JPS60145950A - アルミナ管およびその組成物の製造法 - Google Patents

アルミナ管およびその組成物の製造法

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JPS60145950A
JPS60145950A JP59260624A JP26062484A JPS60145950A JP S60145950 A JPS60145950 A JP S60145950A JP 59260624 A JP59260624 A JP 59260624A JP 26062484 A JP26062484 A JP 26062484A JP S60145950 A JPS60145950 A JP S60145950A
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    • B22D41/52Manufacturing or repairing thereof
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、溶融金属の輸送に’M用な耐火物管の組成物
ならびに製造方法に関する。
(従来の技術および発明が解決しようとする間頓点) 連続鋳造時の溶融金属の保護管(5hroud ing
 )には、−溶融シリカ管が頻繁に使用されている。こ
の管はスリップ鋳造捷たは射出成形のいずれかにより製
造されている。(例えば米国特許第4.01.1,29
1号および西独特許第2,633,309号を参照され
たい。)この管の主たる利点は耐熱衝5芦性に秀れてい
ることで、そのために管を予熱せずに使用することかで
きる。しかしながら、その可使寿命は、非ガラス化、シ
リカのピロシラスチック流れ、銅中諸元素によるシリカ
の還元、および溶融型粉末の腐食性攻撃による損耗のた
め、数回の加熱にjlill限さ八ている。
用便か命を、噴火させんとして、鉄鋼産業に、アルミナ
−黒鉛組成物から製造し/′c7ユラウト゛(5hro
ud、 )管を試用した。この管は15乃至30を量パ
ーセントの黒鉛フレークを含有し、等静圧プレスにより
製造される。この管は溶融金属の侵食作用ならびに鋼中
の還元性元素(A7.Mn、Si )に抵抗性がある。
しかしながら、この管の主たる欠点は、製造費用が高い
こと、予備加熱を必要とすること、使用中((内腔に沿
ってアルミナ結晶の網状組織を形成して金属流を妨害す
る傾向tiすること、および、型粉末による腐食性攻撃
ヲ受は易いことである。
配合にジルコニア含有化合物を添加することにより、管
の型粉末に対する抵抗を増大させる改善が最近なされた
。また、配合に石灰またはドロマイトヲ添加して、アル
ミナの成長傾向全制限せんとする努力もなされた。しか
しながら、深刻な欠点、すなわち製造費用が比較的高い
と云う欠点が残されている。等静圧プレスは、資本なら
びに労働集約的な生産手段である。寸法仕様の達成のた
め、等静圧プレス後に旋盤□で管を憬械加工するととも
度々心残となる。
(問題点を解決するための手段) 前記の諸欠点は、ザブミクロンの揮発成分除去(vol
atilized)シリカ1乃至10重量係、微小化ケ
イ素1乃至20重量係、炭化ケイ素およびサイアロン(
sialcn)からなる群から選択される熱衝撃禁止添
加物の比較的粗い粒J乃至:3(J重量係および合成ア
ルミナ残部から実質的になるバンチから、オキシ窒化結
合tJMするアルミナの背金製造することてより克服さ
れる。
オキシ窒化結合kmするアルミナ管は、以下の工程に従
って前記の組成物から製造される。すなわち、 該組成物を混合すること、 該組成物に添加物全添加して、成形可能な調jνの混合
物とすること、 該混合物を射出成形して管状対象物を製造すること、 該管状対象物から添加物を除去すること、ふ・よび 該管状対象物を窒素雰囲気下で比較的高温に加熱するこ
と。
図面は、ブロックダイヤグラムの形で、本発明の/ニラ
ウド゛管の製造方法を示すものである。
本発明は、新規なシュラウド管組成物ならびにその製造
方法に関する。詳細には、本製造方法は管形成手段とし
て射出成形技術全使用する。と云うのは、射出成形は、
資本投下が比較的低く、かつ、生産性が高いからである
前にも述べたように、ンユラウト9管はこれ捷でアルミ
ナ−黒鉛組成物から製造されてきた。しかしながら、黒
鉛はその性質としてぬれないので、使用する型媒体の如
何にかかわらずアルミナ−黒鉛の射u1成形は困難であ
る。従って射出成形法の利点を生かすためには、全く新
規なシュラウド管配合にする必要があった。
初期の研究により、オキシ窒化結合kmするアルミナ組
成物は秀れた熱時強度ヲ南するのみならず、還元性諸元
素が豊富に存在する溶融金属に対しても不活性なること
が見出をれた。更には、窒化物結合のある耐火物は、窒
化時にその結合相が内部成長するため、極度に細かい孔
をイ1することが知られている。寸た窒化物lの耐r・
β化性は、黒鉛のそれよりも犬なることが知られている
。この事実は、長期鋳造時に7ユラウド管の外側が、炭
素の酸化を惹起するような赤熱状態になり得るが故に重
要である。従って、オキ/窒化結合をイjするアルミナ
は、鋳造時の雰囲気から溶融金属を保岐する/ニラウド
管として714Qな候補であろう。
図全詳細に参照すると、本発明の7ユジウh゛管の好適
製造方法がフロックダイヤグラム形態で開示されている
のが了IQ’rされよう。勃にこの方法に11比較的貸
本投下が少なく、生産性が高い射出成形技術を用いて、
シュラウド管を製造するものである。最初ステーション
10で、管の製造原わIたる組成物を混合する。該組成
物は、合byアルミナ、ケイ素粉末、微細/リカおよび
酬ス、IZ l)ング1つ祐ト加物からなる。組成物の
詳、aについては、以下で更に十分に説明しよう。射出
成形技術全使用]する故、出来るだけ低水準の結合剤を
使用する射出成形法によりセラミックを成形する経験が
示すところけ、バッチ粉砕物が28728メノンユ25
%、 10765メノンユ15%、55/ 325メノ
ンユ15%、および325メツシユより細かい粒45%
でなければならぬことは言う寸でもない。本明細書で言
及するメツシュ寸法は、全てタイラー標準篩による。
ステーション12で、パラフィンワックスト成形添加物
の混合物等、成形可能な調度を得るプζめの添加物を該
バッチに添加する。このバッチと添加物の混合物はステ
ーション12で混合され、ステージョン14で93℃の
温度に加熱されて成形可能な調度になる。ステーション
16で該混合物を射出成形し、所望の管状対象物を形成
する。ステーション18で、この管状対象物を室温度ま
で冷却する。
ステーション20で、成形された調度添加物を除去する
。これは例えば、ステーション12で添加されたパラフ
ィンを脱ろうする。脱ろうは、パラフィンワユ・クスの
融点を越えてその蒸発点よりも低い最大204°Cの温
度で生起する。脱ろうが実際に生起する前(/′C1管
を吸上材に埋置する。該吸上材は、ワックス受容媒体ま
たは吸収媒体で取囲まれている。脱ろう温度は、吸上作
用により約60係のワックスが、ワックス吸収媒体とし
て使用する粗粘土中に強制移入されるために十分な温度
である。
そのあと、肢管を窒素雰囲気下1260°゛C乃至16
49℃の温度に加熱する。窒化工程に1ステーシヨン2
2で生起する。所望ならば、オキシ窒化結合したアルミ
ナ管にステーション24でタールを含浸させてもよい。
タールの含授け、その俗図(型粉末抵抗性を増大させる
実施例1 粗ベントナイト粘土14重量パーセント、ボールクレイ
2重量パーセント、微小化ケイ素および10メツシユ以
下の粒径の合成アルミナ残部て混合物を配合した。成形
可能な調度にする/こめ、該粒をパラフィンワックス6
車量係、オレイン酸(加工助剤) 0.37量チおよび
アルロスハース(alrosηerse) 100 (
分散剤)0;3車量係と93°Cで混合した。離型剤で
予備被覆され43’Cに予熱された型内で数個の管を7
 kg/ crlで成形しグζ。7kg/ cytの圧
力に数分間維持したあと、型を室rf+、! K冷却し
て管を取り出した。管の脱ろうは最大温度204℃で行
なつ/c0 この温度はパラフィンワックスの融点を越
え、その蒸発、6に至らぬ温度である。脱ろう工程では
管の周囲に粗粘土を充填した。
この脱ろう温度は、吸上作用によりワックスの約60チ
が管周囲の粗粘土中に強iii!I移入されるに十分な
τΔA度である。この結合剤抜取り量は、次の熱処理時
に管が自身で立つことができるために十分なものであっ
た。この骨を窒素雰囲気下126o“℃を超え、] 6
 =19℃に達せぬ温度で加熱した。窒化後管の未加熱
衣面上に酸素プロパン炎の先端全徐々2・ に通過させ
て、耐熱例撃性の試、験を行なった。本組成物は、管の
クランキングおよびその表面からの拐料スポーリングに
より、本試験に失格した。
この回じK」■成の別の猪全8j6℃で5[16間にわ
たり焼なまして試験したが、これも失格した。
実施例11 実施レリIに概詔した方法に従い、但し揮発分を除去し
た/リカ(サブミクロンの球状ノリ力)2重量パーセン
トラホールクレイ2M量パーセントの代りに添加して別
の管を製造した。この配合物の混合時のレオロジーは改
善され、焼成した管の密度は0.08 & /ccで、
粗粘土を加えて製造した管のそれより犬であった。この
管の見掛は真孔率は186係であった。本実施し1]の
変法として、徂ヘントナイト粘土層重量を添加せぬ混合
物を−・4・2造しfc。期待されるように、射出可能
な調度とするためKは、結合剤を若干少な目とする心安
があった。このようにすると見掛はイコ孔率]65%の
′11が得られた。しかしながらこの゛び―、熱1”+
IIj撃試験でやはシクラメンが入った。
実り瓜例II 耐熱値I撃性を壇犬濱せんとして、実施例IIの?I’
b合物に6710ツノ/ユの合成アルミナtlo%添加
し、配合物をイ〕1目にした。この配合物から製造した
老も、熱衝)(試験に失格した。実施例11修正配合も
、10 / 36メンソユの溶帥;アルミナジルコンλ
、tを6重量パーセント添加して製造した。別の大施例
B修正配合は、8/28メソツユの焼成した70%アル
ミノ−/リケード粒’k 20重量バーセントヲ含有し
た。この修正配合物から製造した管は両方共、熱衝撃試
験に失格した。
実施例■ 実施例りの基本混合物に8/16メツシユの炭化ケイ素
全10重量パーセントを添加した。この配合物から製造
した管のシ、が熱衝撃試験に合格した(クラッキングま
たはスポーリングなし)。別の実施例■修正配合物に、
8/16メツ゛シユの炭化ケイ素15重量パーセントの
添加により製造した。この配合物から製造した管の大部
分は炎熱試験に合格した。これらの管の密度は2.98
.9/CC、見掛はイj孔率は152%であった。この
配合の管は、卓越した強度を有した。これらの管の室温
破裂モジュラスは231k19/caであシ、1093
℃でのMORば292kg/ ca、1528℃での熱
時圧縮強度は569 kl/ cr!であった。これら
の諸値は、等静圧プレスしたアルミナ−黒鉛シュラウド
ゝ管の強度をはるかに上回るものである。例えば、代表
的な等静圧プレスしたアルミナ−黒鉛管の室温破裂モジ
ュラスは60乃至91kg/Crlの範囲であり、熱時
圧縮強度の範囲は89乃至107kg/crAである。
実施例V 実施例■の基本混合物に、8/10メツシユのサイアロ
ン粒15重量%を添加した。本組成物の嵩密度は2.9
0 El/cc、見掛は有孔率は15.8%で今つ/C
0その室温に於ける破裂モジュラスは252kv′c+
Jであり、1093℃でのMORは271kg/Cti
 、1528℃に於ける熱時圧縮強度は290kLj/
c4より犬であった。この配合から製造された管は、全
て炎熱試験に合格した。
実施例■■ 8/16メツシユの炭化ケイ素全15重量/ξ−セント
を添加した配合物から製造した実施例4に記載の管上で
、1538℃5時間にわたり浴融型粉末試験を実施した
。炭化ケイ素全添加したオキ7窒化結合を有するアルミ
ナ管は、l@1鯉シリカよりも良好に腐食性の型粉末に
抵抗性を示したが、等静圧プレスしたアルミナ−黒鉛は
どの抵抗性は示きなかった。実施例IVに示した配合の
管にタールを含浸させ、260℃(500下)で3時間
にわたり加’dQ(してタール中の軽量留分全除去し、
続いて1093℃で5時間にわたりコークス化させた。
この処理は見掛はイj孔率全130%に低下させた。こ
の管は、等静圧プレスしたアルミナ−黒鉛と同様に溶融
型粉末試験による影響を受けなかった。
細かい粒の炭化ケイ素を添加した場合に、粗い粒の添加
の際と同等の熱衝撃抵抗をもたらすかとうかを調べるた
めの更なる実験を行彦っだ。表】は、細かい炭化ケイ素
粒(50/100メソシユ)全15%添加しても熱衝撃
抵抗性は改善されなかったこと、すなわち肢管が炎熱試
験に失格したことを示している。
* I QI4’) の 00 へ 葛 り0?1 門 門
 −の −1− 水 In O”J 11’) トCQ ’:’J C’l 
l四 −++F+ −へ − 0寸1r111 1O【 I OC オキシ窒化結合を有するアルミナのシュラウド管製造用
として本明細書に開示の組成物は、鋼の連続鋳造または
その他の溶融金属の輸送に満足に使用可能な製品全提供
する。更に本組成物は、比較的低費用かつ大容積の管を
製造する射出成形技術の使用が容易である。
本発明の好適実施態様につき説明してきたが、本発明は
それらに制限さるべきものではなく、特許請求の範囲内
でその他の実施態様が存する。
【図面の簡単な説明】
図面は、ブロックダイヤグラムの形で、本発明のシュラ
ウド管の製造方法を示すものである。 コーポレーテソド (外5名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)サブミクロンの揮発分除去シリカ1乃至10重量パ
    ーセント、微小化ケイ素1乃至20重量パーセント、炭
    化ケイ素とサイアロンからなる群から速択される比較的
    粗い粒の熱衝撃禁止添加物1乃至30重量パーセントお
    よび合成アルミナ残部全混合する工程; 該混合物に成形可能な制置の混合物とするための添加物
    を添加する工程; 該混合物全射出成形して管状対象物1[造する工程; 該管状対象物から添加物全除去する工程;および 該管状対象物全窒素雰囲気下で比戦的高温に加熱する工
    程; からなるオキシ窒化結合ヲ廂するアルミナ管の製造方法
    。 2)該管状対象物にタールを含浸させる工程;該タール
    含浸管状対象物を加熱してタールの軽量分を除去する工
    程;および該管状対象物を約5時間にわたりコークス化
    させる工程を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の
    方法。 3)サブミクロンの揮発分除去シリカが2重量パーセン
    トであり、前記の微小化シリカが13重量パーセントで
    あり、かつ、前記の熱衝撃禁止添加物が15重量パーセ
    ントである特許請求の範囲第2項に記載の方法。 4)サブミクロンの揮発分除去シリカが2重量パーセン
    トであり、前記の微小化7りカが13重量パーセントで
    あシ、かつ、前記の熱衝撃禁止添加物が15重電値−セ
    ントである特許請求の+11区囲第1項に記載の方法。 5)添加物がパラフィンソックスであり、かつ添加物除
    去工程が、 ワックス牧収性媒体にて取囲まれた吸上材料中に該管状
    対象物を埋置すること、および、ワックスの融点を越え
    て蒸発点に至らぬ温度に該管状対象物を加熱し、ワック
    スの実質的部分を吸上作用によりワックス吸収性媒体に
    強制移行させること、を包含する特許請求の範囲第1項
    に記載の方法。 6)サブミクロンの揮発分除去シリカ1乃至10重最多
    、微小化ケイ素1乃至20重量係、炭化ケイ素とサイア
    ロンからなる群から選択される比較的粗い粒の熱衝撃禁
    止添加物J乃至30M量係および合成アルミナ残部から
    実質的になるバッチから製造されるオキシ窒化結合を有
    するアルミナ管。 7)サブミクロンの揮発分除去シリカが2重量パーセン
    トであり、前記の微小化ケイ素が13重量パーセントで
    あり、かつ、前記の熱衝撃禁止添加物が155重針バー
    セントある特許請求の範囲第6項に記載のオキシ窒化結
    合を有するアルミナ管。 8)該粗粒の径が8メツシユ乃至16メソシユである′
    特許請求の範囲第7項に記載のオキシ窒化結合を有する
    アルミナ管。 9)該粗粒の径が8ノソシユ乃至16メソシユである特
    許請求の範は1第6項に記載のオキシ窒化結合金イ〕す
    るアルミナ管。
JP59260624A 1984-01-06 1984-12-10 アルミナ管およびその組成物の製造法 Pending JPS60145950A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0518744U (ja) * 1991-08-23 1993-03-09 川崎炉材株式会社 連続鋳造用ノズル

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DE3500422A1 (de) 1985-09-12
BR8500027A (pt) 1985-08-13

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