JPS60155787A - 粉末着色剤による染色方法とこれに用いる着色剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染色方法と、この染色をするための着色剤組成
物に関する。

本発明は種々の物質、とりわけ繊維状物、セルロース製
シート、ポリマー、ケラチン性物質等の染色に適用する
ことができる。

染色は古くからの技術ではあるが、特に着色物質が粉末
状で用いられた場合には種々の着色物質に起因する困難
性と可能性が含まれている。

本発明は如何なる着色剤を使用しようとも染色における
常置を除去し、特に植物性着色剤に有効である。

植物性着色剤の使用はすでに知られており、古代以来用
いられている。

染色は、被染色物質を着色剤に富む植物の種々の部分の
水性懸濁液と接触させることにより行なわれる。

しかしながら、着色剤の含有量と品質が植物のバンチ毎
に変化するので、染色結果は再現性がなく、更に染色浴
が不均一であるために処理された被染色物に着色剤が不
規則に付着するようになる。

織物、皮革またはインキ染色用の、液状、結晶状粉末捷
たけ微粉末のような濃縮された植物抽出物は、大量の着
色剤および被染色物を使用する操作の場合にのみ再現可
能な着色結果を与える。

しかしながら、はとんどの天然着色剤が無毒であり、か
つこれらのいくつかは手頃な値段であるので、現在にお
いても、これら着色剤は依然として多くの用途を有して
いる。

これら天然着色剤は、食品および医薬品工業、たとえば
飲料水、油、酪農生産物、菓子、ビスケソ）またはアイ
スクリームの着色に使用されている。

しかしながら、植物抽出物は高濃縮物の場合でも、通常
は数か月の貯蔵後には、多かれ少なかれ著るしく分解す
る。

また、実際に可能な色は、黄色、橙色、赤色。

緑色および褐色に制限される。

植物着色剤抽出物の毛の着色への応用について云えば、
操作は単純ではあるが、得られた着色は薄く、かつ抽出
物の保持が不確実である。

毛髪染色用の成る種の組成物は、乾燥植物着色剤抽出物
９着色剤植物粉末または着色剤それ自体の粉末と、砂糖
、ポリオール、無機または有機塩、または枯れた植物性
物質との混合物から成っている。

使用する場合には、集められた配合材料が温牛乳まだは
温水と混合され、明るさく　ｈｉｇｈｌ　ｉｇｈｔ　）
を得るために毛髪上に置かれる。

かかる種類の調合物は、極めて濃厚なペーストまたはク
リームを形成するので、使用が困難であり、多量の着色
剤および目的とする毛髪用調合のだめの機械的手段を必
要とする。

また、毛髪の着色のために、水を添加して湿布状で容易
に使用するだめの、植物着色剤の成る種の混合物がある
。

これらの混合物は、湿布状とするために固有の、使用上
の困難さを含んでいる。すなわち、一般に得られた着色
は薄く、かつ湿布をあてておく時間が長い。

ペイント、コーテング、ワニス、インキまたはプラスチ
ック材料に使用される成る種の着色剤は、顔料またはレ
ーキの形状で入手可能である。

着色剤は、不溶性粉末に吸着され、まだは金属錯体の形
で不溶性粉末と糾み合わされる。

この結果、着色剤は不溶化され、顔料またはレーキが水
で希釈されても遊離されない。

上述した使用の場合には、この不溶化物は、樹脂、ゴム
、または合成ポリマーのようなバインダーを含む媒体中
に分散される。

この分散物が被着色物に適用された時には、着色剤は被
着色物と反応しない。換言すれば、これは被着色物の着
色剤による染色の問題ではない。

従って、染色は一般に困難を生ずるが、天然植物着色剤
の使用は特にデリケートである。

この染色法は、操作の困難さ、再現性の欠除、一般に色
が極めて薄いことに起因する欠点があシ、かつ製造した
着色剤の保存の困難さがある。

本発明は、染色を実質的に進歩せしめるものであり、製
造によって得られる着色剤を極めて安定化せしめ、得ら
れた着色剤は小スケールまたは大スケールで、あらゆる
種類の物体の染色に容易に利用することができる。

本発明によれば、また、濃い着色および明るい色合いを
得るのに有用な、あらゆる望ましい濃度の着色剤組成物
の製造が可能である。

本発明による着色剤組成物は、通常の貯蔵条件下で、特
に室温下の密封容器中の暗所で゛予防策を講せずとも極
めて優れた安定性を有すると云う特徴がある。

本発明による着色組成物は湿気に影響を受けず、予防剤
を添加する必要がない。

ある場合には予防剤よりも、植物抽出物がより効果的に
自己を保護する。

本発明による染色方法は、染色浴中に一種まだはそれ以
上の着色剤を固体状で導入し、次いでこの染色浴を被染
色物と接触させることからなり、着色剤を微粒子状で、
化学的に着色剤に対して不活性で着色剤を吸着しない、
一種またはそれ以上の、染色媒体に不溶性であり、かつ
着色剤と同一程度の寸法の微粒子状の固体無機物質と十
分に混合して使用することに特徴がある。

無機物質は染色浴中に着色剤の導入とは別個に導入する
こともでき、導入後に浴は注意深く混合される。

しかしながら、これら二つの物質の予め製造された、極
めて十分な混合物を使用することが好ましい。

無機物質が着色剤に不活性であることは、これらの混合
物を染色媒体中に置いたときに、着色剤の不溶性結合を
形成しないことを意味する。

換言すれば、本発明に係る着色剤組成物が溶媒で希釈さ
れたときに、変化しない無機物質の粒子および着色剤の
粒子まだは溶液が液中に存在する。

このことは、本発明による組成物と、従来知られている
顔料との間の基本的な相異であり、従来の顔料では無機
質化合物と着色剤が結合して粒子が形成され、この粒子
が溶媒に不溶性である。

また、本発明においては無機物質は、使用された着色剤
と酸化、還元またはイオンの遊離を含むいかなる反応も
生じない。

天然着色剤の場合には、本発明において使用される粉末
は、好ましくは着色剤を含む植物の一つまたはそれ以上
の部分からの、それ自体すでに知られている方法によっ
て得られた抽出物からなる。

本発明の好ましい形態においては、植物着色剤物質それ
自体の粉末を用いる。

しかしながら、着色剤を含む植物の根９葉。

花弁、果実、果実や種子の殻、穀粒等の粉砕によって得
られる粉末と共に無機物質を加えることによっても、良
好な着色剤組成物を得ることができる。

粉砕による微粒子化および無機物質の存在によって、古
い方法の場合の、上述したような欠点はもはや発生しな
い。

本発明においては、使用する粉末の粒度は、粒子が約１
〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍの粒径であるべき
である。

着色剤粒子が５〜１０μ包、そして無機物質が２〜１６
μｍの粒径を有する場合には、特に好ましい結果が得ら
れる。

無機物質の選択における第１の基準は、上記したように
、望ましい着色剤と如何なる結合も形成せず、溶媒に不
溶性であることである。

第２の選択基準は、非圧縮粉末が好ましくは、３００　
ｇ／ｄｍ３を越えない見掛は密度を有すること、より好
ましくは５０〜２００　ｇ／ｄｍ８の範囲であることで
ある。

比表面積は４〜１１０　ｍ７ｇであり、好ましくは８ｍ
７ｇ以下である。

本発明の実施にあたって好適な無機物質の非限定的な例
としては、亜鉛、チタニウム、珪素。

またはアルミニウムの酸化物、カオリン、ベントナイト
まだはタルクのような天然シリケート。

カルシウムまだはマグネシウムの炭酸塩、リン酸塩また
はフッ化物、およびたとえば雲母のようなシリコ−アル
ミネート錯体等を挙げることができる。

天然シリカ以外に、親水性または化学的処理によって疎
水性化された合成微小結晶状シリカを用いることもでき
る。

従って、この着色剤については本発明の一部を形成しな
い無機物質も、不溶性の顔料を与えない他の種類の着色
剤と共に本発明の範囲内において必要に応じて使用する
ことができることを理解すべきである。

たとえば水和されたアルミナは、アカネ属植物の抽出物
またはアリザリンとレーキを形成するが、これは本発明
の範囲外である。これに対して、同じ水利アルミナは、
インジゴの葉の抽出物またはメチル・バイオレットと本
発明にかかる混合物を形成することができる。

着色剤および無機物質の相対比は、広い範囲に及ぶこと
ができ、詳細には混合物中における一方の５〜９８重量
％であり、実際に好ましい比率は約１０〜８０重量係で
ある。

本発明による組成物は、一種またはそれ以上の着色剤と
一種またはそれ以上の、上記のような無機化、金物とか
ら構成することができる。

本発明による組成物の形状で製造された着色剤は、着色
剤含有量が低い場合でも、多くの場合、１８か月を越え
る長期間に及ぶ貯蔵に対して著るしく安定である。

更に、これら組成物は、染色されるべき物質に依存して
染色をなすのに通常用いられる溶媒中に、凝集物、塊状
物または粒状物を形成せずに均一に容易に分散し、また
は溶液に移行する。

これは単純な攪拌によってなされ、特別な装置の使用を
必要とせず、染色されるべき物質の性質に応じて要求さ
れる工程に応じて、室温下で、および１０°Ｃから溶媒
の沸点の範囲のいづれの温度でも可能である。

溶媒としては水、他の溶媒、溶媒の混合物。

または一般に染色に用いられる種々の化学物質によって
形成される溶液が用いられる。

本発明によって製造された着色剤によれば、繊維または
他の物質の染色が全く均一な方法で行なわれる。

この方法は極めて単純であり、色あいの再現性が促進さ
れる。

なぜならば、本発明の染色方法は、複雑かつ精巧な秤量
装置を使用せずに、厳密な方法で極めて小量の着色剤物
質を取扱うことを容易にするからである。

事実、比較的大容量に対して着色剤の量が少ないので、
本発明に係る低着色剤含有量の着色剤組成物の使用が十
分に可能である。

加えて、本発明に係る着色剤組成物によれば、着色剤分
子は均一に、染色溶液中に存在する金属塩、酸化剤、ま
たは他の反応剤と反応することができる。

この結果、すべての部分において均一な方法で染色され
た物を得ることができる。

従って、本発明の組成物の使用者は、染色されるべき同
一物について染色操作を変更せずに、同一の染色によっ
て種々の色合いを容易に得ることができる。

すな）わち、着色の強さは、着色組成物の製造法によ゛
つて決定されるからである。

更に、提案された異なる染料を、染色自体に先立って、
使用される着色剤間の反応性がない場合には、困難なく
混合することができる。

この結果、染色されるべき物の上に相異なる着色剤が均
一に分布され、使用者は高度に変化した色合いを得るこ
とができる。

本発明による染色法の他の利点によれば、与えられた被
染色物を染色するのに必要な時間を著るしく削減するこ
とができる。たとえば、羊毛の場合、植物による染色は
２日を必要としたが、わずか２〜３時間で行なうことが
できる。

本発明による方法は、特に動物源の物質、著名なもので
はタイア紫（Ｔｙｒｉａｎ　ｐｕｒｐｌｅ　）、コチニ
ール赤（ｃｏｃｈｉｎｅａｌ　ｒｅｄ　）まだはグアニ
ン、および種々の合成着色剤物質、たとえばアゾイド、
フタロシアニン、オキサジン、チアジン、アントラキノ
ン、ベンジジン、キサンチン等のような無機性または有
機着色剤の助けによって種々の被染色物の染色に好適で
ある。

従って、本発明は、種々の着色剤によって、フェス、プ
ラスチック材料、織物２紙、木材。

皮革、印刷インキ、医薬品２食品ま罠は化粧品の染色に
適用することができる。

本発明は特に、天然着色剤による染色に有用である。す
なわち、多数の着色剤植物を使用することができ、広い
範囲の基本的色合い、特に黄色、褐色、橙色、青色、赤
色、黒色が可能となり、更に着色剤の混合によって中間
の色合いが得られる。

非限定的な例として、本発明の方法において用いられる
着色剤抽出物を得るのに用いられる、いくつかの植物を
下記の表に示す。

Ｒｏｍａｎ　Ｃｈａｍｏｍｉｌｅ　） サフラ７　（５ａｆｆｒｏｎ　）　花１）柱頭ケルシト
ロン（Ｑｕｅｒｃｉｔｒｏｎ　）　樹皮および木Ｆｕｓ
ｔｉｃ　） アルダ−（Ａｌｄｅｒ　）　樹　皮 Ｑｆｆｊｃｉｎａｌｉｓ　Ｉ ケス（ＫｅＳｕ）　化 クルクマ（Ｃｕｒｃｕｍａ　）　根　茎Ｃａｔｅｃｈｕ
、Ｃａｃｂｏｕ　）　カテチンク（ｃａ　ｔｅｃｈ　ｉ
　ｃ）ウオルナットｆＷａｌｎｕｔ　）　果　実ロウコ
ウ（Ｒｏｕｃｏｕ）　種子 ヘンナ（Ｈｅｎｎａ　）　葉 インジゴ（Ｉｎｄｉ　ｇｏ　）　葉 マダー（Ｍａｄｄｅｒ　）　根 Ｍｕｌｂｅｒｒ’ｙ　） ライキンス（Ｌｉｃｈｉｎｓ　）　草 本発明を以下に示す非限定的実施例により駅間する。

実施例１ 紙の着色 水中で漂白した重亜硫酸塩化木材ペーストの２．５部の
懸濁物の１００部に、予め０８部の水に溶解した結晶性
硫酸アルミニウムのＯ，ＯＳ部を加えた。

更にこの調合物に、攪拌下に下記組成の本発明の組成物
を添加した。

カンピイチイ（Ｃａｍｐｅａｃｈｙ）抽出物　１０％粒
径２〜４μｍのタルク　８５％ 微小結晶状、２〜４μｍのソリ力　５％１５分後に、得
られた組成物を布で濾過し、次いで乾燥した。

形成された紙７−トは、全体として醍好な均一な紫色に
着色していた。

もしも着色剤抽出物のみを使用すると、濃青紫色を有し
、濃い紫色のスポットが不規則な斑点状になっている紙
シートが得られた。

実施例２ 紙の着色 着色剤組成物を下記のように代えた以外は、　一実施例
１と同様に操作した。

カンピイチイ（（：’ａｍｐｅａｃｈｙ　）抽出物　４
係タルク　８５チ °　微小結晶状シリカ　５チ 得られた紙シートは均一な緑色であった。

実施例３ 毛皮の染色 洗浄し、なめした羊皮を軟かいブラシを用いて毛の先ま
で酢酸第１鉄溶液で処理した。乾燥後に下記組成の溶液
で処理した。

石灰水（水酸化カルシウムの飽和水）１０′ｏ部硫酸ア
ルミニウム・アンモニウム　２部硫酸鉄　２部 下記組成の本発明の組成物。

使用時に添加　１０部 この溶液の組成物を、同様にブラシで全体に適用し、均
一な褐色の毛皮を得た。

もしもスポット的に処理すれば、成る種の動物の模造毛
皮が得られる。

この方法は、他のタイプの獣皮や毛皮に対しても用いる
ことができる。

もしも植物粉末を使用する古い方法によって、類似した
毛皮の染色を行なおうとすると、種々の困難が発生する
。

本発明によって製造された以外の植物抽出物を用いた場
合にも、同様々ことが云える。

事実、染色溶液が均一でなく、２０°Ｃ以上での溶解性
が劣ることに起因して着色剤の粒子の凝集物の懸濁が形
成される。

毛皮の着色は、むらがあって受け入れ難く、または少な
くとも極めて長時間の、激しい攪拌を必要とする。

実施例４ 羊毛製毛糸の染色 羊毛のかせ１００部を、下記の溶液で、９０’Ｃで１時
間処理した。

硫酸アルミニウム・カリウム　１０部 酒石酸カリウム・水素　３部 水　３０００部 冷却、すすぎ、乾燥後、下記の染色浴で染色した。

水　３０００部 この中に本発明によって製造した下記組成物の１０部を
加えた。

ダイヤーズ・ブルーム（Ｄｙｅｒ’ｓ　Ｂｒｏｏｍ　）
の抽出物　７０部 タルク　２７部 微小結晶状シリカ　３部 ９０°Ｃで４５分後、毛糸は良好な橙黄色に着色され、
色合いは均一、かつ抵抗性があった。

植物または植物粉末のみが使用された場合には、染色を
完了するのに２日を必要とし、かつ下記のような手間の
かかる操作を必要とする。

すなわち、ダイヤーズ・ブルーム（Ｄｙｅｒ’ｓ　］３
ｒｏｏｍ　）の黄色葉５００部を粉砕し、３０００部の
炭酸石灰を含まない水中［１夜、浸して柔らかにし、次
いで４５分間沸騰する。

冷却後、微細目の布で溶液を沢過し、植物残査を布袋に
入れて染色浴中に入れる。

免官めされ、なお湿っている羊毛かせを、この溶液中に
入れ、全体を９０°Ｃに４５分間、保つ。

染色後、毛糸は橙黄色に染色される。

しかしながら、染色液の濾過が適切でないと、着色剤は
均一でなく、全体的に植物粉末を除去するのに、冷却後
に数多くのすすぎが必要である。

実施例５ 毛染め フランス特許出願第８３１２４５８号に記載された技術
を用いて、毛髪をまず下記を含む調合物囚で処理した。

１０モルのエチレンオキシドとノニル フェノールとの反応物　５％ コプラ油のジェタノールアミド　０８％乳酸アルミニウ
ム　３％ 乳酸でｐＨ３，５の酸性にした脱イオン水の十分なチ ５分間処理した後に、毛髪をすすぎ、次いで下記の調合
物（Ｂ）で処理した。

６モルのエチレンオキシドとノニル フェノールとの反応物　３．５部 ソルビタン（５ｏｒｂｉ　ｔａｎ　）モノオレエート　
１　部イソプロパツール　１５部 ステアリン酸　２　部 苛性ソーダ　０３部 アルギン酸ナトリウム　１　部 これに下記を含む本発明の組成物３部を加えた。

カオリン　３０％ 微小結晶シリカ　３％ レンド・サンダルラント（Ｒｅｄ Ｓａｎｄａｌｗｏｏｄ　）抽出物　３０％０％ロウコラ
ｏｕｃｏｕ　）抽出物　２０％カムビイチイ（Ｃａｍｐ
ｅａｃｈｙ）抽出物　１７％ブロンドの毛髪を３０分間
処理したところ、この組成物は、−回のすすぎと乾燥の
後に濃い赤褐色の色調の明るい赤褐色の毛髪を与えた。

もしも植物抽出物のみを使用すると、均一でない溶液（
１３）を与え、着色剤が調合物中に塊状に凝集し、従っ
て着色は均一ではなくなる。

植物の粉末を直接使用すると、使用困難な溶液（Ｂ）を
与え、クリーム状となって極めて薄い色調を与えるのみ
であり、着色および分散ともに不均一である。

更に、植物粉末の除去に毛髪を数多くすすぐ必要がある
。

実施例６ 材料着色用フェノ 下記を含む混合物を調製した。

ゴム−ランク（ｇｕｍ−１ａｃ　）　１４部＝を口７ア
７　（ｃｏｌｏｐｈａｎｅ　）　７部テｖへ７　テア　
（ｔｅｒｅｂｅｎｔｈｅｎｅ　）３部エチルアルコール
　７６部 次いで下記を含む本発明による組成物の１．６部を加え
た。

着色剤シイ・アイーアシンド・ブラウン（ＣＩ　Ａｃ１
ｄ　Ｂｒｏｗｎ　）　３５７　５０部粒径２〜５μｍの
タルク　２５部 微粉砕カオリン　２５部 白木にブラシで着色することによって、良好な褐色が得
られた。大理石模様やじみが付くことはなかった。

同様な着色剤を直接使用すると、大理石模様が付き、斑
点状の汚れが表われた。

実施例７ 着色インキ 蒸留水およびエチルアルコールの同重量部の混合物の８
５部に、低分子量のボリアＳドロ樹脂の１５部を溶解し
た。

次いで、下記の本発明に係る組成物の０．５部を加えた
。

クロムの含金属錯体からなる黄色 着色剤（シイ・アイ・アシッド・イエロ７゜ＣＩ　Ａｃ
１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２１　）　６０部粒径２〜４μ
ｍの微小結晶状シリカ　１０部粒径５〜８μｍのカオリ
ン　３０部 ポリエチレン容器にステンシル（５ｔｅｎｃｉｌ　）を
適用し、乾燥すると、大理石模様のない輝黄色の装飾的
モチーフが得られた。

実施例８ 高温浴循環として知られている方法によるポリエステル
の染色に用いた織物染色機中に、ポリエステル・ジャー
シイ織物のスプール（ｓｐｏｌ）全浴比１−１０で導入
した。

ポリエステル１００部あたり、下記からなる本発明によ
る調合物の１．５部を小量の染色浴でペースト化した。

下記式で表わされる着色剤　３０％ 書 Ｈ 微小結晶状シリカ　５０％ タルク　２０％ ペースト状生成物を３０°Ｃで循環下に染色浴に導入し
た。

次いで装置を閉じ、温度１２０’Ｃで１時間保った。

冷却および洗浄後、良好な均一の赤い色合いに染色され
た織物片が得られた。

赤色着色剤の粉末状での使用は、染色浴と悪質のペース
トを形成し、織物に斑点を生じさせるので、困難であっ
た。

実施例９ 絹布１００部を下記組成の浴中で、５０″Ｃで１時間、
処理した。

水　３０００部 硫酸アルミニウム・カリウム　１（１ 酒石酸カリウム・水素　３部 冷却、すすぎ、および脱水の後に、２０００部の水中に
、下記の組成物の１０部を加えて染色を行なった。

コチネア／ｌ／　（ｃｏｃｈｉｎｅａｌ　）抽出物　５
０部カオリン　４０部 微小結晶状シリカ　１部部 ５０°Ｃの温度に１時間、保持し、次いで染色浴を徐々
に冷却した。室温まで冷却された後に、絹織物を取り出
し、すすぎ、乾燥した。

濃い紅色を呈し、明るく、かつ完全に均一で　゛あった
。

代理人　弁理士　小　川　信　− 弁理士　野　口　賢　照 弁理士　斎　下　和　彦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　粉末状着色剤と染色浴に不溶性の無機物質の粉末
   が添加された染色浴が被染色物と接触せしめられる染色
   方法において、前記無機物質は着色剤に対して化学的に
   不活とであり、着色剤を吸着せず、着色剤と着色した不
   溶性結合を形成せず、かつ微粉状で着色剤と同程度の粒
   度を有することを特徴とする染色方法。 ２　着色剤粉末および無機物質は約１〜５０μｍ、好ま
   しくは２〜３０μｍの粒子である特許請求の範囲第１項
   記載の染色方法。 ３　無機物質が２〜１６μｍの粒径を有する粉末である
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の染色方法。 ４　着色剤粒子が５〜１０μｍの範囲の粒径を有する特
   許請求の範囲第１項、第２項または第３項のいづれかに
   記載の染色方法。 ５、　無機物質の粉末が非圧縮状態で３００ｇ／ｄｍ８
   を越えない見掛は密度、好ましくは５０〜２００　ｇ／
   ｄｍ８の範囲の見掛は密度を有する特許請求の範囲第１
   項、第２項、第３項または第４項のいづれかに記載の染
   色方法。 ６　無機物質の粉末が４〜１１０ｍ２／ｇの範囲の比表
   面積、好ましくは８ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する特
   許請求の範囲第１項ないし第５項のいづれかに記載の染
   色方法。 ７、　無機物質が金属、とりわけ亜鉛、チタン。 またはケイ素の酸化物捷たはノリケートであり、特にカ
   オリン、ベントナイトまだはタルク型の天然シリケート
   およびシリカである特許請求の範囲第１項ないし第６項
   のいづれかに記載の染色方法。 ８　無機物質が、親水性または疎水性化された微小結晶
   状のシリカである特許請求の範囲第１項ないし第６項の
   いづれかに記載の染色方法。 ９、　着色剤が有機２合成または動物性着色剤である特
   許請求の範囲第１項ないし第８項のいづれかに記載の染
   色方法。 １０　着色剤が金色植物の抽出物である特許請求の範囲
   第１項ないし第９項のいづれかに記載の染色方法。 １１．５〜９８重量係の乾燥着色剤と９５〜２重量係の
   無機物質との本質的な混合物であり、これら二つの成分
   は１〜５０μｍの粒子であることを特徴とする着色剤組
   成物。 １２１０〜８０重量係の、２〜３０μ票の乾燥着色剤粒
   子の粉末と、９０〜２０重量係の２〜３０μｍ無機物質
   粒子とのみからなる特許請求の範囲第１１項記載の組成
   物。