JPS60156606A - 押出可能な歯みがき剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は押出可能な薗みがぎ剤に関する。特に本発明は
、機械的に操作されるか＜ｍｅｃｈαｎ１ｃａ−１１１
Ｊｏｐｅｒａｔｅｄ）または差圧によるＣｐｒｅｇｓｕ
ｒｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　）歯みがきディスペン
サー中に装填された場合容易に押出される歯みがき剤で
ある望ましい流動学的特性をもつ歯みがき剤に関する。

歯みがき剤は一般にそのクリーム様またはゲル様の稠度
により認めることができ、一般、悼練り歯みがき（ｄｅ
ｎｔａｌ　ｃｒｅａｍ、　ｔｏｏｔｈｐａｓ、ｔｅ　）
　と呼ばれ、場合によっては透明なゲル状または不透明
なゲル状の練り歯みがきである。実際にこれはたとえば
歯ブラシの毛の上に置かれた状態では本質的に固体であ
り、撹拌しながら取扱う除重たは歯みがき剤をその容器
から押出すために加圧した際には本質的に液体であると
“いう半固体として特性づけることができる。このよう
な液化は、差圧ディスペンサーを用いる場合、そのオリ
フィスが一般に狭いため最大となる。

歯みがき剤のクリーム様またはゲル様の稠度はゲル化剤
または結会剤により与えられる。。これには時に非ゲル
化増粘剤が補充される。これまでゲル化剤は主として歯
みがき剤を口腔内に分散しやすくするために選ばれてき
た。多種のゲル化剤、たとえばセルロース系材料、海草
誘導体、ガムおよびクレーがこの基準に適合する。し′
かし、ある種のゲル化剤は、一般にクレキシプルチュ□
−ブに充填される爾みがき剤に望ましいが、歯みがき剤
が機械的に操作さ扛るか、または差圧によるディスペン
サー中に装填され・□る場合確かに流動学的欠点が生じ
る。

一般のみがき剤たとえばリン酸二カルシウム（ｄｉｃａ
ｌｃｉｘｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１無水の形のもの２よ
び２水化物の形のもの、ならびに・それらの混合物を含
む）および一般のゲル化剤、たとえばカルボキシメチル
セルロースもしくはヒドロキシエチルセルロースはしば
しばこの種の歯みがき剤に推奨され、かつこれらと共に
使用されてはいるが、これらを含有する歯みがき剤は時
間の経過と共に増粘する傾向がある。ケイ素質みがき剤
、たとえばシリカキセロゲル、含水シリカ、沈殿シリカ
または非晶質シリカ（結合したアルミナを含むもの。

本質的、、にはアルミノケ、イ酸塩たとえばアルミノケ
イ酸ナトリウムである）を用いる場合にも同様な問題が
・生じる。同様に推奨されているん一カラジーナン系ゲ
ル化剤はこ牡らの歯みがき剤が容器オリフィスを通過す
るとき剪断される際に低粘度にする傾向をもつ。

増粘する歯みがき剤は時間が経つと消費者にとって歯み
がき剤チューブから押出すのが次第に困難になる可能性
がある。言い換えると１．消費者は半固体状の歯みがき
素材を柔軟にしまたは液化させて押出すためには、使用
期間中この種の歯みがき剤を入れた歯みがき剤チューブ
にかける圧力を増さなければならない。これは従来は主
要な問題とならなかった。というのは使用開始時に柔ら
かすぎずかつ最後に濃厚すぎない状態に平衡を保つため
により少量のゲル化剤を使用するように配合物を調節す
ることができ、いかなる場合も消費者は希望する量の歯
みがき剤を歯ブラシの毛の上に押出すのに必要な圧力を
容易に調節できたからである。

チューブから押出した際に低粘度の歯みがき剤も、こわ
らが数秒以内に歯ブラシの毛の上で固化してより硬状態
になるならば許容された。このようにチューブに装填さ
れた歯みがき剤についてはゲル化剤の種類を広範に変え
ることができた。実際にデンマーク、リトルスケンスベ
ッドのコペンハーゲン・ペクチン・ファクトリ−社（米
国プラウエア州つイルミントンのパーキュレス社の子会
社）は練り歯みがぎに使用できる増粘剤としてその製品
ジエニュビスコ（Ｇｅｎｕ、ｖｉｓｃｏ　）　０８１９
型（イオタ（ｊ）−カラジーナン）８提供している。

ＦＭＣ社マリーン・コロイド部門にュージャージー州ス
プリングフィールド）からビスカリン（Ｖｉｓｃａｒｉ
ｎ　）　Ｔ　Ｐ　−５として入手されるｉ−カラジーナ
ンも、リン酸二カルシウムまたはシリカ′を含有する練
り歯みがきについて使用できる増粘剤として提供されて
いる。実際にｉ−カラジーナンはに一カラジーナンおよ
びアルギン酸アルカリ金属塩と共にガラクタンガラクト
ース含有線り薗みがき剤用の増粘成分として、特公昭５
６−１１５７１１号公報（１９８１年９月１１日発行、
ライオン歯みがき株式会社）に示されている。キサンタ
ンは、リン酸二カルシウムまたはケイ素質みがき剤の増
粘性を低下させるために使用できる他の型のゲル化剤で
ある。

機械的に、または圧力差により操作される歯みがきディ
スペンサーを使用する場合、リン酸二カルシウムまたは
ケイ素質みがき剤を含む歯みがき剤の増粘性を低下させ
る一般的な技術は必ずしも十分に満足すべきものではな
い。同様に、特に差圧ディスペンサーから剪断され、押
出される間に液化する傾向が増すため、低粘度の歯みが
き剤を与えるゲル化剤も十分に満足すべきものではない
。

こｔらは押出されたのち固体状に再硬化するのを遅らせ
る傾向を示すからである。一般のゲル化剤、たとえばカ
ルボキシメチルセルロースナ）ＩＪウムまたはヒドロキ
シエチルセルロースを用いる場合、その歯みがき剤はデ
ィスペンサーのオリフィスから押出すには高粘度となり
すぎるか、あるいはかなりの困難を伴ってようやく押出
される。事実この種のゲル化剤を押出すことができると
すれば、これらは剪断される際Ｇこ過度に低粘度となる
。ｋ−カラジーナンを用いると歯みがき剤は剪断に際し
て低粘度となりすぎる。この種のゲル化剤の量を減らす
と、製品が柔らかくなりすぎるか、あるいは液化し、こ
のため歯ブラシの毛の上に十分に保持されず、つぶれて
たれ下がる。他の型のゲル化剤、たとえばキサンタンは
歯みがき剤を柔らかくし、糸を引くものにす救傾尚を示
す。

他の型のゲル化剤のうち意外にもｉ−カラジーナンは、
リン酸二カルシウムまたはケイ素質みがき剤を含有し、
機械的なまたは差圧によるディスペンサーから押出され
る菌みがき剤に、優れた流□動性を与える。これはｉ−
カラジーナンを唯一のゲル化剤として使用した場合に°
そうである。ざらにｉ−カラジーナンをセルロース系ゲ
ル（ｌＪｒｌＪとの混合物として使用した場合、過度に
増粘することなくこの種のゲル化剤のもつ望ましい流動
性がさらに得られる。キサンタンはセルラーゼを含有す
るのでセルロース系ゲル化剤と札入れないことは留意す
べきである。

本発明の利点は、機械的に操作されるかまたは差圧によ
る薗みかきディスペンサーから望ましい流動性をもって
容易に押出される歯みがき剤が得られることである。

本発明の利点は、セルロース系ゲル化剤のもつ望ましい
歯みがきの流動学的特性が保持され、一方面みがき剤の
過度の増粘が避けられることである。

他の利点は以下の詳述を考慮することにより明らかにな
るであろう。

本発明はその一観点によれば、機械的に操作されるかま
たは差圧によるディスペンサー中の水性保湿剤ベヒクル
約２０〜８０重量丸、ゲル化剤約０．１・〜５重量丸、
およびみがき剤約１０〜７５重量％からなる歯みがき剤
であって、該歯みがき剤がみがき剤として歯みがき剤に
対し少なくとも約２０重量％のリン酸二カルシウムまた
は少なくとも約１０重量％のケイ素質みがき剤を含有し
、その際該ゲル化剤が歯みがき剤の約０．１〜２．５重
量％の量のｉ−カラジーナンまたは歯みがき剤の約０．
１〜２．５重量％の量の、ｉ−カラジーナン対セルロー
ス系ゲル化剤の重量比約９９＝１〜約１：３でセルロー
ス系ゲル化剤と混合したｉ−カラジーナンの混合物であ
り、総ゲル化剤が約５重量％までの量で存在する歯みが
き剤に関する。

歯みがき配合剤に２いて薗みかきベヒクルは希望する稠
度の押出可能なりリーム状素材を形成するようにゲル化
剤と調オロさせだ液相からなる。歯みがき剤の液相は主
として水および保湿剤、たとえばポリオールからなり、
これにはグリセリン、ソルビトール、マルチトール、キ
シリトール、低分子量ポリエチレングリコール（たとえ
ば４００または６００）、プロピレングリコールなと、
もしくはそれらの適切な混合物が含まれる。通常は液相
として水および保湿剤、たとえばグリセリン、ソルビト
ールもしくはポリエチレングリコールを一般に本釣１０
〜５５重蛍光および保湿剤約２０〜５０重量％の量で、
主なみがき剤としてリン酸二カルシウムを含有する歯み
がき剤中に使用することが有利である。グイ素質みがき
剤を含有する歯みがき剤には、本釣３〜５０重量％およ
び保湿剤約２０〜７０重量％が通常用いられる。

上記歯みがき剤はリン酸二カルシウムまたはケイ素質み
がき剤およびそれらの混合物を約１０〜７５重量％の量
含有する。リン酸二カルシウムが存在する場合、これは
歯みがき剤の少なくとも約２０重量％からなる。ケイ素
質みがき剤が存在する場合、これは歯みがき剤の少なく
とも約ｌＯ重貴兄、一般に約１０〜５０重量％からなる
。リン酸二カルシウムはその２水化物もしくは無水物の
形で、またはそれらの任意の比率の混合物として使用で
きる。最も一般的には、リン酸二カルシウムは一般に２
水化物として用いられる。一般にはリン酸二カルシウム
が唯一のみがき剤であるが、所望により少量（たとえば
練り歯みがきの約２０重量Ｘまで、かつリン酸二カルシ
ウムの量よりも少ない量）の、本発明組成物の口腔衛生
を促進する効能を実質的に妨げない、他の歯科的に許容
できる水不溶性みがき剤が存在してもよい。ケイ素質み
がぎ剤は主要なみがき剤であるほかに、す、ン酸二カル
シウムに対する追加のみがき剤であってもよい。他の代
表的な追加のみがき剤には水化アルミナ、無水のアルミ
ナおよ・び炭酸カルシウムが含まれる。少量（たとえば
約ＩＸ）の水化アルミナもある種の練り爾みがきがチュ
ーブ丙で分離しまたは１にじみ出す＜ｂｔ・ｅｅｄ）　
”　する傾向を抑制し、または防止する。

ケイ素質みがき剤にはアルミナを結合含有する非晶質シ
リカが含まれ、これは屈折率１．４４〜１．４７をもち
少なくとも７０Ｘのシリカ、１０％まで（たとえば約０
．１〜１０９６　’ｓたとえば約０．１〜３先）のアル
ミナ、好ましくは約２０九まで（たとえば約０．５〜１
０％）の水分：および約１０九までのアルカリ金属酸化
物を含有するアルミノケイ酸アルカリ金属塩であると考
えられる。

一般にこの材料は１〜３５ミクロン、好ましくは２〜２
０ミクロン、たとえば２〜４ミクロンの粒径をもつ。好
ましい水分は１０００℃に２ける発火により測定して１
０〜２０％、アルカリ金属酸化物の一般的含量は５〜１
０％である。一般にみがき剤は０．２ｇ／−まで、たと
えば０．０７〜０．１２Ｉ／−の粗い嵩密度をもつ。

他の適切な型のみがき剤は、好ましくは２０ミクロン以
下、１ミクロン以上の粒径、少なくとも２００　ｍ２／
　ｆｌ、好ましくは少なくとも３００ｍ２７ｇの表面積
、および少なくとも０．１５　ｊｉ　／ｃｍ”、好ま・
しくは少なくとも０．３０　ｊｌ　／ｃｍ”の嵩密度を
もつ多孔性の非晶質無水ケイ酸、たとえば脱水したシリ
カヒドロゲル（す・なわちキセロゲル）、好ましくは周
知の普通の密［または中間的な密度の種類、のものであ
る。この種の非晶質無水グイ酸系のみがき剤は１シロイ
ドＣ３ｙＬｏｉｄ）　６３　”、”シロイリ７２”、お
よび“シロイド７４＃（シロイドは商標である）であり
、、これらはその製造業者であるブレース・デイビソン
・ケミカル・カンパニ−により発行された“デイビソン
のシロイドシリカ製品”に記述されている。１サントセ
ル（５ａｎｔｏｃｅｌ　）　１００”（モンサンド社、
サントセルは商標である）も適切な歯科用みがき剤であ
る。

”シロイド７２＃は約４ミクロンの平均粒径、約３４０
　ｍ２／　１７の表面積、約１．７７　ｇ／ｃｍ”の嵩
密度ヲモつ。６シロイド６３″については、対応する数
値は約９ミクロン、約６７５　ｍ２／ｊｌ　ｓおよび約
０、４９　／ｃｍ３である。４サントセル１００＃の等
級は約２３９ｍ”／、ｊ７の表面積オよび約０．２４　
ｊ！　／ｃｍ３の嵩密度をもつ。これらの非晶質無水ケ
イ酸は単独で、または混合物として使用できる。

みがき剤として使用できる含水シリカは、発行された英
国特許出願第２０３８３０３Ａ号明細曹（ブレース社）
に特に記載されている。含水ゲルは一般に平均粒径１〜
３０ミクロン、および（Ｚ）　９面積１〜６００　ｒｎ
２／　９　。

ｂ）細孔容積０．０５〜０．５ｃＩｒＬ３／Ｉ！、ｃ）
表面積（ｍ２／　ｇ）　Ｘ細孔容積（ｃｒｎ”／　ｇ）
の積２４０以下、 ｄ）計算した細孔直径１．５〜２．５ｎｍ、ならびにｅ
）水分２５重量％以下 をもつと記述されている。

合成の含水シリカ沈殿の形のみがき剤はシリカゲル、キ
セロゲルまたはエーロゲルではなく、たとえばケイ酸の
アルカリ金属塩と酸の溶液から微細な沈殿として得られ
る。連続したゼラチン様の塊の生成を阻止するため、ま
た容易に沖過し、洗浄できる微細な形のシリカの沈殿を
助成するように濃度、ｐＨ＆よび温度の変数が選ばれる
。

本発明のゲル化剤は歯みがき剤の約０．１〜５重量％の
量存在する。こ′ｎは全体が約０．１〜２．５重量％の
量のｉ−カラジーナンであってもよく、セルロース系ゲ
ル化剤と混合した約０．１〜２．５重量％の量の混合物
であってもよい。その際ｉ−カラジーナンと該セルロー
ス系ゲル化剤の重量比は９９：ｌ〜約１＝３、好ましく
は約２：１〜約１：３、特に約２：１〜約３：２、また
は約３：２〜約１＝１であり、総ゲル化剤混合物は約５
重量％まで、好ましくは約０．２〜３％の量存在する。

歯みがき剤の降伏点粘度は、室温に保存された場合、歯
みがき剤が調製後硬化した時点から少なくとも３か月間
は２０００〜５０００ダイン／ユ２、好ましくは約２０
００〜４０００ダイン／の２の範囲にあることが望まし
い（ハーク・ロトビスコ粘度計により、プロフィル付き
５ＶＩＩＰカツプを用いて測定）。

前記のようにイオターカラジーナンはジェニュビスコ０
８１９ｆｉＢよびビスヵリンＴＰ−５として市販されて
おり、練り歯みがきに用いることが推奨されている。こ
のように練り歯みがきに用いることは特公昭５６−１１
５７１１号明細書（ライオン歯みがき株式会社）に記載
されており、そこにはｉ−カラジーナンかに一カラジー
ナン２よびアルギン酸アルカリ金属塩と共にゲル化系に
使用できる成分として述べられている。米国特許第４．
３５３，８９０号明細ｉＦ（スコツト）にはｉ−カラジ
ーナンが練り歯みがぎゲル化剤としてのに一カラジーナ
ンの代替として示されており、そこではカラジーナンが
一般に製造中に低粘度となる傾向を少なくするためにマ
イクロ波照射を施している。カラジーナンは単独のゲル
化剤であってもよく、他のゲル化剤と混合してもよい。

本発明において機械的に操作されるかまたは差圧による
ディ　：スペンサー中に装填すべきｉ−カラジーナン含
有　１歯みがき剤はマイクロ波照射を必要としない。

一般的に先きに論じた先行技術には、ｉ−カラジーナン
を基礎とするゲル化剤がリン酸二カルシウムまたはケイ
素質みがき剤を含有し、機械的に操作されるかまたは差
圧によるディスペンサーから長期間押出すのに必要な波
動性をもつ歯みがき剤を提供しうろことは論じられてい
ない。

米国特許第４．０２９．７６０号明細書（レッグら）に
ｉ−カラジーニンが他のカラジーナンに代わる抗爾肉炎
薬であると述べられている口腔用組成物が示されている
ことは注目に値する。ｉ−カラジーニンはカラジーナン
の高度に解重合された誘導体である。カラジーナンは抗
歯肉炎作用をもたないと思われる。　ｊ 歯みがき剤は一般に低温加工により、（たとえば約２５
℃で）、または高温加工により（たとえば約６０℃で）
製造される。ｉ−カラジーナンは低温加工法または高温
加工法のいずれによっても用いることができる。ｋ−カ
ラジーナンは高温加工によってのみ使用できる。

ジエニュビスコ０８１９型ｉ−カラジーナンの物理的特
性を以下に示す。

Ｌ　高温加工（６０℃）を用いて調製された少量の溶剤
中のジエニュビスコ０８１９型０．３０％溶液の粘度： 粘度＝６９０±８０ｃＰ、ブルックフィールド粘度計Ｌ
ＶＴにより２５℃で測定。

粘度＝１１０±１７　ｃＰ、　３２ｒｐｍで。

粘度＝７０±１１　ｃＰ、　６４　ｒｐｍで。

粘度＝４５士７ｃＰ％１２８ｒｐｍで。

ハーグ・ロトビスコＲＶ３により２５℃で測定。

２、　低温加工（２５℃）を用いて調製された０、３０
％ジエニュビスコ０８１９型溶液の粘度：粘度＝４５０
±６０ｃＰ、ブルックフィールド粘度計ＬＶＴにより２
５℃で測定。

粘度＝８５±１３ｃＰｓ３２ｒｐｍで。

粘度＝５５±８　ｃＰ　１６４’ｒｐｍで。

粘度＝３７±６ｃＰ、１２８ｒｐｍで。

ハーグ・ロストビスコ１−ｔＶ３により２５℃で迎ｊ定
。

ａ　粒径：　０．０７５ｍｍの試験用ふるい（ＤＩＮ８
０．２００ＵＶメツシユ）上に１％以下のガム。

生　水分：１２％以下。

ｈｐＨ：蒸留水中２５℃で０．５％溶液において８．５
±１．５゜ Ｇ　色彩：白色ないしクリーム色。

ビスカリンＴＰ−５のｉ−カラジーナンは下記り物理的
特性をもつ。

色彩：　淡黄褐色ないし黄褐色 粒径：　９５．０％以上が米国標準ふるい２５０ｎｍ（
シリーズ≠６０）を通過。

水分：　最高１２０％（センコ（Ｃｅ″ｎＣｏ）水分秤
り） ｐＨニア、０〜９．５．１．５％溶液、３０℃（８６？
） リン酸二カルシウムまたはケイ素質みがき剤を含有する
歯みがき剤においてｉ−カラジーナンをセルロース系ゲ
ル化剤と混合すると、機械的に操作されるかまたは差圧
によるディスペンサーからの押出しを妨げる増粘が起こ
ちす、他の流動学的特性（稠度、および接触に対する耐
容々ど）が改良される。代表的な望ましいセルロース系
ゲル化剤にはアルカリ金属・カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒト１０キシエチルセルー−ス
およびヒドロキシプロビルセルロースカ含マれる。カル
ボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。混合ゲ
ル化剤系が歯みがき剤の約５重１九１での量存在する場
合、歯みがき剤の約０．１〜２５％はｉ−カラジーナン
であり、ｉ−カラジーナン対セルロース系ゲル化剤の重
量比は約９９：１〜約１＝３、好ましくは約２＝１〜約
１：３、たとえば約３：２〜約２＝１または約に１であ
る。従って代表的な歯みがき剤は総ゲル化剤約０．９〜
１．２％を含有し、これはｉ−カラジーナンおよびセル
ロース系ゲル化剤をそれぞれ約帆３〜０．９％含み、両
者の重量比は約３＝２〜約２：１または約２：１〜約１
：２である。

使用できるカルボキシメチルセルロースナトリウムの等
級には下記のものが含まれる点に注目すべきである。

表１ 供給業者　ＣＭＣ等級　粘　度 バーキュＶｘ　７ＭＸＦ　３００−５００７ＭＦＤ　３
００−５００ ９Ｍ３１Ｊ’　９００−１２００ ９Ｍ３１ＸＦ’　９００−１２００ １２Ｍ’３１ＸＦ　９００−１２００ ７ＭＦ　３００−５００ １２Ｍ３１ＰＤ　９０ｏ−１２ｏ。

７Ｍ８ＳＸＦ　２ｏｏ−８ｏ。

ウオルフ・　ワロセルＣＲＴ１０ｏ。

ワルスロード　ＰＡ　０７　７００−１２００＝　−マ
＝ムセルＺＭＦ、３３”　５０　８０エンカ　アキュセ
ルＡｃ１６４２１　８ｏ−１２０アキユセルＡＣ１６３
２４″　６０−１２０クロス　セロゲ７　ＨＰ−８Ａ　
７００−９００アツプホルム　セ：ｌ−ルＭＶＥＰ　５
００−８　Ｕ　Ｏヘキスト　チローズＣＢ　２００　１
２０−２６０”１％　溶液（ブルックフィールド；２５
℃）０ヘプラ一粘度計（２Ｘ＋２０℃） さらに、使用できるヒドロキシエチルセルロースの等級
には下記のものが含まれる。

表　２ およびＭＲ ナトｏフル２５０　ＨＲ’　１５００−２５００訃よび
２５０Ｂ” ｓ　ナトｏフル２５０ｆｉｌｉＲ”　３４００−５００
０および２５０Ｈ Ｂ、Ｐ、　セロポンド５００ＵＡ　４２００−５６００
ケミカルズ セロポンド７０００Ａ　６０００−７０００へ＊ス）　
チｏ−スＨ’４０ＵＯＰ”　３０００−５０００ｆｏ−
ス１１１００００Ｐ”　７０００−１’２０’００１１
％　溶液（ブルックフィールド粘度；２５℃） ０　ヘプラー粘度計（２％；２０℃） ｉ−カラジーナンとセルロース系ゲル化剤は練り歯みが
きベヒクルの液相と混合する前に互いに機械的に混和し
てもよく、あるいは別個に高温処理法（一般に約６０℃
）または低温処理法（一般に約２５°Ｃ）により液相と
混合してもよい。

特に歯みがき剤がケイ素質みがき剤を含有する場合、歯
みがき剤の増粘を促進するために合成の微細シリカ、た
とえば”キャブ−Ｏ−シル（Ｃａｄ−０−８ｉ’ｌ）Ｍ
−５”シロイド２４４　”、”シロイド２６６”、″エ
ーロシルＤ２００”およびそれらの混合物として市販さ
れているものも、たとえば０．５〜２０チの量使用でき
る。約５〜ｌＯ重量％の量が好ましい。

歯みがき剤を容易に押出しうる容器、たとえば差圧によ
りまたは機械的に操作される練り歯みがきディスペンサ
ーに装填する。英国特許出・願第２．０７０，６９５Ａ
号明細書（１９８１年９月９日発行）′に記載された型
の機械的に操作される小出容器を使用することがきわめ
て望ましい。この小出容器は小出マウスピース、テンシ
ョン（引張）員子、心棒、ピストンおよび操作用ハンド
コントロールからなる。上記明細書の記述をここに参考
として引用する。差圧式小出容器はエアゾール型または
バキューム型のものである。

本発明の利点は差圧ディスペンサーを使用する場合に特
に明らかである。この種のディスペンサーはきわめて狭
いオリフィス（一般に約５０ｗｒＬ２以下）をもち、こ
れは高粘度の組成物を押出すことができず、押出される
製品に高い剪断作用を与えるからである。

適切な差圧ディスペンサーには、噴射剤流体を入れた硬
質容器内に置かれた、製品の入ったコラプンプルバッグ
からなるものが含まれる。この種の小出容器の場合、バ
ルブの操作により製品のみが放出され、噴射剤流体は流
体不透過性の袋によって製品から分離されている。この
型のディスペンサーは米国特許第８，８２８，９７７号
および第８．８８８，７９６号明細書に記載されている
。これらはいわゆるセプロ（Ｓｅｐｒｏ）ディスペンサ
ーである。いわゆるエクセル（Ａｌ’ｚｃｇｔ）型容器
も圧力な利さらに他の型のディスペンサーは米国特許第
４．１．７１．７５７号明細書に記載されたバリヤーピ
ストン型容器である。この種の容器にはバルブ、製品を
入れる区画、およびここに入れられた製品から噴射剤流
体を分離する本質的に流体に対して気密なバリヤーピス
トンが含まれる（いわゆるダイヤモンド（Ｄｉａｍｏｎ
ｄ）型容器）。

充填は常法により行われる。たとえば前掲の英国特許出
願第２，０７０，６９５Ａ号明細書に記載された型の機
械的に操作されるディスペンサーを使用する場合、ノズ
ルを通してあらかじめ定められた量の歯みがき剤を押出
して、底部が開いておりかつ心棒を入れたディスペンサ
ーに充填する。ディスペンサーの内径に対応する直径、
および心棒を挿入しうる中心孔をもつピストンをはめ込
む。

次いでディスペンサーを底板でシールする。

上記歯みがき剤は少なくとも約ＩＱＱｐｐｍ、一般に約
１００〜１１００００７）ｐ％　さらに一般に約７５０
〜２００　’り７）ｎ’Ｌのフッ素を供給する化合物を
含有してもよい。フッ素を供給する化合物には、フッ化
ナトリウム、フッ化第−錫、フッ化カリウム、フッ化第
−錫カリウム、ヘキサフルオロ錫酸ナトリウム、塩化フ
ッ化第−ｇ、モノフルオロリン酸ナトリウム、およびフ
ッ化アミン、ならびにそれらの混合物が含まれる。最も
一般的には本発明によればフッ化ナト９９台、モノフル
オロリン酸ナトリウム、またはモノフルオロリン酸ナト
リウムとフッ化ナトリウムの混合物を使用することがで
きる。

上記歯みがき剤は好ましくはモノフルオロリン酸ナトリ
ウムまたはモノフルオロリン酸ナトリウムとフッ化ナト
リウムの混合物を、約１００〜ｉ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐ
ｐｍ、たとえば約７５０〜２０００ｐ７）？７１、特に
約１４００〜２０００ｐｐｍ、たとえば約１４００〜１
６７０　ｐｐｍのフッ素を供給する量含有することがで
きる。モノフルオロリン酸ナトリウムとフッ化ナトリウ
ムの二元フッ化物系は、好ましくはフッ素の約８０〜４
０％（たとえば約８０〜８５％）がフッ化ナトリウムに
より供給されるものを使用することが望ましい。

市販されているモノフルオロリン酸ナトリウムＮａ、　
ＰＯ３Ｆの純度はかなり変動する可能性がある。

不純物が望ましい特性に実質的に不都合な作用を与えな
い限りいかなる適宜な純度で使用してもよい。一般には
純度は少なくとも８０チであることが望ましい。最良の
結果を得るためには、これはモノフルオロリン酸少なく
とも８５重量％、好ましくは少なくとも９０重量％であ
ることが望ま１．。

く、残りは主として不純物または製造の副生物、たとえ
ばフッ化ナトリウムおよび水溶性のリン酸ナトリウム塩
である。言い換えると、使用するモノフルオロリン酸ナ
トリウムは総フッ化物含量１２チ以上、好ましくは１２
．’１以上をもち、遊離フッ化ナトリウム含量が１．５
％よりも多くす＜、好ましくは１．２％よりも多くな（
；モノフルオロリン酸ナトリウム含量が少なくとも１２
％、好ましくは少なくとも１２．１％である（すべてフ
ッ化物として計算）。

上記のように二元混合物中のフッ化ナトリウムはモノフ
ルオロリン酸ナトリウムと別個のフッ素含有成分である
。約２５５〜８８０　ｐｐｍのフッ素がフッ化ナトリウ
ムによって練り歯みがきに供給されることが好ましい。

いかなる適切な界面活性剤ないしは洗浄剤が上記の歯み
がき組成物に含まれていてもよい。この種の相溶性物質
は、個々の型の界面活性物質に応じて付加的な洗浄性、
起泡性および抗菌性を与えることが望ましく、このよう
に選ばれる。これらの界面活性剤は通常は水溶性化合物
であり、陰イオン性、非イオン性または陽イオン性の構
造のものであってよい。通常は水溶性の非石けん型また
は合成の有機洗浄剤を使用することが好ましい。

適切な洗浄剤は既知であり、たとえば高級脂肪酸モノグ
リセリドモノサルフェートの水溶性塩である洗浄剤（た
とえばやし油脂肪酸モノグリセリドモノサルフェートナ
トリウム）、高級アノしキルサルフェートの水溶性塩（
たとえばラウリル硫酸ナトリウム）、アルキルアリール
スルホネートの水溶性塩（ドブフルベンゼンスルホン酸
ナトリウムｙ１．２−ジヒドロキシプロパンスルポン酸
の高級脂肪酸エステルなどが含まれる。

他の界面活性剤には低級脂肪族アミノカルボン酸化合物
の実質的に飽和の高級脂肪族アシルアミド、たとえばア
シル基中に１２〜１６個の炭素原子を有するものが含ま
れる。アミノ酸部分は一般に約２〜６個の炭素原子をも
つ低級脂肪族飽和モノアミノカルボン酸、通常はモノカ
ルボン酸成分から誘導される。適切な化合物はアシル基
中に約１２〜１６個の炭素原子を有するグリシン、サル
コシン、アラニン、３−アミノプロパン酸およびバリン
の脂肪酸アミドである。しかし最適な効果を得るために
は八−ラウロイル、ミリストイルおよびパルミトイルー
サルコシド化合物を用いることが好ましい。

これらのアミド化合物は遊離酸の形で、または好ましく
はそれらの水溶性塩として、たとえばアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アミン塩およびアルキロールアミン塩
として使用することができる。それらの個々の例はナト
リウムおよびカリウム、Ｎ−ラウロイル、ミリストイル
およびパルミトイルーサルコシド、アンモニウムおよび
エタノールアミンＮ−ラウロイルグリシドおよびアラニ
ン（α１ａｎｉｄｅ）である。便宜上ことでは°“アミ
ノカルボン酸化合物″、°“サルコキシド″などは、水
溶性カルホキフレート塩の遊離カルボキシル基をもつ化
合物を意味する。

この種の化合物は純粋な形でまたは実質的に純粋な形で
用いられる。これらはこれらの化合物の活性を低下させ
る傾向をもつ石けんまたはこれに類する高級脂肪酸系物
質を実用上可能な限り含まないものでなければならない
。通常はこの褌の高級脂肪酸系物質の量はアミドの１５
重量％以下であり、実質的にアミドに不利な影響を与え
るのには不十分な量であり、好ましくは上記アミド系物
質の約１０チ以下である。

他の神々の物質を本発明の歯みがき剤に含有させること
ができる。その例は着色剤もしくは白色顔料、防腐剤、
たとえばｐ−、ヒドロキシ安息香酸メチルもしくは安息
香酸ナトリウム、安定剤、ピロリン酸四ナトリウム、シ
リコーン、クロロフィル化合物およびアンモニア化され
た物質、たとえば尿素、リン酸ニアンモニウムおよびそ
れラノ混合物である。これらの助剤は本発明の組成物に
、希望する性質および特性に実質的に子箱な影響を与え
ない量含有され、適切に選択され、一般的な量で用いら
れる。

ある目的のためには、本発明の組成物に抗菌楽を含有さ
せることが望ましい場合がある。歯みがき組成物の約帆
０１〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約１．０重
量光の量で使用できる代表的な抗菌薬には下記のものが
含まれる。

Ｎ”−４７（クロルベンジル）−Ｎ５＝Ｃ２，４−ジク
ロルベンジル）ビグアニド； ｐ−クロルフェニルビグアニド； ４−クロルベンゾヒドリルビグアニド；４−クロルベン
ゾヒドリルグアニ＃ＲＺ；Ｎ−３−ラウロキ、ジプロピ
ル−Ｎ”−ｐ−クロルベンジルビグアニド； １．６−　シー　ｐ−クロルフェニルビクアニドヘキサ
ン； １−（ラウリルジメチルアンモニウム）　−８−（ｐ−
クロルベンジルジメチルアンモニウム）オクタンジクロ
リド； ５．６−ジクロル−２−グアニジノベンゾイミダゾール
； Ｎ’７ｐ−クロルフェニル−Ｎ５−ラウリルビグアニド
； ５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシル）−５
−メチルへキサヒドロピリミジン；およびそれらの無毒
性酸付加塩。

本発明の組成物の香味を調合する際にはいかなる適切な
香味剤または甘味剤を用いてもよい。適切な香味成分の
例には芳香油、たとえばミドリハッカ油、・・ツカ油、
冬緑油、サツサフラス油、チョウジ油、サルビア油、ユ
ーカリ油、マヨラナ油、桂皮油、レモン油およびオレン
ジ油、ならびにサリチル酸メチルが含まれる。適切な甘
味剤にはショ糖、乳糖、麦芽糖、ソルビトール、サッカ
リンナトリウム、サッカリンナトリウム１３、米国％許
第３，９８９．２６１号明絽書中のジペプチド、および
米国特許第３，９８２，６０６号明細書のオキサチアジ
ン塩が含まれる。適切な香味剤および甘味剤は合わせて
組成物の約０．０１〜５％から成っていてもよい。

歯みがき剤は使用可能なｐＨをもつべきである。

５〜９のｐＨ範囲が特に望ましい。ｐＨについて述べた
部分は歯みがき剤について直接ｐＨを測定することを意
味する。所望により安息香酸またはクエン酸を添加して
ｐＨをたとえば５．５〜６．５に調整することができる
。

以下の実施例はさらに本発明の詳細な説明するものであ
り、本発明はこれに限定されると解すべきではない。各
種成分の量はすべて、特に明記しない限り重量による二 実施例１ 下記の歯みがき剤を６０℃で一般的な高温加工により調
製した。

ＢＣ グリセリン　２２．００２２．００２２．００カルボキ
シメチルセル　１．００　−　０．３０ロースナトリウ
ム（’ＩＭＦＩ ｉ−カラジーナン（ジェ　−　０．９０　０．６０ニユ
ビスコ０８１９） サッカリンナトリウム　０．２０　０．２０．　０．２
０安息香酸ナトリウム　０．５０　０．５０　０．５０
モノフルオロリン酸ナト　０．７６　０．７６　０．７
６リウム ビロリン敵国ナトリウム　０．２５　０．２５　０．２
５リン酸二カルシウム・２　４８．７６　４８．７６　
４８．７６水化物 ラウリル硫酸ナトリウム１，２０　１．２０　１．２０
香味剤　０．８４　０．８４　０．８４脱イオン水　２
４．４９　２４．５９　２４．５９各歯みがき剤を英国
特許出願第２．０７０，６９５Ａ号明則書に記載された
機械的に操作されるディスペンサーに充填し、降伏点粘
度を一ハーケ・ロトビスコ粘度計により、プロフィル付
きｓＶＩ［Ｐカップを用いて最初に（調製の２日後）、
および室温で一定期間熟成したのち測定した。結果は下
記のとおりである。

Ａ　４Ｂ８０　５０８０　５７６０　７０８０Ｂ　３１
９０　８８７０　８６１０ Ｃ８１９０２４２０２６１０２９７０ 歯みがき剤Ａは最初は若干高粘度であり、熟成中にかな
り増粘するので、機械的に操作されるディスペンサーか
ら十分に押出すのは困難であった。

歯みがき剤ＢおよびＣは最初から優れた流動学的特性を
もち、熟成後も機械的に操作されるディスペンサーから
良好に押出された。事実歯みがき剤Ｃは熟成期間中も測
定しうるほどには増粘しなかった。

歯みがき剤Ａ、　ＢおよびＣを米国特許第４，１７１　
。

７５７号明細誓に記載された差圧ディスペンサーに充填
すると、歯みがき剤Ａはディスペンサーのオリフィスか
ら押出すのには粘朋が高すぎた。これに対し歯みがき剤
ＢおよびＣは優れた流動性を保持し、良好に押出された
。

一般的な低温加工法により室温で歯みがき剤を調製した
場合にも同様な結果が得られた。

香味剤を０゜８９部に増加し、脱イオン水を２４゜５４
部に減少させた歯みがき剤Ｃの改変型も優れた流動性を
保持し、機械的に操作されるディスペンサーおよび差圧
ディスペンサーからの押出特性を保持していた。

カルボキンメチルセルロースナトリウムの代ワりにヒド
ロキシエチルセルロースを用いた場合も同様な結果が得
られた。

実施例２ 下記の歯みがき剤を６０℃における一般的高温加工およ
び室温における一般的低温加工により調製し、機械的に
操作されるディスペンサー（英国特許出願第２．０７０
，６９５Ａ号明細書）および差圧ディスペンサー（米国
特許第４．１．７１，７５７号明細″４．）にそれぞれ
充填した。

Ｂ グリセリフ　２２．００　２２．００ カルボキシメチルセルロー　０．８６　０．４５スナト
リウム（７ＭＥ） ｉ−カラジーナン（ジエニ　０．５４　０．４５ユピス
コ０８１９） サッカリンナトリウム　０．２Ｑ　Ｏ，２０安息香酸ナ
トリウム　０．５０　０．５０モノフルオロリン酸ナト
リウム　０．７６　０．７６ピロリン酸四ナトリウム　
０．２５　０．２５υ／酸二カルシウム・２水化物４８
．７６　４８．７６ラウリル硫酸ナトリウム　１．２０
　１．２０香味剤　０．８４　０．８４ 脱イオン水　２４．５９　２４．５９ これらの歯みがき剤は最初および貯蔵後に望ましい流動
性および押出特性を有していた。

実施例３ 下記の歯みがき剤を室温における一般的低温加工により
調製し、機械的に操作されるディスペンサー（英国特許
出願第２，０７０，６９５号明細書）およ　゛王ディス
ペンサー（米国特許第４，１７１゜７５７号［Ｊｌ、　
、、””　ｌにそれぞれ充填した。

部 Ｇ グリセリン　２５．００　２５．００ サツカリンナトリウム　０．２０　０．２０安息香酸ナ
トリウム　０．５０　０．５０二酸化チタン　０．４０
　０．４０ フツ化ナトリウム　０．２２　０．２２シリカ増粘剤（
シロイド２４４）　５．００　５．００ラウリル硫酸ナ
トリウム　１．５０　１．５０香味剤　１．００　１．
００ 脱イオン水　４２．６８　４２．６８ １滅みがき剤Ｆは増粘し、ディスペンサー力）らの押出
性に乏しかった。歯みがき剤Ｇ（ま最初および貯蔵後に
望ましい流動性をもち、良好に押出された。

本発明を説明する上記実施例をさらに改変しうろことは
当業者には明らかであろう。

特許出願人　コルゲート・）々−モリブ・カンノ々ニー
（外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　機械的に操作されるかまたは差圧によるディス
   ペンサー中の水性保湿剤ベヒクル約２０〜８０重量％、
   ゲル化剤約帆１〜５重量％、およびみがき剤約１０〜７
   ５重量％からなる歯みがき剤であって、該歯みがき剤が
   みがき剤として歯みがき剤に対し少なくとも約２０重貴
   兄のリン酸二カルシウムまたは少なくとも約１０重量％
   のケイ素質みがき剤を含有し、その際該ゲル化剤が歯み
   がき剤の約０．１〜２．０重量％の量のｉ−カラジーナ
   ン、または歯みがき剤の約０．１〜２．５重量％の量の
   、ｉ−カラジーナン対セルロース系ゲル化剤の重量比的
   ９９：１〜約１：３でセルロース系ゲル化剤と混合した
   ｉ−カラジーナンの混合物であり、総ゲル化剤が約５重
   量％までの量で存在する歯みがき剤。 （２１ｉ−カラジーナンが存在する唯一のゲル化剤であ
   る、特許請求の範囲第１項に記載の園みがき剤０ （３）みがき剤がリン酸二カルシウム・・２水化物であ
   る、特許請求の範囲第２項に記載の歯みがき剤。 （４）ケル化剤がｉ−カラジーナン対セルロース系ゲル
   化剤の重量比約２＝１〜約１：３のｉ−カラジーナンと
   セルロ−ス系ゲル化剤の混合物である、特許請求の範囲
   第１項に記載の歯みがき剤。 （５）重量比が約２：１〜約３＝２であ・・す、みがぎ
   剤がリン酸二カルシウム・２水化物である、特許請求の
   範囲第４項記載の歯みがき剤。 （６〕　セルロース系ゲル化剤がカルボキシメチルセル
   ロースナトリウムである、特許請求の範囲第５項に記載
   の歯みがき剤。 （７）　重量比が約３：２〜約１＝２であり、みがき剤
   がリン酸二カルシウム・２水化物である、特許請求の範
   囲第４項に記載の歯みがき剤。 （８〕　セルロース系ゲル化剤がカルボキシメチルセル
   ロースナ）ＩＪウムである、特許請求の範囲第７項に記
   載の＊木がき剤。 （９）みがき剤が結合したアルミナを含有する非晶質シ
   リカである、特許請求の範囲第１項１こ記載の歯みがき
   剤。 （至）ゲル化剤がｉ−カラジーナン対セルロース系ゲル
   化剤の重量比的２：１〜約１：３のｉ−カラジーナンと
   セルロース系ゲル化剤の混合物である、特許請求の範囲
   第９項に記載□の歯みがき剤。 （９）セルロース系ゲル化剤がカルボキシメチルセルロ
   ースナトリウムである、特許請求の範囲第１Ｏ項に記載
   の出みがき剤。 （２）歯みがき剤が機械的に操作されるディスペンサー
   に入れられた、特許請求の範囲第１項ないし第１０項の
   いずれかに記載の歯みがき剤。 （２）歯みがき剤が差圧ディスペンサーに入れられた、
   特許請求の範囲第１項ないし第１０項のいずれかに記載
   の歯みがき剤。 （２、特許請求の範囲第１項に記載の歯みがき剤を入れ
   たディスペンサーを製造する方法であって、該歯みがき
   剤を底部が開いた機械的に操作されるかまたは差圧によ
   るディスペンサー中へ押出し、そして該ディスペンサー
   をシールすることよりなる方法。