トのホモ、J? IJママ−比べて活性において優ると
も劣らない@ ポリ(ヒドロキシエチルメタアクリレ−1・)を、重合
混合物として90チの水と10%のエタノールとの混合
物を用いるのを除いて例】の技術を用いて製造する。ポ
リ(2−ヒドロキシエチルアクリレート)の代りに活性
剤としてポリ(ヒドロキシエチルメタ−アクリレート)
を含むのを除いて試料A3の組成物に同一の組成物を製
造する。この糸11成1勿でコートさ灼ブこポリエステ
ルフィルムの螢光ハ5.l= IJ (2−ヒドロキシ
エチルアクリレート)コポリマー活性剤を含む組成物(
試料厚3)でコートさJまたフィルムの場合に′6ij
l定さhたものの約70チであることが示さハた。 例4 ポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレート)を例】の方
法によって製造した。50部の刊Iら牙またアクリレー
トポリマーを、40部のツタアクリル酸と6 (1”C
INのエチルアクリレートから訪かれたコポリマーのエ
マルジョン(「ラテックス」)として製造さ第1る50
部のアルカリ可溶の増粘剤と混合した。 コーチング暗色剤を、1007MRのDinkie A
クレー、0.3部のポリホスフェートとアクリル型分散
剤との混合物、1.3部の式Iによって以前に示さJ(
たスチルベン化合物のアニリン/ジェタノールアミン誘
iF体であ′7.)螢光ん゛″白剤】65φ水溶液及び
3部のポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレ−1−)ニ
メタアクリルIWI9 /エチルフ゛クリ1z−)コポ
リマーが50:50である混合物(15部のポリ(2−
ヒドロキシエチルアクリl/ −1)) 12<混合す
ることによって製造した。 例1の技術を用いて、コーチング3′−1色剤を18
g/n? ノーJ−チンク1rI昂−テ木’f’l (
7−’) fl イi’;、’t 白すilた411’
−(1+i1酸紙につ1゛1り用した。コートさJ]た
紙の白色度は5、例Jに記載さJまたBerger法を
用いて′6’tl、l定した11j1.114.3であ
った。 比119例5 ヨーロッパ11′rW1−出願公告5R0014904
号に従っ一’C150′Ftl(の2−ヒドロキシエチ
ルアクリレ−ト、20F?lSのメタアクリル酸及び3
0部のエチルアクリレートからターポリマーを製造した
。得ら灼たポリマーは、0.5重量%の水溶液としてそ
の相対粘度から測定された時、]、 ]、 0.(+の
フィンケンチャーイi?4を示した。 3部の2−ヒドロギシェグールアクリレート/メタアク
リル酊・/エナルアクリレートコポリマー(100部の
クレーに対して1.5部のポリ(2−ヒドロギシエチル
アクリレートpがポIJ C2−ヒドロキシエチルアク
リレート)とアルカリ可溶の増粘剤との混合物10代り
に使用さt+、 7;)のを除いて例4°のものに同一
のコーチング着色剤を製造した。 そのような方法において、例4及び比較例5のコーチン
グ小色剤は、同じ損の重合さハた2−ヒドロキシエチル
アクリレート、メタアクリル酸及びエチルアクリレート
を含み、例4では2神のポリマーが3241.!のモノ
マーから製造さね、一方比較例5ではほんの1神のポリ
マーが3種のモノマーから製造さねたという違いがあっ
た。 例4と同一の技術を用いて、木質のない漂白さJまた1
lli、(6部酸紙を、得らハたコーチング着色剤を使
用してコートした。コートされた紙の白色度は、例4の
コーチング着色剤でコートさねたA1(の白色度よりも
かなり小さいほんの99であった。 = ij?!のコーチング暗色前11を、ポリ(2−ヒ
)゛ロキシエチルアクリレート)と例4のアルカリ可溶
の増粘剤との混合物又は比較例5の2−ヒドロキシニゲ
−ルアクリレート/メタアクリル酸/エチルアクリレ−
・トターポリマーを用いて、10 (1部のクレーに文
」してl小量部と5重月部の間の和1々の渭V黒二で製
1青した。すべての4易合に、11・1じ渭:j一度で
は、例4σ殉1/ IJママ−合管)を含むコーチング
オー1色剤でコートさハた紙の白色度は、比較例5のク
ーポリマーを虐むコーチング暗色剤でコートされた紙の
白色度よりも高かった。こねらの差はより低い61り出
では比11HQ的小さいけ牙]ども(1%の′11一度
で875に幻し−てン)9の白色度の値)、より高い〃
1度では、白色度の;−・は増加した。特に、5%の例
4に卦いて製造さハニー混合物を含むコーチング着色剤
でコ−1−さ灼たオ代は、1.27.5の白色ルを示し
、一方5%の比+l[9例5のターポリマーを含むコー
チング洒色剤でコートされた紙は、はんの106の白色
度を示した。 例5 例1の方法によって製造さ灼た7部部のポリ(2−ヒド
ロキシエチルアクリレート)を、33部のメタアクリル
酸と67部のエチルアクリレートから誘かJまたコポリ
マーのエマルジョン(ラテックス)として11、す造さ
れる30部のアルカリ可溶の増粘剤と混合した。 70部の、j5す(2−ヒドロキシエチルアクリレート
)と30部のアルカリ可溶増粘剤とのJ′リマー混合物
J3部が、50 : 50のポリ(2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート):増粘剤混合物の代りに使1[4さオ
lるのを除いて例4のものK 1iil−のコーチング
着色剤を製造した。 得ら牙−またコーチングオー1色剤を、例Jのコーチン
グ」−Q術を月(いて18 g/n? のコーチング暗
色剤で木り14のない障白さ第1た亜イ飽酸紙に適用し
た。コートさオフた紙の白色1長は121でル・った。 1部のポリマー混合物を含むのを除いて同一のコーテン
グ着色剤を用いた場合、コートさねた紙の白色度は93
であり、一方5部の混合物を含むコーチング着色剤を用
いてコートされた紙の白色度 け 133 で、し、っ
ブこ。 比較例6 ” ” ッ” 4”I’ M”f I」f ff1t+
公告m (10149(14号に従って、7 fl 1
XIXの2−ヒドロキシエチルアクリレ−1、J(1部
のメタアクリル酸及び20 i’?+(のエチルアクリ
レ−1・からター、1?リマーを製造した。伯すられた
ポリマーは0.5 AJ量係の水溶液どじで相苅粘曳か
ら測定した時、8420フイノケンゾヤーイ111を示
した。 すべての場合において、イ(Lらす]たコバビリマーを
Illいて製31−さ灼、たコーチング着色剤−(・コ
ートさ」またλ+Cは、′4J川の例5のブレントド)
I 盤清、1’コーチンダメに色剤でコートさハたAi
!、よりもがなり低い白色度の(II′+イビ示したC 1只1−のコバビリマーを含むコーチング暗色剤11を
月1いた場合、イ(1らオフろコートさハた紙は、14
115に記載さ牙′また93の白色度の飴に」七輪して
88,5の白色度ケ示した。3部のコポリマーを含むコ
ーチング着色剤で;1−トさ、hた紙の白色度は、ポリ
マー混合物を含むのを除いて回−のコーチング着白剤で
コートさAまた紙に対して例5において測定された12
1の白色度のfll′1に比Φシしてほんの】()9で
ある。5玲−のコポリマーを含むコーチング着口7′i
llを用いてコートさ灼だ紙は、5部のポリマー混合物
ケ含むのを除い−C同一のコーチング着色剤を用いてコ
ートされた紙(で対するfll、l 5 K記載さすま
た133の白色ルに比較して123の白色度を示した。 2−ヒドロキシエチルアクリレートの代りにヒドロキシ
プロピルアクリレートを用いるのを除いて比較例5及び
6を繰り返した。すべての場合において、(2−ヒドロ
キシエチルアクリレート)/メタアクリル酸/エチルア
クリレートのターポリマーを含むコーチング着色剤でコ
ートさオlた紙は、ヒドロキシプロピルアクリレート/
メタアクリル酸/エチルアクリレートのターポリマーを
含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートさねた
同一の紙よりもより大きい白色度の値を示した。 さらに、例4で示された結果と比較例6で示された結果
との比較は、ポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレート
):アルカリ可溶の増粘剤が50:50の混合物でコー
トさ」また紙の白色度がまた、すべての場合に、混合物
及びターポリマーが等+1)で使用さfする時、70部
の2−ヒドロキシエチルアクリレート、20部のエチル
アクリ1/−ト及び10部のメタアクリル酸から誘かね
たターポリマーでコートさi]た紙の白色度よりもより
太きいということを73マしている、 例6 レドックス開始剤系よりむしろ:I”;+ 硫Wpナト
リウノ・開始剤を用いるのを除いて例1の技術を用いて
、75部の2−ヒドロキシエチルアクリレ−ヒト25ン
1□IXの一ノクリルアミドからアクリレート、Iヒリ
マー活1り1剤を誘NU、た。次いで螢光渭(1剤に対
ずろポリマー617性削としてポリ(2−ヒドロキシエ
チルアクリレート)ポモポリマーの代りにイ!)らハた
2−ヒドロキシエチルアクリレート/アクリルアミドコ
ポリマーを含むのを除いて例3の試料厚3に同一の組成
物を製造した。ぼりエステシフィルム上にコートされた
時、ΔUVで表わさねたフィルムの螢光が、3部のポリ
(2−ヒドロキシエチルアクリレート)を含むコーチン
グ着色剤でコートさ第1たポリエステルフィルムによっ
て示された螢光の約91係であることがわかった。5(
)部(62モル%)のアクリルアミドと50部(38モ
ル%)の2−ヒドロキシエチルアクリレートから誘かれ
たコポリマー活性剤を用いて肥端さ第1たのを除いて同
一の組成物でコートさ牙またフィルムは、ポリ(2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート)活性剤を含む組成物でコ
ートさハたフィルム(lよって示さfまた螢光の約75
%の螢光を示した。クレーと重合さねたアクリルアミド
との相互作用により、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト/アクリルアミドを含むコーチング着色剤の粘度は、
2−ヒドロキシエチルアクリレートホモポリマーを含む
コーチング眉色剤組成物の粘度よりも一般に高かつたけ
Jlども、このコポリマーは鳴動な活性剤であることが
示さfする。この粘度の増加はクレーを含まない系に基
づく水中では明らかではなかった。 ポリエステルフィルムが90%(80モルチ)の2−ヒ
ドロキシエチルアクリレートと10係(20モルチ)の
アクリロニトリルからi% ;hさ第1たコン10ツマ
−活性剤(このポリマーレ、1コーチング絹成物にi’
il溶である)を含むのを除いて同一の組成物でコート
さ第1.ろ時、得らオ′Lろコートされたフィルムの1
.光は、ポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレート)活
性剤を用いる時得ら第1た葡の91チである。IJ?
IJエステルフィルムモル係)のヒドロキシエチルアク
リレートと5チ(10モA%)のアクリロニトリルから
誘かねたコ+p’ IJ−、を−活性剤でコートされた
旧、一層強いタン光( I”+./:r’, 9 7%
)が得らねた。他方、75%(58モル係)の2−(ヒ
ドロキシエチルアクリレ− ト)と25%(42モル係
)のアクリロニトリルから話か第1たコア1?リマー活
性剤(このポリマーは溶液よりむしろ分散液として平′
1造さIろ)を含むのを除イて同一の組成物でコートさ
t+たフィルン、むっ、、J?す(2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート)活セ(剤を含む同一の組成物でコート
さJまたフィルン・によって示さねた螢光のは1174
%であろ螢ブ(、を示しプこ。 2−ヒト90キシエチル°アクリレ−トドスチレン。 ニゲ−ルアクリレート、メタアクリル酸もしくはアクリ
ル自ηのうちの1A中とから銹かねたコポリマー活性剤
をイうず2)のを除いて同一の組成物でコートさ第1た
yl?リエヌデルフィルムのイと光は1、コモノマーの
チが増力11うる時、比較的急速に減少した。fiケに
、はんの1 (l T’rKのメタアクリル酸もしくは
アクリル酸がコポリマー活性剤を製造ず7.)のに使用
さオ]る時、州らJlたコポリマー活性剤のいずれかを
含む組成物でコートさえ1だフィルムによって示さ第1
た螢光は、7J?す(2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト)活性剤をイ’q’ するのを除いて同一の組成物で
コートされたフィルムによって示さf
【た侃・光の−1
んの57%であった。5チのスチレンもしくはエチルア
クリレートを用いて製造さJまたコポリマー活性剤を含
む組成物でコートされたフィルレノ、は、例3の組jJ
’t ’hでコートさハたフィルムによつ−C示さ第1
た螢光のは#Y、8R係の螢光を示したけJlども、1
5%のメチ1/ンもしくはエチルアクリレートがコア1
′!リマー活性剤を製造するのに使用され、た1(jr
、フィルン・によって示された螢光は、ポリ(2−ヒド
ロキシエチルアクリレート)活性剤を含む組成物を有す
る紙によって示された螢光の約60チであった。 以下余白 例7 クレーが0.4μの平均粒度を有する、39.2部のグ
ラスチック顔料のポリスチレン球体によって置きかえら
れるのを除いて、例3の試料A3の組成物に同一のコー
チング組成物を製造した。クレ(2,fi 5 fl/
cm3)とポリスチレンプラスチック顔料球体(1,0
41/l:m3)との間の密度差−により、最終的なコ
ーチング組成管Iは同じ体積両度の顔料/充フf(剤を
有する。糾らねたコーチング組成物に、1部の例3にお
いて使用された螢光漂白剤の22%水溶液を添加した。 次いでこのコーチング組成物の一部をf・112の技術
を用いてボリエメテルフィルムにjr占用した。得られ
たフィルン・の螢光は、ΔUVで表わした時1...1
.1である。 螢光鼎白剤を含むコーチング組成物のもう一つの部分に
、例1の技術を用いて製造された1部のポリ(2−ヒド
ロキシエチルアクリレート)を添加する。得られた組成
物をポリエステルフィルムに適用する時、ΔUVは5.
20まで増加する。 2部のポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレ−1−)
?ifj性剤を含む組成物でコートされたン式すエステ
ルフィルム11: 、8.37までのΔUVの−・層の
垢ツ加を示す。ΔIJVのその上の増加は、35及び]
OhlIの7」ヒリ(2−ヒドロキシニブ−ルアクリ
レート)コ、HQ IJマー活活剤剤含む組成物を用い
てコートされ/こフィルン、によって示された。特に、
:3部の活性剤を含む組成物でコーIIれたフィルムは
、10.7のΔUV(C示し、5部のポリ(2−ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト)を含む組成物でコートされた
フィルムは、12のΔUVを示し、一方10部の、J?
す(2−ヒト1−1キシエチルアクリレート)活性剤を
含む糸11成′1勿で=r−)されたフィルムは、12
.6 (iのΔLI Vを示t、′k。 炭酸カルシウム、タルク及び他のグラスチックがコーチ
ング組成物において光jfj剤/顯科として使用されプ
こ時、回しようなΔUVの増加がまた示さ7また8二酸
化チタンがコーチング組成物において充Jn剤/顔オI
として使用さtまた場合は、月?リマーi’r+*性剤
の幼、、!4’ ?、J: 、二酸化チタンが強力なU
V吸収材料である/こめ、あまりなかった。11tに、
ポリマーの活性効果は、螢光漂白剤の螢光を防止する二
酸化チタンの強力なUV吸収により、測定することがで
きなかった。 B’+18 11の水に対して7.5.9の例7で1吏用さλした螢
光(W(内削の22係水容液を含む水溶液を、いわゆる
「件へ接着12だ」Δピリプロピレン不織ウェブに、こ
σ)ウェブ゛をほぼ5秒間溶液の中へPI 7:貸し、
との浸j[iされたウェブを手で絞り、次いで、このウ
ェブを風乾することによって適用した。次いで処理され
たウェブを4. l1jiIJ′□1りたたみ、j公X
、 (ΔUV)及び白色度σ)試験VC供1−7た。(
この方法で試験された不織71?りンパ[コト“3レン
ウェグit−、oの奏巧光及び7:1.3の白色度を示
した。)ΔUVば1であることがわかり、白色度は活イ
51:化きれていない螢光漂白剤の自己消光により、例
1において例atされた技術を用いた場合、3q、s−
4で減少することがわかった。 】lσ)M液に対して27.5 gのポリ(2−ヒドロ
キシエチルアクリレート)活性剤を含むのを除いて同一
の水溶液をツ?リグロビレン不織つェグに適用し、かく
て処理されたウェブの螢光は10.6であり、白色度は
166.4であることがわかり、両方とも望号しい増加
であった。 3.75gの螢光漂白剤の22係活性溶液及び11の溶
液に対して13.75部のポリマー活性剤を含むもう一
つの水溶液をポリプロピレン不織ウェブに適用1した。 この処理されたウェブは、7.3のイ1Σ光及び135
.1の白色度を示し、ぼり(2−ビトロキシエチルアク
リレート)ポリマー活性剤カこのより低い濃度でも螢光
漂白剤を活性化するのにイIJ(1であるということを
J旨摘した。 ポリプロピレンウェブを11のイ容液に対して27.5
1のyj?リマー活性剤を含む(螢光d(内削は使用さ
れない)もう一つの水溶液で洗浄し、さらにこの例にお
いて前記したように処理した。洗浄されたポリプ0ビレ
ン不織ウェグば0の螢光値及びほんの74.4の白色度
を示した。 前記配合処方の各々において、各組成物の湿潤特性を改
良するために組成物の表面張力を約34d y n7c
mまで減少させるのに十分な爪である、17の溶液に対
して0.068.9の界面活性剤を、組成物の各々に添
加した。 例9 100部のクレーVC対して0.96部のこれオで式(
1)によって示された化合物のアニリンスルホン酸/ソ
エタノールアミン誘導体の23.6%水溶液、3部のポ
リ(2ヒドロキシエチルアクリレート)、並びに1部の
メタアクリル酸、酢陵ビニル及びエチルアクリレートの
コポリマーに基づく増粘剤を例1において防用されるも
のと同一のクレースラリーを含むラテックスに添加する
ととによってコーチング着色剤を製造した。得られたコ
ーチングを線巻ロッl°を用いて木質のない漂白された
亜硫酸紙に適用して18g/n12のコート重用を与え
た。 コートされた紙を200℃の熱風で乾燥した。かくてコ
ートされた紙の白色度は127であった。 ポリマー活性剤を含壕ない同一のコーチング着色剤でコ
ートされた紙の白色度は、81であった。 2部のポリ(2−ヒドロキシアルキルアクリレート)を
含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートされた
紙の白色度は、119であり、一方1部のポリ(2−ヒ
ドロキシアルキルアクリレート)を含むのを除いて同一
のコーチング着色剤でコートされた紙の白色度は、10
3であった。 比較例7 例1において製造されたものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに、0.96部の(1)で示された化合
物を有するアニリンスルホン酸/−,)エタノールアミ
ン1漕1体の23.6チ水溶液、3部の0.9のり、S
、及び2チ水溶液として5mPa5の粘度を有するカル
ン1?キシメチルセルロースを添加することによってコ
ーチング着色剤を製造した。例9にF+[’! fll
J、された技術を用いて、紙を得られたA;[↑酸物で
コートした。コートされた紙の白色度は117と測定さ
れた。 2部のカルd?キシメチルセルロースを含むのを除いて
同一の組成物でコートされた紙は、112の白色度を示
した。97の白色度が、1部のカル+1+’キシメチル
セルロースを含むのを除いて同一の組成物でコートされ
た紙によって示された。 これらの例によって示されたように、ぼり(2−ヒドロ
キシエチル)アクリレートは、同じ濃度でカルボキシメ
チルセルロースよりもより有効な活性剤でA)ろことか
再び示されCいる。 例10 100部のクレーに対して1.6部の化合物(I)を有
するアニリンジスルホン酸/ジエチルアミン喬導体の1
55多水溶液;3部のポリ(2−ヒドロキシエチルアク
リレート);aびに1部のメタアクリルn<’、 %
I#’V ?’&ビニル及びエチルアクリレートのコポ
リマーに基づく増粘剤を例1において使用されたものと
同一のクレースラリーをぎむラテックスに添加すること
によりてコーチング着色剤を製造した。摺られたコーチ
ング着色剤を線巻ロッドを用いて木質のない漂白した亜
硫酸紙に適用して181A鱈のコート重量を与えた。コ
ートされた紙を200℃の熱風で乾燥した。かくてコー
トされた紙の白色度は135であった。ポリマー活性剤
を含まない同一のコーチング着色剤でコートされた紙の
白色度は、95であった。 2部の71?す(2−ヒドロキシアルキルアクリレート
)を含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートさ
れた紙の白色度は、131であり、一方1部の、J?す
(2−ヒドロキシアルキルアクリレート)を含むのを除
いて同一のコーチング着色剤でコートされた紙の白色度
は121であった。 比較例8 例1において製造されたものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに、1.6部の(【)で示された化合物
をイ1するアニリンジスルホン酸/ジエチルアミン誘導
体の15.5%水溶液、3部の09のり、S、及び2俤
水溶液として5mPa5の粘度を有するカルづでキシメ
チルセルロースを添加することによってコーチング着色
剤を製造した。例7において記載された技術を用いて、
紙を得られた組成物でコートした。コートされた紙の白
色度は、113と名用定されlこ。 2部のカル1にキシメチルセルロースを含ムのを除いて
同一の組成物でコートされた紙は、110の白色度を示
した。107の白色度が、1部のカル+l”キシメチル
セルロースを含むのを除いて同一の組成物でコートされ
た紙によって示された。 これらの例によって示されたように、71?1J(2−
ヒドロキシエチル)アクリレートは、同じ05度で力/
l/ s?キシメチルセルロースよりもより有効な活性
剤であることが再び示されている。 l[にπ「出願人 デ ダウ ケミカル カンフ出願− 特許出願代1人 弁J′4!十 バ 木 朗 井浬士 西 舘 和 之 弁理士 吉 1)維 夫 弁理士 山 口 昭 之 tr理士 西 山 雅 也
んの57%であった。5チのスチレンもしくはエチルア
クリレートを用いて製造さJまたコポリマー活性剤を含
む組成物でコートされたフィルレノ、は、例3の組jJ
’t ’hでコートさハたフィルムによつ−C示さ第1
た螢光のは#Y、8R係の螢光を示したけJlども、1
5%のメチ1/ンもしくはエチルアクリレートがコア1
′!リマー活性剤を製造するのに使用され、た1(jr
、フィルン・によって示された螢光は、ポリ(2−ヒド
ロキシエチルアクリレート)活性剤を含む組成物を有す
る紙によって示された螢光の約60チであった。 以下余白 例7 クレーが0.4μの平均粒度を有する、39.2部のグ
ラスチック顔料のポリスチレン球体によって置きかえら
れるのを除いて、例3の試料A3の組成物に同一のコー
チング組成物を製造した。クレ(2,fi 5 fl/
cm3)とポリスチレンプラスチック顔料球体(1,0
41/l:m3)との間の密度差−により、最終的なコ
ーチング組成管Iは同じ体積両度の顔料/充フf(剤を
有する。糾らねたコーチング組成物に、1部の例3にお
いて使用された螢光漂白剤の22%水溶液を添加した。 次いでこのコーチング組成物の一部をf・112の技術
を用いてボリエメテルフィルムにjr占用した。得られ
たフィルン・の螢光は、ΔUVで表わした時1...1
.1である。 螢光鼎白剤を含むコーチング組成物のもう一つの部分に
、例1の技術を用いて製造された1部のポリ(2−ヒド
ロキシエチルアクリレート)を添加する。得られた組成
物をポリエステルフィルムに適用する時、ΔUVは5.
20まで増加する。 2部のポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレ−1−)
?ifj性剤を含む組成物でコートされたン式すエステ
ルフィルム11: 、8.37までのΔUVの−・層の
垢ツ加を示す。ΔIJVのその上の増加は、35及び]
OhlIの7」ヒリ(2−ヒドロキシニブ−ルアクリ
レート)コ、HQ IJマー活活剤剤含む組成物を用い
てコートされ/こフィルン、によって示された。特に、
:3部の活性剤を含む組成物でコーIIれたフィルムは
、10.7のΔUV(C示し、5部のポリ(2−ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト)を含む組成物でコートされた
フィルムは、12のΔUVを示し、一方10部の、J?
す(2−ヒト1−1キシエチルアクリレート)活性剤を
含む糸11成′1勿で=r−)されたフィルムは、12
.6 (iのΔLI Vを示t、′k。 炭酸カルシウム、タルク及び他のグラスチックがコーチ
ング組成物において光jfj剤/顯科として使用されプ
こ時、回しようなΔUVの増加がまた示さ7また8二酸
化チタンがコーチング組成物において充Jn剤/顔オI
として使用さtまた場合は、月?リマーi’r+*性剤
の幼、、!4’ ?、J: 、二酸化チタンが強力なU
V吸収材料である/こめ、あまりなかった。11tに、
ポリマーの活性効果は、螢光漂白剤の螢光を防止する二
酸化チタンの強力なUV吸収により、測定することがで
きなかった。 B’+18 11の水に対して7.5.9の例7で1吏用さλした螢
光(W(内削の22係水容液を含む水溶液を、いわゆる
「件へ接着12だ」Δピリプロピレン不織ウェブに、こ
σ)ウェブ゛をほぼ5秒間溶液の中へPI 7:貸し、
との浸j[iされたウェブを手で絞り、次いで、このウ
ェブを風乾することによって適用した。次いで処理され
たウェブを4. l1jiIJ′□1りたたみ、j公X
、 (ΔUV)及び白色度σ)試験VC供1−7た。(
この方法で試験された不織71?りンパ[コト“3レン
ウェグit−、oの奏巧光及び7:1.3の白色度を示
した。)ΔUVば1であることがわかり、白色度は活イ
51:化きれていない螢光漂白剤の自己消光により、例
1において例atされた技術を用いた場合、3q、s−
4で減少することがわかった。 】lσ)M液に対して27.5 gのポリ(2−ヒドロ
キシエチルアクリレート)活性剤を含むのを除いて同一
の水溶液をツ?リグロビレン不織つェグに適用し、かく
て処理されたウェブの螢光は10.6であり、白色度は
166.4であることがわかり、両方とも望号しい増加
であった。 3.75gの螢光漂白剤の22係活性溶液及び11の溶
液に対して13.75部のポリマー活性剤を含むもう一
つの水溶液をポリプロピレン不織ウェブに適用1した。 この処理されたウェブは、7.3のイ1Σ光及び135
.1の白色度を示し、ぼり(2−ビトロキシエチルアク
リレート)ポリマー活性剤カこのより低い濃度でも螢光
漂白剤を活性化するのにイIJ(1であるということを
J旨摘した。 ポリプロピレンウェブを11のイ容液に対して27.5
1のyj?リマー活性剤を含む(螢光d(内削は使用さ
れない)もう一つの水溶液で洗浄し、さらにこの例にお
いて前記したように処理した。洗浄されたポリプ0ビレ
ン不織ウェグば0の螢光値及びほんの74.4の白色度
を示した。 前記配合処方の各々において、各組成物の湿潤特性を改
良するために組成物の表面張力を約34d y n7c
mまで減少させるのに十分な爪である、17の溶液に対
して0.068.9の界面活性剤を、組成物の各々に添
加した。 例9 100部のクレーVC対して0.96部のこれオで式(
1)によって示された化合物のアニリンスルホン酸/ソ
エタノールアミン誘導体の23.6%水溶液、3部のポ
リ(2ヒドロキシエチルアクリレート)、並びに1部の
メタアクリル酸、酢陵ビニル及びエチルアクリレートの
コポリマーに基づく増粘剤を例1において防用されるも
のと同一のクレースラリーを含むラテックスに添加する
ととによってコーチング着色剤を製造した。得られたコ
ーチングを線巻ロッl°を用いて木質のない漂白された
亜硫酸紙に適用して18g/n12のコート重用を与え
た。 コートされた紙を200℃の熱風で乾燥した。かくてコ
ートされた紙の白色度は127であった。 ポリマー活性剤を含壕ない同一のコーチング着色剤でコ
ートされた紙の白色度は、81であった。 2部のポリ(2−ヒドロキシアルキルアクリレート)を
含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートされた
紙の白色度は、119であり、一方1部のポリ(2−ヒ
ドロキシアルキルアクリレート)を含むのを除いて同一
のコーチング着色剤でコートされた紙の白色度は、10
3であった。 比較例7 例1において製造されたものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに、0.96部の(1)で示された化合
物を有するアニリンスルホン酸/−,)エタノールアミ
ン1漕1体の23.6チ水溶液、3部の0.9のり、S
、及び2チ水溶液として5mPa5の粘度を有するカル
ン1?キシメチルセルロースを添加することによってコ
ーチング着色剤を製造した。例9にF+[’! fll
J、された技術を用いて、紙を得られたA;[↑酸物で
コートした。コートされた紙の白色度は117と測定さ
れた。 2部のカルd?キシメチルセルロースを含むのを除いて
同一の組成物でコートされた紙は、112の白色度を示
した。97の白色度が、1部のカル+1+’キシメチル
セルロースを含むのを除いて同一の組成物でコートされ
た紙によって示された。 これらの例によって示されたように、ぼり(2−ヒドロ
キシエチル)アクリレートは、同じ濃度でカルボキシメ
チルセルロースよりもより有効な活性剤でA)ろことか
再び示されCいる。 例10 100部のクレーに対して1.6部の化合物(I)を有
するアニリンジスルホン酸/ジエチルアミン喬導体の1
55多水溶液;3部のポリ(2−ヒドロキシエチルアク
リレート);aびに1部のメタアクリルn<’、 %
I#’V ?’&ビニル及びエチルアクリレートのコポ
リマーに基づく増粘剤を例1において使用されたものと
同一のクレースラリーをぎむラテックスに添加すること
によりてコーチング着色剤を製造した。摺られたコーチ
ング着色剤を線巻ロッドを用いて木質のない漂白した亜
硫酸紙に適用して181A鱈のコート重量を与えた。コ
ートされた紙を200℃の熱風で乾燥した。かくてコー
トされた紙の白色度は135であった。ポリマー活性剤
を含まない同一のコーチング着色剤でコートされた紙の
白色度は、95であった。 2部の71?す(2−ヒドロキシアルキルアクリレート
)を含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートさ
れた紙の白色度は、131であり、一方1部の、J?す
(2−ヒドロキシアルキルアクリレート)を含むのを除
いて同一のコーチング着色剤でコートされた紙の白色度
は121であった。 比較例8 例1において製造されたものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに、1.6部の(【)で示された化合物
をイ1するアニリンジスルホン酸/ジエチルアミン誘導
体の15.5%水溶液、3部の09のり、S、及び2俤
水溶液として5mPa5の粘度を有するカルづでキシメ
チルセルロースを添加することによってコーチング着色
剤を製造した。例7において記載された技術を用いて、
紙を得られた組成物でコートした。コートされた紙の白
色度は、113と名用定されlこ。 2部のカル1にキシメチルセルロースを含ムのを除いて
同一の組成物でコートされた紙は、110の白色度を示
した。107の白色度が、1部のカル+l”キシメチル
セルロースを含むのを除いて同一の組成物でコートされ
た紙によって示された。 これらの例によって示されたように、71?1J(2−
ヒドロキシエチル)アクリレートは、同じ05度で力/
l/ s?キシメチルセルロースよりもより有効な活性
剤であることが再び示されている。 l[にπ「出願人 デ ダウ ケミカル カンフ出願− 特許出願代1人 弁J′4!十 バ 木 朗 井浬士 西 舘 和 之 弁理士 吉 1)維 夫 弁理士 山 口 昭 之 tr理士 西 山 雅 也
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 螢光漂白剤及び活性化Mの (1) ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートのポ
モノI?リマー、 (2) 2種もしくはそれ以上のヒドロキシアルギル(
メタ)アクリレートのコポリマー、又は(3)重合され
た形で、70重がチリ、上の1種もしくはそ才1以上の
ヒドロキシアルキルアクリレートを含むコポリマー を含んでなる組成物。 2、、J9 1Jマー活性剤と+p′?光漂白剤との比
が1 0 0 : 1〜1:1であり、この組成物がさ
らに螢光漂白剤及びポリマー活性剤がi」溶である水性
液体ギヤリヤーを含んでなる特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 3、液体キャリー)−が水であシ、水溶液が0.1重、
f;i%〜60重量%の螢光漂白剤及びd?ポリマー活
性剤含む重訂1清求の範囲第2項配I:・Vのホ11成
物・4、ポリマー活性剤が2−ヒドロキシエチル゛アク
リレートのホモ号?リマーもしく&ー]:2ーヒドロキ
シエチル゛アクリl/−)とヒドロギシプロビルアクリ
レートとのコ/I?リマーである特n?Jff求の範囲
用1項記載の組成物。 5、 コーチング着色剤の全小開に対して10屯M係〜
8 0 5IjU%の充填剤及び/又Qよ顔料;10(
1重粘部の充填剤及び顔料に対して10手、郊部のポリ
マー活+/ー1ー剤及び(1.01重力1一部〜1.5
重i.i til+の螢光漂白剤;並びに所望により他
の添加剤を含む特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6、0. 5 $ h’1部〜5重沼一部のポリマー活
性剤及び0.037nお部〜11重部のイi光漂白剤が
、100重量部の充填剤及び顔料に対して使用され、ポ
リマー活性剤と螢光漂白剤との比が50:1〜2:1で
あり、この組成物がさらに100重1・1部の充填剤及
び顔料に対して4事情部〜3 5 jf fK f’i
l(のコポリマーバインダー並びに増粘剤を含む’1!
l’ F[請求の範囲第5項記載の組成物。 7、 増粘剤がα、β−エチレン系不飽和カルゴン酸、
不飽和カルボン酸のC1〜C4アルキルエステル及び所
望により他のコモノマーから誘かれた合成ポリマー増粘
剤である特許請求の範囲第6項記載のコーチング組成物
。 8、特許請求の範囲第5項又は第6項記載の組成物で処
理された紙。 9、 ヒドロキシエチルアクリレートのホモ、J? I
Jママ−び合成、>91Jマー増粘剤を含んでなるポリ
マー組成物であって、このポリマー増粘剤が1重量部の
合成、]?リマー増粘剤に対して06重M部〜10 M
flc 部のアクリレートホモ、j? IJママ−預
で使用される組成物。 10、洗浄剤粒子、螢光漂白剤及びヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレートのポリマーを含んでなる同体洗浄
剤組成物であって、螢光漂白剤及びポリマー活性剤が粒
状洗浄剤材料の表面上に適用されるかもしくけ中に吸収
される組成物。 11、水性液体中に分散され及び/又は溶解された螢光
漂白剤、ポリマー活性剤及び洗浄剤を含んでなる液体組
成物。 12、螢光漂白剤を活性仕損の (1) ヒドロキシアルギル(メタ)アクリレートのホ
モンJ?リマー、 (2) 2 filtもしくはそれ以上のヒドロキシア
ルキル(メタ)アクリレート、又は (3)重合された形で70■1邦チ以」二の1錘もしく
t」、それ以上のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートを含むコポリマーと接触させることを含んでなる、
螢光(票白剤をポリマー活性剤で活性化−するための方
法。 以1・−余白
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WO2004053005A1 (en) * | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Washable waterborne ink |
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ATE441000T1 (de) * | 2004-10-27 | 2009-09-15 | Basf Se | Zusammensetzungen optischer aufheller |
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EP2412870B1 (en) * | 2010-07-30 | 2013-04-17 | Blankophor GmbH & Co. KG | Composition and process for whitening paper |
WO2014102166A1 (en) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | A coating composition, a preparation method therefore, and use thereof |
ES2566109T3 (es) * | 2013-03-21 | 2016-04-11 | Archroma Ip Gmbh | Agentes abrillantadores ópticos para impresión por chorro de tinta de alta calidad |
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RU2681907C1 (ru) * | 2018-02-27 | 2019-03-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Межотраслевой инжиниронговый центр МГТУ ИМ. Н.Э. БАУМАНА" | Способ изготовления листовых изделий из полимерно-композитных материалов методом непрерывного формирования |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55112396A (en) * | 1979-02-15 | 1980-08-29 | Basf Ag | Paper coating material |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3326814A (en) * | 1965-05-10 | 1967-06-20 | Klaas Ruth Elizabeth Barry | Polishing compositions with optical brighteners |
US3666680A (en) * | 1970-03-05 | 1972-05-30 | Purex Corp Ltd | Method of combining optical brighteners with polymers for stability in bleach and encapsulated product |
DE2016470C3 (de) * | 1970-04-07 | 1973-12-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung stabiler wäßriger Dispersionen von in Wasser schwerlöslichen optischen Aufhellern |
US4238384A (en) * | 1978-06-19 | 1980-12-09 | Sandoz, Inc. | Method of incorporating additives in polymeric materials |
-
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