JPS60152572A - ポリエステル系塗料用樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル系塗料用樹脂組成物Info
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- JPS60152572A JPS60152572A JP817984A JP817984A JPS60152572A JP S60152572 A JPS60152572 A JP S60152572A JP 817984 A JP817984 A JP 817984A JP 817984 A JP817984 A JP 817984A JP S60152572 A JPS60152572 A JP S60152572A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステル系塗料用樹脂組成物に係り、ざら
に詳しくは架橋剤、就中メチル化メラミンとの相溶性に
優れ、硬化性ならびに膜物性に優れたハイソリッド塗料
を与えうるポリエステル系塗料用樹脂組成物に関するも
のである。
に詳しくは架橋剤、就中メチル化メラミンとの相溶性に
優れ、硬化性ならびに膜物性に優れたハイソリッド塗料
を与えうるポリエステル系塗料用樹脂組成物に関するも
のである。
ポリエステル樹脂を架橋剤と組合せて焼付は型の塗料と
して用いることは知られているが、架橋剤どして通常用
いられているブチル化メラミンの場合粘度等の点からハ
イソリッド化は困難とされＣいた。他方メチル化メラミ
ンは比較的低粘度のためハイソリッド化は可能であって
も、硬化性が悪く強酸触媒な３ピを用いてその点の改善
をはかるどしＣも、ハジキ、ヘコミ等塗膜外観不良は回
避し得ｆポリ土ステル系樹脂を用いた焼イ」【）型のハ
イソリッド塗料は木だ成功をみＣいない。
して用いることは知られているが、架橋剤どして通常用
いられているブチル化メラミンの場合粘度等の点からハ
イソリッド化は困難とされＣいた。他方メチル化メラミ
ンは比較的低粘度のためハイソリッド化は可能であって
も、硬化性が悪く強酸触媒な３ピを用いてその点の改善
をはかるどしＣも、ハジキ、ヘコミ等塗膜外観不良は回
避し得ｆポリ土ステル系樹脂を用いた焼イ」【）型のハ
イソリッド塗料は木だ成功をみＣいない。
この塗膜外観不良の原因として本発明者らはポリニスデ
ル樹脂が疎水性に近い特性を有するのに対し、メチル化
メラミンはＳ Ｉ’）値が大きく親水性であるためポリ
エステル樹脂との相溶性が悪く充分なしんぐいないため
、硬化Ｗ＋＋φ形成口）にハジキ、ヘコミ等を生じるの
であろうと考え、ポリエステル樹脂の改質につき種々検
討を加えた結果、ポリニスデル樹脂にセルロースアセテ
−ドブデレー１へおよび／またはポリテｌ−ラメチレン
エーテルグリコールを反応させて１りられる変性ポリエ
ステル樹脂がメチル化メラミンとの相溶性に優れ、ハジ
キ、ヘコミ等の塗１１％外観不良を生じることがＩＸ
＜、硬化性にも優れた焼（１け型ハイソリッド塗料を与
えうろことを知り本発明を完成づるに至った。
ル樹脂が疎水性に近い特性を有するのに対し、メチル化
メラミンはＳ Ｉ’）値が大きく親水性であるためポリ
エステル樹脂との相溶性が悪く充分なしんぐいないため
、硬化Ｗ＋＋φ形成口）にハジキ、ヘコミ等を生じるの
であろうと考え、ポリエステル樹脂の改質につき種々検
討を加えた結果、ポリニスデル樹脂にセルロースアセテ
−ドブデレー１へおよび／またはポリテｌ−ラメチレン
エーテルグリコールを反応させて１りられる変性ポリエ
ステル樹脂がメチル化メラミンとの相溶性に優れ、ハジ
キ、ヘコミ等の塗１１％外観不良を生じることがＩＸ
＜、硬化性にも優れた焼（１け型ハイソリッド塗料を与
えうろことを知り本発明を完成づるに至った。
づなわち本発明に従えば、架橋剤と反応づる官能基をも
つポリエステル樹脂にセルロースアセテートブヂレート
ｄ’； Ｊ：び／またはポリテトラメチレンエーテルグ
リコールを反応させｔ 得られる変性ポリエステルから
なる塗料用樹脂組成物がｊ；を供けられる。
つポリエステル樹脂にセルロースアセテートブヂレート
ｄ’； Ｊ：び／またはポリテトラメチレンエーテルグ
リコールを反応させｔ 得られる変性ポリエステルから
なる塗料用樹脂組成物がｊ；を供けられる。
尚、ポリエステル樹脂なる詔は多塩基酸ど多価アルコー
ル成分との反応で得られるポリエステル樹脂のみならず
、その各種変性誘導体、アルキド樹脂をも包含覆るもの
である。
ル成分との反応で得られるポリエステル樹脂のみならず
、その各種変性誘導体、アルキド樹脂をも包含覆るもの
である。
既に述べた如く、本発明の主目的の一〇は架橋剤、就中
メチル化メラミンとの組合わせで加熱硬化型のハイソリ
ッド塗料を提供しうるポリエステル樹脂を得るにあ６゜
メチル化メラミンは加熱時５に活性メチロール化合物と
なりヒドロキシル阜等活性水素を右づる官能基と反応し
、硬化反応が進行するからメチル化メラミンと組合さる
べきポリエステル樹脂にはヒドロキシル基等、架橋剤と
反応づる官能基を保持せしめる必要がある。
メチル化メラミンとの組合わせで加熱硬化型のハイソリ
ッド塗料を提供しうるポリエステル樹脂を得るにあ６゜
メチル化メラミンは加熱時５に活性メチロール化合物と
なりヒドロキシル阜等活性水素を右づる官能基と反応し
、硬化反応が進行するからメチル化メラミンと組合さる
べきポリエステル樹脂にはヒドロキシル基等、架橋剤と
反応づる官能基を保持せしめる必要がある。
このように架４？シ剤と反応する官能基ならびにカルボ
キシル基ツをイｊｌるポリエステル樹脂に、ヒドロキシ
ル基を右づる化合物を反応させると、エステル反１，６
を主体どしニーデル化反応等各種反応が生起りることか
考えられる。他方、メチル化メラミンはブヂル化メラミ
ンなどに比し、Ｓ Ｐ 舶が大きく親水性が大であり、
他方ポリエステル樹脂は疎水性が大きいことが知られて
いるため、それらを充分になじませるためにはポリエス
テル樹脂にある程度の親水性を付与づる必要がある。さ
らにまたポリエステル樹脂の特性を失なわせることなく
優れた塗膜性能を保持し、硬化性の改善につながる変性
でなくてはならない。このような各種要件に合致Ｊる変
性剤について検討した結果、本発明者らはヒト［１キシ
ル基を右Ｊる化合物のうち、セルロースアセデー１〜ブ
ヂレートならびにボリテ１−ラメチレンエーデルグリコ
ールが極めて有効なものであることを見出し本発明を完
成させたのである。
キシル基ツをイｊｌるポリエステル樹脂に、ヒドロキシ
ル基を右づる化合物を反応させると、エステル反１，６
を主体どしニーデル化反応等各種反応が生起りることか
考えられる。他方、メチル化メラミンはブヂル化メラミ
ンなどに比し、Ｓ Ｐ 舶が大きく親水性が大であり、
他方ポリエステル樹脂は疎水性が大きいことが知られて
いるため、それらを充分になじませるためにはポリエス
テル樹脂にある程度の親水性を付与づる必要がある。さ
らにまたポリエステル樹脂の特性を失なわせることなく
優れた塗膜性能を保持し、硬化性の改善につながる変性
でなくてはならない。このような各種要件に合致Ｊる変
性剤について検討した結果、本発明者らはヒト［１キシ
ル基を右Ｊる化合物のうち、セルロースアセデー１〜ブ
ヂレートならびにボリテ１−ラメチレンエーデルグリコ
ールが極めて有効なものであることを見出し本発明を完
成させたのである。
本発明（゛使用せられるポリエステル樹脂は通常塗料用
として用いられる飽和、不飽和のポリエステル樹脂、ア
ルキ１〜樹脂、変性ポリエステル樹脂でカルボキシル基
以外に、例えばヒドロキシル基、アミノ基、不飽和結合
等、架橋剤の官能基ど反応しうる官能基を担持づるｂの
（・ある。以下説明を容易ならしめるため最も代表的４
ｆ官能単どしくヒドロキシル基を担持する場合につぃ（
説明する。
として用いられる飽和、不飽和のポリエステル樹脂、ア
ルキ１〜樹脂、変性ポリエステル樹脂でカルボキシル基
以外に、例えばヒドロキシル基、アミノ基、不飽和結合
等、架橋剤の官能基ど反応しうる官能基を担持づるｂの
（・ある。以下説明を容易ならしめるため最も代表的４
ｆ官能単どしくヒドロキシル基を担持する場合につぃ（
説明する。
本発明（゛ポリエステル樹脂の変性に選択使用ゼられる
第１のヒドロキシ化合物（まセルロースｊ′セーアー１
−ブヂレー１−（以Ｆ ＣＡ’ Ｂど称η）である。
第１のヒドロキシ化合物（まセルロースｊ′セーアー１
−ブヂレー１−（以Ｆ ＣＡ’ Ｂど称η）である。
ＣＡＢはセルロースの右する多数のヒドロキシル基群の
幾分かがアセチル化ならびにブヂレート化されたもので
あって、各種グレードのものび市販され（いるが、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−８１７、Ｄ−１３４３７大にＪ、るオ占度が
０．０１〜８０秒、フッセチル基含昂２〜１３％、ブヂ
リル基含量３０ □ Ｊ ５％程麿の１９のか好ましく
、かかるＣΔ１３の代表例としてはゴーストマンケミカ
ルブロククツ社のＣＡＢ−５５”ｌ−０，０１，ＣＡＢ
−５５１−０゜２、ＣＡＢ−５３１−１、ＣＡＢ−５０
０−１、ＣＡＢ ５００−５．ＣＡＢ ３８−１ ０．
１、ＣＡ Ｉ３−３８１−０ 、 ！ｌ）、０△１３−
３８１−２、ＣＡ Ｅ３３８１ ２０舊かあげ１うれる
。
幾分かがアセチル化ならびにブヂレート化されたもので
あって、各種グレードのものび市販され（いるが、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−８１７、Ｄ−１３４３７大にＪ、るオ占度が
０．０１〜８０秒、フッセチル基含昂２〜１３％、ブヂ
リル基含量３０ □ Ｊ ５％程麿の１９のか好ましく
、かかるＣΔ１３の代表例としてはゴーストマンケミカ
ルブロククツ社のＣＡＢ−５５”ｌ−０，０１，ＣＡＢ
−５５１−０゜２、ＣＡＢ−５３１−１、ＣＡＢ−５０
０−１、ＣＡＢ ５００−５．ＣＡＢ ３８−１ ０．
１、ＣＡ Ｉ３−３８１−０ 、 ！ｌ）、０△１３−
３８１−２、ＣＡ Ｅ３３８１ ２０舊かあげ１うれる
。
別の−１１，１のヒドロキシ化合物は式％式％
で表わされるボリデトラメチレン」ニーチルグリコール
で通１：δ１１かとｊ〜７０程度のものがりｆ都合に用
いられる。
で通１：δ１１かとｊ〜７０程度のものがりｆ都合に用
いられる。
例えＩまヒドロキシル基どカルボキシルるポリエステル
樹脂にＣＡＢあるいはボリテ１〜ラメチレン土ーデルタ
リコールを加え高温で加熱反応せしめるとポリエステル
とのエステル交換反応を主体とし、一部ポリエステルの
カルボキシル基とヒドロキシ化合物のヒドロキシル基と
のｌｌ（２水ニスモ 得られる。
樹脂にＣＡＢあるいはボリテ１〜ラメチレン土ーデルタ
リコールを加え高温で加熱反応せしめるとポリエステル
とのエステル交換反応を主体とし、一部ポリエステルの
カルボキシル基とヒドロキシ化合物のヒドロキシル基と
のｌｌ（２水ニスモ 得られる。
ヒドロキシ化合物の反応量に関しては、通７Ｆポリエス
テル樹脂（ソリッド）に対しＣＡＢは１〜１０ｍｆｆ１
％、ポリデトラメチレン１−デルグリコールは１〜４０
重ψ％の割合で使用せ１うれる。というのは変性量が１
部偵％未渦では変性の効果が余り認められず、又ＣＡＢ
は比較的高分子量Ｃ市って、１（−）％以」−では発泡
が舊しくポリエステル樹脂との反応がそれ以上は進行し
巽ＩＩいし、又ポリテトラメチレンエーテルグリ］−ル
の場合も４０％以］二では変性反応に限度があるからＣ
ある。
テル樹脂（ソリッド）に対しＣＡＢは１〜１０ｍｆｆ１
％、ポリデトラメチレン１−デルグリコールは１〜４０
重ψ％の割合で使用せ１うれる。というのは変性量が１
部偵％未渦では変性の効果が余り認められず、又ＣＡＢ
は比較的高分子量Ｃ市って、１（−）％以」−では発泡
が舊しくポリエステル樹脂との反応がそれ以上は進行し
巽ＩＩいし、又ポリテトラメチレンエーテルグリ］−ル
の場合も４０％以］二では変性反応に限度があるからＣ
ある。
このように特定ヒドロキシ化合物の特定量で変成された
ポリニスデル樹脂はメチル化メラミンとの相溶性が改善
され、ハイソリッド塗Ｊ’ｉｌ化が粘度の上昇もあまり
なしにｊ半成され、硬化性が改善され、しかもハジキ、
ヘコミなどのない良好な塗膜外観を与えうろことができ
、焼付（プ型のハイソリッドポリエステル系塗料として
極めて有用である。
ポリニスデル樹脂はメチル化メラミンとの相溶性が改善
され、ハイソリッド塗Ｊ’ｉｌ化が粘度の上昇もあまり
なしにｊ半成され、硬化性が改善され、しかもハジキ、
ヘコミなどのない良好な塗膜外観を与えうろことができ
、焼付（プ型のハイソリッドポリエステル系塗料として
極めて有用である。
尚、架橋剤としてメチル化メラミンを第１義的に考慮し
Ｃなされた発明であるが、本発明にかかる樹脂組成物は
ブチル化メラミン、ブチル化メラミンとメチル化メラミ
ンの混合系、各種アミノプラス１−おｊ、び／またはイ
ソシアネー１−系架橋剤と組合せることもでき、さらに
またポリエステル樹脂の樹脂酸価を発現りるカルボキシ
ル早の種類を制御づることなどにより、内部触媒的に硬
化性をより改善−りることも可能Ｃある。
Ｃなされた発明であるが、本発明にかかる樹脂組成物は
ブチル化メラミン、ブチル化メラミンとメチル化メラミ
ンの混合系、各種アミノプラス１−おｊ、び／またはイ
ソシアネー１−系架橋剤と組合せることもでき、さらに
またポリエステル樹脂の樹脂酸価を発現りるカルボキシ
ル早の種類を制御づることなどにより、内部触媒的に硬
化性をより改善−りることも可能Ｃある。
しかしながら本発明は従来低粘度の故にハイソリッ１−
化に望ましいとされながら実用化されなかったメチル化
メラミンどの組合せＣバインリッドポリ土スプル系４旧
化をｉ＋Ｊ能にしたところに極めζ大なる１？ｒｉ１８
１があり業界に益覆るところ大なる発明というべきでｄ
うる。
化に望ましいとされながら実用化されなかったメチル化
メラミンどの組合せＣバインリッドポリ土スプル系４旧
化をｉ＋Ｊ能にしたところに極めζ大なる１？ｒｉ１８
１があり業界に益覆るところ大なる発明というべきでｄ
うる。
実施例 １
セル【］−］スアレテートブチレー１で変性したポリニ
スデル樹脂を含む組成物の製法。
スデル樹脂を含む組成物の製法。
セルロースアセテートブチレート変性ポリエステル樹脂
Ａの組成。
Ａの組成。
イソフタル酸 ６６．４８部
アジピン醒 １４．６２部
テトラクロル無水フタルＭ １６．３３部トリメヂ［１
−ルブロバン ２２．４３部ネオペンチルグリコール
３０．３６部１．６ヘキサンジオール １７．７３部Ｃ
ＡＢ５５５−０．０１ 、３．０６部１６９．２９ 加熱装置ト）゛、１豊拌（幾、還流装置、水分離器、Ｉ
ａ留’？Ｊ Ｊ３よび温度Ｊ１を備えた反応槽に」ニ記
７行の反応原石のうち、ＣＡＢ５５１−０．旧を除く反
応原石を仕込み加熱する。原お１が融解し攪拌が可能と
なれば攪拌をｌ７１１殆し、反応検温１σを２２０℃よ
Ｃ昇温ざゼる。
−ルブロバン ２２．４３部ネオペンチルグリコール
３０．３６部１．６ヘキサンジオール １７．７３部Ｃ
ＡＢ５５５−０．０１ 、３．０６部１６９．２９ 加熱装置ト）゛、１豊拌（幾、還流装置、水分離器、Ｉ
ａ留’？Ｊ Ｊ３よび温度Ｊ１を備えた反応槽に」ニ記
７行の反応原石のうち、ＣＡＢ５５１−０．旧を除く反
応原石を仕込み加熱する。原お１が融解し攪拌が可能と
なれば攪拌をｌ７１１殆し、反応検温１σを２２０℃よ
Ｃ昇温ざゼる。
ただし、１６０℃から２２０ ℃までは３時間がけで一
定臂温速度で昇温ざぜる。生成する縮合水は系外へ溜去
りる。２２０℃に達し）ζら保温し、保温３０分後反応
槽内に還流溶剤としくキジロール３部を徐々に添加し、
溶剤存在下の縮合に切り替え、反応を続Ｕる。樹脂酸１
１ｉ２０．０に達したら反応を終了し、１００ °Ｃま
で反応槽温度を下【プ、ポリ上ステルブ１ノポリマー△
−１が１”１られる。
定臂温速度で昇温ざぜる。生成する縮合水は系外へ溜去
りる。２２０℃に達し）ζら保温し、保温３０分後反応
槽内に還流溶剤としくキジロール３部を徐々に添加し、
溶剤存在下の縮合に切り替え、反応を続Ｕる。樹脂酸１
１ｉ２０．０に達したら反応を終了し、１００ °Ｃま
で反応槽温度を下【プ、ポリ上ステルブ１ノポリマー△
−１が１”１られる。
次にＣＡＢ５！５１ ０．０１ ３．０６部を反応槽内
に仕込、７／、反応槽調度を１８０’Ｃまて５′ＶＷｎ
ｉ４る。’＋ ８０ ’Ｃに達したら保温し、反応を続
（ブる。
に仕込、７／、反応槽調度を１８０’Ｃまて５′ＶＷｎ
ｉ４る。’＋ ８０ ’Ｃに達したら保温し、反応を続
（ブる。
：１に体り目７１〜グラフのチャーｌ−上の０ＡＢ５５
１−０．０１のピークが消滅した時点ぐ反応を終了し、
ン？）ムｌりる。冷月］１狡４シロール６４．８４部を
加えＣセルロースアセデー１〜ブヂレート変性１１すＪ
−ステルｆＡ４ ＋＋旨溶？１々Δが１昇られる。この
溶液への不ｊη１°光分は７０．０％、ワニス粘度（ガ
ードナー、ｃ５２度２５℃）はＸ）′、樹脂酸価１９．
４であった。
１−０．０１のピークが消滅した時点ぐ反応を終了し、
ン？）ムｌりる。冷月］１狡４シロール６４．８４部を
加えＣセルロースアセデー１〜ブヂレート変性１１すＪ
−ステルｆＡ４ ＋＋旨溶？１々Δが１昇られる。この
溶液への不ｊη１°光分は７０．０％、ワニス粘度（ガ
ードナー、ｃ５２度２５℃）はＸ）′、樹脂酸価１９．
４であった。
実施１り１２〜５
第１表に示′？Ｉ樹脂組成に基つき、ＣΔＢ変１１ポリ
エステル替Ｉ脂溶４シ１３〜Ｆを実施例１と同様な万が
、で製造した。それらのワニス特数１的を第１表に示η
。
エステル替Ｉ脂溶４シ１３〜Ｆを実施例１と同様な万が
、で製造した。それらのワニス特数１的を第１表に示η
。
実施例 ６
第１表に示す樹脂組成に基づき、実施例１と同様な方法
で製造したポリエステルプレポリマーＦ−■にポリテト
ラメチレンエーテルグリコール３゜０６部を反応槽内に
仕込み、反応槽温度を１８０℃まＣ昇温づる。１８０
’Ｃに達したら保温し、反応を続（）る。液体クロマト
グラフのチャート上のボリア１−ラメチレンエーテルグ
リコールのピークが消滅した助点で反応を終了し、冷却
づる。冷却後キジロール６４．８４部を加えてポリテト
ラメチレンエーテルグリコール変性ポリエステル樹脂溶
液Ｆが１ｑられる。この溶液Ｆの不揮発分は７０゜２％
、ワニス粘度（よＸＹ、樹脂酸価は１９．９であった。
で製造したポリエステルプレポリマーＦ−■にポリテト
ラメチレンエーテルグリコール３゜０６部を反応槽内に
仕込み、反応槽温度を１８０℃まＣ昇温づる。１８０
’Ｃに達したら保温し、反応を続（）る。液体クロマト
グラフのチャート上のボリア１−ラメチレンエーテルグ
リコールのピークが消滅した助点で反応を終了し、冷却
づる。冷却後キジロール６４．８４部を加えてポリテト
ラメチレンエーテルグリコール変性ポリエステル樹脂溶
液Ｆが１ｑられる。この溶液Ｆの不揮発分は７０゜２％
、ワニス粘度（よＸＹ、樹脂酸価は１９．９であった。
実施例 ７〜９
第１表に示Ｊ樹脂Ｍ１成に基づき、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール変性ポリエステル樹脂溶液Ｇ〜Ｉを
実施例６と同様な方ン人で製造しｌ〔。
エーテルグリコール変性ポリエステル樹脂溶液Ｇ〜Ｉを
実施例６と同様な方ン人で製造しｌ〔。
それらのワニス特￥ｌ＋ｆｉｉＸを第１表に示１゜実施
例 ］０ 第１表に示す樹脂組成に阜づぎ、実施例１と同様な方法
で製造したポリエステルプレポリマーＪ−１にｃ１３５
５１−０．０１ ３．’０６部、ｄ３よびポリテトラメ
チレンエーテルグリコール３゜０６部を反応槽内に（」
込み、反応槽温度を１８０°Ｃまく一背温づる。１８０
℃に達したら保温し反応を続（〕る。
例 ］０ 第１表に示す樹脂組成に阜づぎ、実施例１と同様な方法
で製造したポリエステルプレポリマーＪ−１にｃ１３５
５１−０．０１ ３．’０６部、ｄ３よびポリテトラメ
チレンエーテルグリコール３゜０６部を反応槽内に（」
込み、反応槽温度を１８０°Ｃまく一背温づる。１８０
℃に達したら保温し反応を続（〕る。
液体り１］７１−グラフのチャート上のＣＡ Ｂ ５５
１−０．０１、およびポリテトラメチレンエーテルグリ
コールのピークが消滅した時点で反応を終了し冷ｆＪＩ
づる。冷却後キジロール６６’、 ’１５部を加えで、
ＣＡＢおよびポリデトラメチレンエーテルグリコール変
性ポリエステル樹脂溶８Ｊｉ７．Ｊが得られる。この溶
液、ノの不揮発分は７０．２％、ワニス粘度はＸＹ、樹
脂酸価は１９．８であった。
１−０．０１、およびポリテトラメチレンエーテルグリ
コールのピークが消滅した時点で反応を終了し冷ｆＪＩ
づる。冷却後キジロール６６’、 ’１５部を加えで、
ＣＡＢおよびポリデトラメチレンエーテルグリコール変
性ポリエステル樹脂溶８Ｊｉ７．Ｊが得られる。この溶
液、ノの不揮発分は７０．２％、ワニス粘度はＸＹ、樹
脂酸価は１９．８であった。
実施１列 １１
第１表に示Ｊ樹脂組成に基づき、実施例１とＩｉ’ｉｌ
様な反応槽にまずＶシ油２７．９２部とトリメチロ１−
ルゾロバン１１．６２部を仕込み、攪拌しながら加熱し
反応槽温度を２２０℃まで昇温させる。
様な反応槽にまずＶシ油２７．９２部とトリメチロ１−
ルゾロバン１１．６２部を仕込み、攪拌しながら加熱し
反応槽温度を２２０℃まで昇温させる。
２２０℃に達したら保温し、反応を続りる。反応液１部
をメタノール２０部に溶解し、反応液がメタノールに完
全に溶解する時点で反応を終了し、１００°ｃ 、ｌ：
’ｒ冷Ｍｌ−ｄる。
をメタノール２０部に溶解し、反応液がメタノールに完
全に溶解する時点で反応を終了し、１００°ｃ 、ｌ：
’ｒ冷Ｍｌ−ｄる。
冷却後、実施例１と同様な方法でＣＡＩ’３変性ポリ１
ステル樹脂溶液１くを製造しＩＣ。このワニスの特数値
を第１表に承り。
ステル樹脂溶液１くを製造しＩＣ。このワニスの特数値
を第１表に承り。
比較例 １〜３
第１表に示り樹脂組成に基づき、比較例１ではＣＡＢま
たはポリテトラメチレンエーテルグリコールで変性しな
いポリエステル樹脂溶液１−を、比較例２．３ではそれ
ぞれ１％未満のＣＡＢまたはボリテ１−ラメチレンエー
デルグリ＝１−ルで変１生したポリエステル樹脂溶液Ｍ
、Ｎを実施例１と同様な方法Ｃ製造した。それらのワニ
ス１！ｊ故１１０を第１表に示覆。
たはポリテトラメチレンエーテルグリコールで変性しな
いポリエステル樹脂溶液１−を、比較例２．３ではそれ
ぞれ１％未満のＣＡＢまたはボリテ１−ラメチレンエー
デルグリ＝１−ルで変１生したポリエステル樹脂溶液Ｍ
、Ｎを実施例１と同様な方法Ｃ製造した。それらのワニ
ス１！ｊ故１１０を第１表に示覆。
実施例 １２
前記実施例１で得たＣＡＢ変ｆ１ポリ１ステル樹脂溶液
△を第２表の分散配合により顔料分１１（を行ない分散
ペーストを作成した。ｉＥｔられだ分散ペーストを第３
表の（イ）、（ロ）の配合によりそれぞれメチル化メラ
ミン、ブヂル化メラミン含Ｓｔわ１を作成した。
△を第２表の分散配合により顔料分１１（を行ない分散
ペーストを作成した。ｉＥｔられだ分散ペーストを第３
表の（イ）、（ロ）の配合によりそれぞれメチル化メラ
ミン、ブヂル化メラミン含Ｓｔわ１を作成した。
これら２つの％ＤＩをツルペッツ１５０（Ｉツソスタン
グート石油Ｃ木製沢合溶媒）１００部、耐酸１プール５
０部Ｊ、りなるイ・釈溶剤て希釈し、２３秒／Ｎｏ、４
７Ａ−ドカツブ（２０℃）に調整し、ＳＰ （〕−１タ
ル鋼）；２にリン酸１Ｆ、鉛処理、カチオン電老塗装し
た塗膜上に前記粘度調整済み塗１”ｌをスプレー４装し
、一定す間後１４０℃で３０分焼イ」（、また。盲られ
たそれぞれの塗Ｂ’Ａ外観、塗膜性能試験結果を第４表
に承り。
グート石油Ｃ木製沢合溶媒）１００部、耐酸１プール５
０部Ｊ、りなるイ・釈溶剤て希釈し、２３秒／Ｎｏ、４
７Ａ−ドカツブ（２０℃）に調整し、ＳＰ （〕−１タ
ル鋼）；２にリン酸１Ｆ、鉛処理、カチオン電老塗装し
た塗膜上に前記粘度調整済み塗１”ｌをスプレー４装し
、一定す間後１４０℃で３０分焼イ」（、また。盲られ
たそれぞれの塗Ｂ’Ａ外観、塗膜性能試験結果を第４表
に承り。
）ご施例 １３ へ・ ２２
０１′１記実施例２ ”−１１Ｆｉ！ノられたに Ａ
１３まＩＣはボリア゛Ｉ〜ラメチレン１−デルグリコー
ル変性ポリエスラール樹脂冶：ｊｋ １３〜１くを用い
（実施例１２の第２表の分散配合にＪ：り各顔料分散を
行ない、続い（第３表の（イ）、（ロ）の配合によりそ
れぞれメチル化メシミン、ブヂル化メラミン含０塗料を
作成しｌ〔。これらの塗料を実施例１２と同様に塗装し
、°賀られた塗膜の塗膜外観、塗膜性能試験結果を第４
表に示す。
１３まＩＣはボリア゛Ｉ〜ラメチレン１−デルグリコー
ル変性ポリエスラール樹脂冶：ｊｋ １３〜１くを用い
（実施例１２の第２表の分散配合にＪ：り各顔料分散を
行ない、続い（第３表の（イ）、（ロ）の配合によりそ
れぞれメチル化メシミン、ブヂル化メラミン含０塗料を
作成しｌ〔。これらの塗料を実施例１２と同様に塗装し
、°賀られた塗膜の塗膜外観、塗膜性能試験結果を第４
表に示す。
比較例 ４〜６
前記比較例１〜３で得られＩＣポリエステル樹脂溶液Ｌ
〜Ｎを用い実施例１２の第２表の分散配合により各顔料
分散を？うない、続いて第３表の（イ）、（ロ）の配合
によりそれぞれメチル化メラミン、ブチル化メラミン含
有塗料を作成した。こ１れらの塗料を実施例１２ど同様
に塗装し、得られた塗膜の塗膜外観、塗膜性能試験結果
を第４表に示づ。
〜Ｎを用い実施例１２の第２表の分散配合により各顔料
分散を？うない、続いて第３表の（イ）、（ロ）の配合
によりそれぞれメチル化メラミン、ブチル化メラミン含
有塗料を作成した。こ１れらの塗料を実施例１２ど同様
に塗装し、得られた塗膜の塗膜外観、塗膜性能試験結果
を第４表に示づ。
（以下余白）
９１２表 分１１夕配合
チタン白（？１．１ ） ６３部
肝 脂 溶 油 ２：′３部
第３３表 ｑ料配合
（イ）
分散ペースト１００部
樹脂溶液 ３／′１部
メラミン（ｉ、、ｌ、２ ） ２０部
（メチル化′メラミン）
メタノール Ｅ３部
表面調整剤 で）都
合 ｎｔ１７ １ 部
（１」）
分散ベースト１００部
ＦＡ脂溶液 ３２部
メラミン（ンＩ ３ ） ３２部
（ブヂル化メラミン）
メタノール ６．５部
注１ 堺化学（）３） ブタ〉・［又１うＮ注２ 三井
東圧化学（４１）リイメル３０３月３ コーハン１２ε
３ ン１１ メチル：メチル化メラミン ブヂル：ブチル化メラミン ン主２ ０ ：ハジキ、ｌ＼口コミなし△ ：ハジキ、
ヘコミ ２〜３点 × ：ハジキ、へ」ミ 多数 １１寸１東ｉ撃ｆ生 （０口・） デュポン式 φ−１／２″５００゜
東圧化学（４１）リイメル３０３月３ コーハン１２ε
３ ン１１ メチル：メチル化メラミン ブヂル：ブチル化メラミン ン主２ ０ ：ハジキ、ｌ＼口コミなし△ ：ハジキ、
ヘコミ ２〜３点 × ：ハジキ、へ」ミ 多数 １１寸１東ｉ撃ｆ生 （０口・） デュポン式 φ−１／２″５００゜
Claims (3)
- （１） 架橋剤と反応する官能基をもつポリエステル樹
脂にヒルロースアセテ−１−ブチレートおよび／または
ボリテ［・ラメチレンエーテルグリコールを反応させで
得られる変性ポリ１スプル樹脂からなる塗料用樹脂組成
物。 - （２） ゼルロースアセデートブチレートかポリエステ
ル樹脂（ソリッド）に対し１ ヘ−１０％のｔｌす合で
反応せしめられる特ム′１請求の範囲第１項記載の組成
物。 - （３） ポリテトラメチレンよ一チルグリコールがポリ
エステル樹脂（ソリッド）に対し１〜４０９６の割合で
反応せしめられる特５′［請求の範囲第１項記載の組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP817984A JPS60152572A (ja) | 1984-01-19 | 1984-01-19 | ポリエステル系塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP817984A JPS60152572A (ja) | 1984-01-19 | 1984-01-19 | ポリエステル系塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60152572A true JPS60152572A (ja) | 1985-08-10 |
Family
ID=11686083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP817984A Pending JPS60152572A (ja) | 1984-01-19 | 1984-01-19 | ポリエステル系塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60152572A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0237351A2 (en) * | 1986-03-12 | 1987-09-16 | Nippon Paint Co., Ltd. | Resinous compositions for coating use, its preparation and coating composition containing the same |
-
1984
- 1984-01-19 JP JP817984A patent/JPS60152572A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0237351A2 (en) * | 1986-03-12 | 1987-09-16 | Nippon Paint Co., Ltd. | Resinous compositions for coating use, its preparation and coating composition containing the same |
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