JPS60140535A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、磁気記録媒体の走行性
及び耐久性を向上するようにしたものに関する。

従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気デヘスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野、ビディオ分野、コンピュー
タ分野で広く使用されている。このような例えば磁気テ
ープは、強磁性粉末をバインダーに分散させた塗布型の
ものも使用されているが、最近高密度記録に対する要望
が高まるにつれてバインダーの分だけ記録密度が小さく
なる・この塗布型のものにかわって飽和磁化が大きくし
かもバインダーを必要としないで直接蒸着、スバタリン
グ、イオンブレーティング等により支持体上に強磁性金
属薄膜を形成できる薄膜型磁気記録媒体が多く使用され
るようになってきた。

しかしながら、このような薄膜型記録媒体の強磁性層は
、摩擦係数が大きいため例えばビディオデソキで走行さ
せたときに磁気ヘッドに擦られていわゆるテープ鳴きと
いわれる摩擦音を生じることがある。この摩擦が甚だし
いときはデ・７キがストツプすることもある。このよう
に走行性が悪いのみならず、磁気ヘッド、ガイドローラ
、ライナ等との摩擦により傷が付き易いということもあ
る。

このため、ビディオテープとして使用されたときに静止
画像をみるときのいわゆるスチル耐久性やこのテープを
繰り返し再生してその耐久性をみるいわゆる繰り返し耐
久性は塗布型のものに比べ甚だしく劣り、実用からはほ
ど遠いというのが現状である。さらに金属薄膜が空気中
にさらされるときにその金属が酸素や水分により酸化さ
れるので耐蝕性に乏しいという問題がある。このように
酸化腐食されると生成される例えば酸化鉄は強磁性を示
さなくなりそれだけ記録媒体としての記録密度を減少さ
せるのみならず、εの腐食された部分や傷が生じた部分
がノイズの原因になることもある。

これらのことを解決するために強磁性金属薄膜上に被覆
膜を設けることが行なわれているが、この際磁気ヘッド
で磁性層を走査するときその出力の損失を伴ういわゆる
スペーシングロスを少なくするために膜厚は薄くする必
要がある。

これらの問題を解決するために、従来、種々の無機化合
物又は有機化合物を磁性層表面に付着又はオーバコート
することが行なわれている。例えば特開昭５６−１４３
５４０号公報には金属薄膜層にポリウレタン樹脂を主成
分とする層を設けた磁気記録媒体が示されている。また
、特開昭５７〜１７９９４８号公報には磁性金属薄膜上
に融点３５℃以上の脂肪酸エステルの薄膜を設けた磁気
記録媒体、特開昭５７−１６４４３１号公報には表面を
酸化金属層としてなる磁性金属蒸着薄膜上に高分子、高
級脂肪酸、脂肪酸エステル又はこれらを組み合わせた保
護層を設けた磁気記録媒体、特開昭５８−１３３６３１
号公報には金属薄膜層にソルビタンエステルを被着させ
た磁気記録媒体、特開昭５８−１４６０２７号公報には
金属薄膜上にリン酸エステル又はその金属塩からなる表
面処理被膜を設けた磁気記録媒体が示されている。

しかし、これらのものによっても上記したような磁気ヘ
ッドに擦られたときのテープ鳴きやスチル耐久性等の耐
久性が十分でない。

特に最近磁気記録に関する技術の傾向としては、例えば
オーディオテープ関係ではコンパクトカセットの使用か
らマイクロカセットへの使用へと移行しつつあり、また
ビデイオの分野では現行のＶＨ３方式、β方式から８ミ
リビデイオ、電子カメラへと移行しつつあって、いずれ
もさらに小型化、高密度化が指向されているので、例え
ば磁気テープについていえばその通路が複雑になってき
てガイドポールやガイドローラ等との接触する機会も多
いため擦られる頻度も多（上記走行性や耐久性等の機械
的性質の一層の向上が望まれている状況では上記各公報
に記革されている磁気記録媒体では十分な実用性を得ら
れない。。

このようなことから最近の要求を満たすような走行性、
耐久性を有する強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体の開発
が望まれていた。

発明の目的 本発明の目的は、走行性、耐久性に優れ、上述の最近の
要求を満足できるような磁気記録媒体、特に強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体を提供することにある。

発明の構成 本発明の目的は、磁気記録媒体の磁性層側に後述の一般
式で示される化合物及び高分子化合物を含有する層を有
するようにすることにより達成される。

したがって、本発明の磁気記録媒体は、支持体上に磁性
層を有する磁気記録媒体において、上記磁性層側に下記
一般式で示される化合物及び高分子化合物を含有する層
を有することを特徴とするものである。

一般式 ％式％ ここで、Ｒ，Ｒは炭素１０以上の脂肪族基を表わし、Ｒ
２は＋Ｃｘ２＋　を示し、Ｘはハロゲン原子又゛η は水素原子を表わし、ｎは１〜６の整数を表わす。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に使用される上記一般式の化合物は、高分子化合
物とともに使用され、これらを含有する層が形成される
が、この層は磁性層側に設けられる。

上記一般式で示される化合物のＩＩ、Ｒは炭素数１０以
上で、好ましくは炭素数２５以下の飽和又は不飽和のア
ルキル基又はアルケニル基である。また２ Ｒは＋Ｃχ２＋。を示し、Ｘはハロゲン原子又は水素原
子でｎは好ましくは１〜６である。これらの化合物の具
体例としては次のものが挙げられる。

（１）　Ｃｌ０Ｈ２ＩＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２００ＣＣ＋
ｏＨ２＋（２）　Ｃｌ４１ｉＣＯＮ■ＣＨ２ＣＨ２００
ＣＣＩ４Ｈ２９（３）　ＱＡｔ１２！ＩＣ０Ｎｌ（ＣＨ
２ＣＨ２００ＣＣ１７Ｈ３５（４）　Ｑ４Ｈ２ＢＣＯＮ
ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２００（Ｊ４１わ（５）　Ｃｌ７Ｈ
５５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｇ　００ＣＣＩ７Ｈ５５（６）
　Ｃ２０山１ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２００ＣＣ２Ｄｌ１４
＋（？）　（４ＢＩＩ３ｓＣＯＮ）ＩＣＨ２００ＣＣ１
Ｂ）１５５これらの化合物は単独でも用いられるが、２
Ｎ以上混合しても用いられる。

本発明に用いられる高分子化合物としては、ポリウレタ
ン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロ
ース系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキ
シ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、アク
リル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられるが、特にポリ
ウレタン樹脂が好ましい。また、これらの高分子化合物
には通常使用されるイソシアネート系の硬化剤を併用す
るのが好ましい。

上記一般式で示される化合物は単独で上記高分子化合物
とともに用いられるのが上記の潤滑性の点で好ましいが
、これのみならず、他の潤滑剤、界面活性剤等と併用し
ても用いられる。

併用できる他の潤滑剤としては下記一般式（１）（ＩＩ
）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で示される化合物が挙げられ
る。

一般式（１） ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれが炭素数１０以上
好ましくは３０以下の飽和又は不飽和のアルキル基を表
す。

具体的には次の化合物が例示される。

（１）　（Ｃ１ｏＨ２１０）　５　Ｐ＝０（２１（Ｃ＋
４Ｈ２９０）５　Ｐ＝０ （３１（Ｃ１６ＨｇＯ＞５　Ｐ＝０ （４１（Ｃ＋８Ｈ５７０）２　Ｐ＝０ （５１（ＣＩ８Ｈ’ｉ５０　）　（ＣＩθＨ３７０）２
　Ｐ＝０（６１（Ｃ１ｇＨ５５０）３Ｐ＝０ 一般式（Ｉｆ） ここでＲＴは炭素数１０周上好ましくは３０以下の飽和
又は不飽和のアルキル基である。

具体的には、つぎの化合物が例示される。

（１） （２） （３） （４） （５） 一般式（Ｉｌｌ） ここで、Ｒ８は炭素数１０以上好ましくは３０以下の飽
和又は不飽和のアルキル基を示す。

具体的には、つぎのものが例示される。

（１） （２） （３） （４） （５） 一般式〔■〕 ここで、Ｒ９は炭素数７〜２１の飽和又は不飽和のアル
キル基を示す。

具体的には次のものが例示される。

なお一般式Ｃ１ｆｆ）、（ＩＶ）で示される具体的化合
物は東邦化学からエマルポンＳシリーズとして市販され
ている。

上記の他に潤滑剤としては、脂肪酸類、脂肪酸エステル
類、パラフィンワックス類、金属石＆［、高級アルコー
ル類、脂肪酸アミン類、アミド誘導体、弗素化合物、珪
素化合物等が挙げられる。

本発明に用いられる上記一般式で示される化合物と上記
一般式（１）、（Ｉｆ）、ＣＩＩＴ）、（ＩＶ）で表さ
れる化合物あるいはその他の潤滑剤を併用するときはそ
の混合物の上記高分子化合物に対する含有率は１重量％
了２０重量％が適当であり、これより多すぎるとこれら
を含有する層の表面粘着を生じ、これより少ないと所期
の潤滑性が得られない。本発明に用いられる上記一般式
で示される化合物と上記一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）、（ＩＶ）で表される化合物あるいはその他の潤
滑剤を併用するときはその混合比率は、前者の本発明に
用いられる化合物１００重量部に対して後者の化合物は
２５〜４００重量部が好ましい。

本発明に用いる上記一般式で示される化合物、あるいは
この化合物と上記構造式ＣＩ）、Ｃｌ０）、ＣＩＩＦ）
、（ＩＶ）あるいはその他の潤滑剤の混合物と上記高分
子化合物を含有する層の膜厚としてレス１．００人が適
当であるが、磁性、層側に形成される層の場合には５０
〜５００人が適当で、これより厚いとスペーシングロス
を大きくし、これより少ないと潤滑剤性の効果が少ない
。

本発明に用いられる上記一般式の化合物及び高分子化合
物含有層には粗面化剤も併用できる。例−えばカーボン
ブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、
酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、酸化亜鉛、α
−Ｆｅ２０Ｂ、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒
化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシウム
等からなる無機質粉末、あるいはベンゾグアナミン樹脂
粉末が挙げられ、好ましくはカーボンブランク又は酸化
チタンからなるものである。

また、カーボンブランク等の帯電防止剤も併用でき、さ
らには磁性層側に設けられる層には研磨剤も併用できる
。

本発明に用いられる上記一般式で示される化合物あるい
はこれと上記一般式（１）、〔■〕、（ＴＩ［）、ｌ）
及びその他の潤滑剤の混合物の膜は塗料の塗布により形
成されるが、この塗料は本発明に用いる上記一般式の化
合物あるいはその上記混合物の０．００５重量％から１
重量％の有機溶剤溶液からなる。この場合本発明に用い
られ上記一般式の化合物のみのときは０．０１重量％か
ら１重量％の範囲が好ましい。これらのための有機溶剤
にはトルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、テトラハイドロフラン等の単独溶剤あるいはこ
れらの混合溶剤が使用される。

この塗料を塗布するには、上記塗料に浸漬するディッピ
ング方式、この塗料を塗り付けるリバースロール方式、
エクストルージョン方式、ナイフブレード方式、ドクタ
ーブレード方式、グラビア印刷方式、スプレー方式等が
使用され、これらにより塗布された塗膜は適宜手段によ
り乾燥される。

本発明における磁性層には強磁性金属薄膜と塗布型のも
のが用いられ、強磁性金属薄膜としてはＦｅｓ　Ｃ０Ｘ
Ｎ１等の金属あるいはＦｅ−Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｎｉ　％
　Ｃ。

−Ｎｉ　Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉｓ　Ｆｅ−Ｒｈ　％　Ｆｅ−
Ｃｕ　、、　Ｃｏ−Ｃｕ　％　Ｃｏ−Ａｕ　。

Ｃｏ−ＹＸＣｏ−Ｌａ　、、Ｃｏ−Ｐｒ　％　Ｃｏ−Ｇ
ｄ　、、　Ｃｏ−５ｍ　ＸＣｏ−Ｐｔ　。

Ｎｉ−Ｃｕ　％　Ｍｎ−Ｂ１　％　Ｍｎ−５ｂ　、　Ｍ
ｎ−Ａ７！、Ｆｅ−Ｃｒ　、、　Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃ
ｒ　−、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ
等のような強磁性合金を真空蒸着、イオンブレーティン
グ、スバタリング等によって薄膜状に形成したものが用
いられる。この金属薄膜の厚さは０．０２μから５．０
μ位が好ましい。

塗布型の磁性層の場合には、磁性粉、バインダー、帯電
防止剤、研磨剤、分散剤等から構成されるが磁性粉には
γ−Ｆｅ２Ｏ３・Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３・Ｃｏ被着ｒ
−Ｆｅ２０Ｂ、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有Ｃｏ含有Ｆｅ３０
４、ＣｒＯ２等の酸化物磁性粉：　Ｆｅ、Ｎｉ　％　Ｃ
ｏ−。

Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｚｎ金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ、　ＮＬ　Ｃ
ｏを主成分とするメタル磁性粉等各種の磁性粉が挙げら
れる。また、バインダーとしては、アクリル系樹脂、塩
化ヒエルー酢酸ビニル系樹脂、ゴム系高分子等の熱可塑
性樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ボリウレクン
樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、不飽和のプレポ
リマータイプの電子線硬化型樹脂が挙げられる。上記磁
性粉とバインダーの配合割合は、金属系磁性粉について
はその１００重量部にバインダーを５〜４００重量部、
好ましくは５〜５０重量部である。

上記金属薄膜あるいは塗布型の磁性層を形成させる支持
体としては、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
塩化ビニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネー、ト、
ポリエチレンナフタレートのようなプラスチックベース
あるいは八ｌ。

ＡＡ金合金Ｔｉ、’Ｔｉ合金、ステンレス鋼のような金
属板が用いられる。

上記のようにして支持体の磁性層に本発明に用いる上記
一般式の化合物及びその他の上記化合物との混合物及び
高分子化合物を含有する磁気記録媒体が作成されるが、
その例えば磁気テープは磁気ヘッド、ガイドロール等に
擦られるときに上記化合物及びその混合物の潤滑作用に
よりその摩擦が軽減されるのみならず、磁性層、特に強
磁性金属薄膜が保護されるとともに、バインダーの樹脂
層もこの強磁性金属薄膜の表面に傷がつかないように保
護するので、前者の潤滑作用と後者の機械的性質の相乗
効果により強磁性金属薄膜に優れた機械的耐久性を付与
することができる。また、空気中の水分による強磁性金
属薄膜の腐食を効果的に防止できる。

なお、磁性層側に本発明に用いられる上記一般式の化合
物及び高分子化合物を含有する層を有するとは、この層
と磁性層との間に中間層を有する場合も含み、このよう
にすることもできる。

発明の効果 本発明は、以上説明したように上記一般式で示される化
合物及び高分子化合物を含有する層を磁気記録媒体を構
成する磁性層側に有するようにしたので、その優れたｌ
′ｌＳ！Ｉ滑性により比較的薄い膜によっても金属薄膜
の摩擦係数が小さくなり例えば磁気ヘッドやガイトロー
ルに対する摩擦を軽減でき、その走行性を向上できると
ともに耐久性を高めることができる。そして磁性層側に
上記の層を設けることにより、いわゆるテープ鳴きを防
止し、スチル耐久性及び繰り返し耐久性を増大すること
ができる。そして、耐蝕性も損なわず、スペーシングロ
スも少なくできる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１ 厚さ１２μのポリエチレンテレフタレート上にＣ。

−Ｎｉ　（Ｎｉ　２０重量％）１を厚さ１０００人に蒸
着して金属薄膜層を形成した。この金属薄膜上にシクロ
ヘキサノンとトルエンの混合溶媒（５：９５）中にポリ
ウレタン（グッドリンチ社製ニスタン５７０１）を０．
２重量％、本発明に用いられる上記一般式で示される化
合物の例示化合物（１）の０．０１重量％のトルエン溶
液をリバースロールコータで塗布乾燥を行なった。この
塗膜の膜厚は３００人であった。

つぎにこれをを１／２インチの幅にスリットして本実施
例の磁気テープを作成した。

実施例２〜５ 実施例１において、上記例示化合物（１）の代わりに本
発明に用いられる上記一般式の例示化合物（２）、（３
）、（５）、（６）をそれぞれ用いた以外はこの実施例
と同様に操作し、それぞれ実施例２〜５に対応する磁気
テープを作成した。

比較例１〜４ 実施例１において、例示化合物（１）の代わりに次に示
す化合物（ａ　）〜Ｃｄ　）を用い、トルエンの代わり
に下記に示す（ａ　）〜（ｄ　）のそれぞれに対応して
示した溶媒を（ａ　）〜（ｄ　）のそれぞれに対応して
用いた以外はこの実施例と同様にしてそれぞれ比較例１
〜５に対応する磁気テープを作成した。

（ａ） ＣＩ３８２７ＣＯＯＨ溶媒メチルイソブチルケトン（ｂ
） Ｃ４Ｈ９００ＣＣ１７Ｈ３５溶媒メチルイソブチルケト
ン（Ｃ） ｎ　＝２０ 溶媒　メチルイソブチルケトン （ｄ） Ｃ８Ｈ１７ＣＯＮＨＣＨ２ＣＩ　２　ｏｏｃｃＢ　Ｈ、
。

溶媒　トルエン 上記実施例１〜５及び比較例１〜５の磁気テープの摩擦
係数を測定するとともに、これら磁気テープをカセット
に詰めてこのカセットを実際のデツキにかけて走行性を
観察し、スチル耐久性及び繰り返し再生寿命を測定した
。その結果を表１に示す。

ここで、摩擦係数は動摩擦係数と静摩擦係数をしらべた
。この摩擦係数の測定は新東化学株式会社の回転ドラム
型表面性測定器を用い、４箇直径のロンドで荷重３０ｇ
　、回転数６６．９ｒｐｍで測定した。

また、走行性は松下電気株式会社製ＮＶ−８２００にて
録画・再生状況を目視観察し、スチル耐久性は松下電気
株式会社製Ｎ　Ｖ−６２００においてテープの走行を停
止し画像が消えるまでの時間を測定した。

また、繰り返し耐久性は日本ビクター株式会社製ＨＲ−
７１００にて画像が消える迄の繰り返し再生回数を測定
した。なお、上記測定は温度２０℃、相対湿度６０％の
状態で行った。

表から本発明において上記一般式で示される化合物を用
いたものは、その他のものを用いた比較例のものに比べ
、摩擦係数が小さく、走行性が改善され、スチル寿命性
、繰り返し耐久性が大幅に向上することがわかる。

昭和５８年１２月２８日 手続補正書印船 昭和５９年０２月２２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２４７１８５号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、［正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号 （１２７）小西六写真工業株式会社 代表者井手恵生 ４、代理人 ５、補正命令の日付　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ８、補正の内容 （１１明紺書第１５頁第１８行及び第１９行に、ｒｃｏ
−Ｎｉ　Ｆｅ−Ｇｏ−ＮｉＪとあるを、ｒＣｏ−Ｎｉ　
、　Ｆｅ−Ｇｏ−ＮｉＪと訂正する。

（２）明細書第２１頁第３行に、 ｒＣＨＣ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ，□」とあるを
、ｒｃａ…７ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＱＯＣＣ８Ｈ１７Ｊ
と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体において
   、上記磁性層側に下記一般式で示される化合物及び高分
   子化合物を含有する層を有することを特徴とする磁気記
   録媒体。 一般式 ％式％ ここで、Ｒ１，Ｎ　は炭素１０以上の脂肪族基を表わし
   、Ｒは＋ＣＸ　２　”７１　を示し、Ｘはハロゲン原子
   又は水素原子を表わし、ｎは１〜６の整数を表わす。