JPS60157105A - 電線・ケ−ブル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景と目的〕 本発明は、電線・ケーブル、さらに詳細には、耐水トリ
ー性にすぐれた電線・ケーブルの改良に間するものであ
るｂ ポリオレフィン、特に、ポリエチレンを架橋したいわゆ
る架橋ポリエチレンは、電気絶縁性および耐熱性にすぐ
れているため、電線・ケーブルの絶縁材料として広く用
いられているが、ポリオレフィン系の絶縁材料を浸水、
湿潤状態で使用すると、水トリー発生による絶縁劣化を
生じることが認められている。

したがって、電線・ケーブルの信頼性を向上させるため
には、水トリーの発生を如何に低減させるかが大きな問
題となり、過去、数多くの研究がおこなわれている。そ
の１つに、ポリオレフィン中にシラン化合物を導入する
方法があるが、従来のように、ポリオレフィンとシラン
化合物とを物理的に混合しただけのものにあっては、長
期にわたって水トリーの発生を抑制し得ない難点がある
。

その理由は、経年によって絶縁体中のシラン化合物が外
部に排出されてしまうためと考えられる。

本発明は、上記した従来技術をベースに研究を重ねた結
果得られたものであって、その目的とするところは、従
来よりも長期にわたって水トリーの発生を抑制すること
のできる、改良された電線◆ケーブルを提供しようとす
るものである。

〔発明の概要〕

上記目的を達成するため、本発明に係る電線・ケーブル
は、ポリオレフィンにエチレンー不飽和シラン化合物共
重合体を１〜５０重量％ブレンドした絶縁組成物を導体
６しくは内部半導電層上に押出被覆してなることを特徴
とするものである。

〔実施例〕

本発明において、ポリオレフィン内でシラン化合物を長
期にわたって安定化させるためには、当該シラン化合物
を高分子量化することが有効であることを確認し、その
具体的手段として、ポリマであるエチレンー不飽和シラ
ン化合物共重合体をポリオレフィンにブレンドした。上
記に謂うエチレンー不飽和シラン化合物共重合体とは、
エチレンと不飽和シラン化合物とを、ラジカル重合開始
剤、連鎖移動剤などの存在下で共重合したものであり、
不飽和シラン化合物とは、次式であられされるものをい
う。

ＣＨ，＝Ｃ（Ｒ）Ｃｏｏ　（ＣＨ２）ｘＳ　ｉＲ’　Ｖ
（ＯＣＨ，）５　−ｙ　− ここで、Ｒ、、：　ＨまたはＣＨ３，Ｒ’はＣＨ，９ま
たはＣ：ｌＨ５，ｘは１〜６．好ましくは３〜５．Ｖは
Ｏ〜３．好ましくは０である。また、上記したラジカル
共重合の他に、ポリエチレンに不飽和シラン化合物を遊
離ラジカル発生剤の存在下でグラフト共重合させたエチ
レンー不飽和シラン化合物グラフト共重合体も本発明の
目的に沿うものであり、このときの不飽和シラン化合物
とは、次式であられされるものをいう。

ＣＨユ＝ＣＨ−５ｉ　（ＯＲ）：Ｉ ここで、ＲはＣＨヨまたはＣ：ｌ　Ｈｓである。なお、
本発明において、エチレンー不飽和シラン化合物共重合
体中の不飽和シラン化合物単位の含有量は０．０１〜１
５重量％、好ましくは０．２〜３重量％であり、上記エ
チレンー不飽和シラン化合物共重合体をブレンドする相
手のポリオレフィンとしては、たとえばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合体。

エチレン−ブテン共重合体などを挙げることができ、こ
れらを単独で使用もしくは併用する。

しかして、本発明において、ポリオレフィンに対するエ
チレンー不飽和シラン化合物共重合体のブレンド濃度を
１〜５０重量％に規定した理由は、実験において、エチ
レンー不飽和シラン化合物共重合体のブレンド濃度が１
重量％未満では、顕著な水トリー抑制効果がみられず、
エチレンー不飽和シラン化合物共重合体のブレンド濃度
が５０重量％を越えると、絶縁体の押出加工に際した押
出機のダイスにポリマが発生し、いわゆるダイスかす発
生による製品の外観不良を生じ易くなることが認められ
たためである。

なお、電線・ケーブルの絶縁体に架橋処理をほどこすと
、耐熱性が向上するが、本発明において、ポリオレフィ
ンにエチレンー不飽和シラン化合物共重合体をブレンド
した絶縁組成物を架橋するには、ジクミルパーオキサイ
ドに代表される有機過酸化物を添加して押出後加熱する
方式が最も代表的であるが、それ以外に、電離性放射線
を照射する架橋方法、さらにシラノール縮合触媒逼存在
下で水と接触させる架橋方法などを挙げることもできる
。

次に、本発明の実験例を、比較例とともに下記する。

評価は電線でおこない、電線は次の方法で成形した。８
インチテストロールにポリオレフィン樹脂、エチレンー
不飽和シラン化合物共重合体、酸化防止剤、架橋する場
合はジクミルパーオキサイドを投入し、混練した。この
混練シートをペレタイザーでベレット化し、外径３閣の
銅導体上に絶縁厚さ２ｍｍとなるように押出被覆した。

架橋するものは、その後、窒素ガスを熱媒体とした乾式
架橋管内で架橋し、上記のようにして各種絶縁電線を得
た。押出時のダイスかすは、絶縁電線の外観を目視監察
して評価した。

このようにして得た電線を水中に浸漬し、導体と水との
間に３　ｋＶ、５０Ｈｚの交流電圧をかけ、５００日間
課電をおこなった。このとき、水の温度は、室温から９
０℃まで１２時間周期で変化させた。

課電終了後、試料をスライスしてメチレンブルー水溶液
で煮沸染色し、発生した水トリーの数と大きさとを電子
顕微鏡で観察した。

第１表の実施例１〜７は、エチレンー不飽和シラン化合
物共重合体を含む組成物を絶縁体とした本発明電線の実
験結果を示している。これに第２表の比較例を参照しつ
つ、本発明の効果を下記する。

実施例１〜３は、エチレン−不飽和のシラン化合物共重
合体と低密度ポリエチレンとのブレンド比率を変化させ
、架橋処理した実験結果である。

比較例１は、シラン化合物をブレンドしていない例であ
り、水トリーの発生が多く、かつ水トリーの最大炎も大
きい、比較例２は、本発明で規定していない低分子量シ
ラン化合物を添加した例であり、実施例３と比べても明
らかなように、水トリーの発生を抑制するはたらきが非
常に小さい。また、比較例３は、エチレンー不飽和シラ
ン化合物共重合体を本発明の規定量以上ブレンドした例
である。水トリーの発生を抑制するはたらきは大きいが
、押出外観に不良が認められた。

実施例４〜６は、それぞれポリプロピレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重
合体にエチレンー不飽和シラン化合物共重合体を所定量
ブレンドした実験結果である。それぞれ比較例４〜６と
対比すると、エチレンー不飽和シラン化合物共重合体を
ブレンドすることによって水トリーの発生が従来よりも
抑制されていることが分かる。その中で、実施例４は、
架橋処理をほどこしていないが、この場合でも、エチレ
ンー不飽和シラン化合物共重合体をブレンドすることに
よって水トリーの発生が従来よりも抑制され、押出外観
も良好であることが分かる。

また、実施例７は、低密度ポリエチレンとエチレン−酢
酸ビニル共重合体とをブレンドし、これにさらにエチレ
ンー不飽和シラン化合物共重合体を加えた場合の実験結
果であり、このように、多成分ポリマ系にエチレンー不
飽和シラン化合物共重合体を加えた場合であっても、本
発明の効果は損なわれない。

〔発明の効果〕

以上、詳述したように、本発明は、ポリオレフィン内で
シラン化合物を長期にわたって安定化させるためには当
該シラン化合物を高分子量化することが有効であること
を確認し、その具体的手段として、ポリマであるエチレ
ンー不飽和シラン化合物共重合体をポリオレフィンにブ
レンドしたものであって、本発明によれば、従来よりも
長期にわたって水トリーの発生を抑制することのできる
、改良された電線・ケーブルを得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィンにエチレンー不飽和シラン化合物
   共重合体を１〜５０重量％ブレンドした絶縁組成物を導
   体もしくは内部半導電層上に押出被覆してなることを特
   徴とする電線・ケーブル。 （２、特許請求の範囲第１項記載の発明において、導体
   もしくは半導電層上に押出被覆した絶ｎ！ＩＩ成物に架
   橋処理がほどこされている電線φケーブル。