JPS6014048B2 - オルガノポリシロキサンエラストマーの付着を増強する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、多孔性基材に対するオルガノポリシロキサン
ェラストマーの付着を増強するため、該基材にまず下塗
り剤を塗布し、それに室温で硬化して上記ェラストマー
になる物質を塗布する方法の改良に関する。

改良点は殊に、本発明により使用される下塗り剤が、水
及び塩基性物質に対して安定であるかないいま公知下塗
り剤を用いる場合よりも安定な付着を与えるだけでなく
、直接使用可能な状態で貯蔵可能であることである。改
良は、２ーヒドロキシプロピルアクリレ−ト及び／又は
ーメタクリレート及び他の炭素／炭素二重結合を含むた
めに重合可能であるモ／マー少なくとも１種から成る共
重合体を下塗り剤として使用することにより達成される
。従来、多孔性基材に対する、室温で硬化可能な物質か
ら製造したオルガ／ポリシロキサンェラストマーの付着
を増強するための下塗り剤として特に所謂二成分ェポキ
シ樹脂が公知である〔パンフレット：“ワツカーシリコ
ン、グルンデイールンゲン・フユア・ワツカーＲＴＶ一
シリコンカウチユークＷａｃｋｅ鼠ｉｌｉｃｏｎｅ、Ｇ
ｒｕｎｄｉｅｒｕｎ群ｎ ｆｕｒＷａｃｋｅｒＲＴＶ−
Ｓｉｌｉｃｏｎｋａｕ＄ｃｈ収”、印刷番号：ＳＭ７１
１６３７参照〕。

該公知下塗り剤は、使用のせいぜい４時間前に少なくと
も２成分を混合することにより調製しなければならず、
このことは高い出費及び用注意を必要とし、公知下塗り
剤に対して本発明により使用される下塗り剤は特に、直
接に使用可能な状態でも実際に無限に長期間貯蔵可能で
あり、全ての塩基性及び中性物質及び一部は、アセトキ
シ基を含む、水の不在で貯蔵可能な、水が入ると室温で
硬化してオルガノポリシロキサンェラストマーになる物
質に対してのみならず、一般に室温で硬化してオルガノ
ポリシロキサンェラストマーとなり得る全ての物質に対
して、該物質が架橋する際に副生成物として塩基性、中
性又は酸性化合物が生成するかあるいは全く副生成物を
生成しないかとは関係なく好適であり、かつ十１０℃を
下回る温度でも効果的に塗布し得るという利点を有する
。本発明の目的は、多孔性基材に対するオルガ／ポリシ
ロキサンェラストマ−の付着を増強するため、該基村に
まず下塗り剤を塗布し、その後室温で硬化して該ェラス
トマーによる物質を塗布する方法であり、該方法は下塗
り剤として２ーヒドロキシプロピルアクリレート及び／
又はーメタクリレート及び塩化ビニル及び炭素／炭素二
重結合を含むために重合可能なシランの群から選択され
たモノマー少なくとも１種から成る共重合体を使用する
ことより成る。

室温で硬化してオルガノポリシロキサンェラストマーと
なる物質は一般に公知である。

該物質は重要な成分として、一般式：ＺｎＳｉＲ３−ｎ
○（ＳＩＲ２０）ＸＳｉＲ３‐ｎＺｎで示されるジオル
ガノポリシロキサンを含む。

該式においてＲは同じか又は異なる、一価の場合により
置換された及び／又はポリマーの炭化水素基を表わし、
Ｚは同じか又は異なる加水分解可能な基及び／又は同じ
か又は異なる加水分解可能な原子又はヒドロキシル基又
はアルケニル基を表わし、ｎは１、２又は３でありかつ
ｘは少なくとも１の値の整数である。前記の式中のシロ
キサン鎖中又はシロキサン鎖に沿って、かかる式では通
常表示されないが、ジオルガノシロキサン単位（ＳＩＲ
２０）以外のシロキサン単位も存在する。

かかる他の、しかしながら大抵は単に程度に差こそあれ
回避困難な不純物として存在するシロキサン単位の例は
、式：ＲＳｊＣ３′２、Ｒ３Ｓｉ○，／２及びＳｉ０４
／２〔式中Ｒはそれぞれ前記のものを表わす〕のもので
ある。

有利には、かかる他のシロキサン単位の量は１０モル％
を越えないｏ炭化水素基Ｒの例は、アルキル基、例えば
メチル一、エチル一、ブロピル−、ブチルー、ヘキシル
ー及びオクチル基、アルケニル基、例えばビニルー、ア
リル−、エチルアリルー及びブタジェニル基かつアリー
ル基、例えばフヱニルー及びトリル基である。

置換炭化水素基Ｒの例は、特にハロゲン化炭化水素基、
例えば３・３・３−トリフルオロプロピル基、クロルフ
ェニル−及びブロムトリル基並びにシアンアルキル基、
例えば３ーシアンェチル基である。

置換及び非置換の、ポリマーのぐ‘変性”とも呼ばれる
）炭化水素基Ｒの例は、炭素を介して珪素に結合した、
炭素／炭素二重結合を含むことにより重合可能なモノマ
ー、例えばスチレン、酢酸ピニル、ｎーブチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート及びアルリルニトリル
少なくとも１種から成る重合体及び／又は共重合体であ
る。

基Ｒの数の少なくとも５０％は、容易に入手可能である
ために有利にメチル基である。場合により存在する他の
基Ｒは、たいていはビニル−及び／又はフェニル基であ
る。水の遮断下に貯蔵可能であり、水が入ると室温で硬
化してオルガノポリシロキサンヱラストマーとなる物質
が存在する場合には、Ｚはたいてし、は加水分解可能な
基である。

かかる基Ｚの例は、アミノ−、アシルアミノ−、アミノ
キシ−、オキシム−、炭化水素オキシー、アルコキシア
ルキレンオキシー、アシルオキシー及びホスフェート基
である。アミノ基の例は、ｎープチルアミ／一、ｓ−プ
チルアミ／−及びシクロヘキシルアミノ基である。

アシルィミ／基の例は、ベンゾイルメチルアミ／基であ
る。

アミノキシ基の例は、ジメチルアミノキシー、ジエチル
アミノキシ−、ジプロピルアミ／キシー、ジブチルアミ
ノキシ−、ジオクチルアミノキシ−、ジフエニルアミノ
キシ−、エチルメチルアミノキシー及びメチルフェニル
アミノキシ基である。

オキシム基の例は、アセトフエノンオキシムー、アセト
ンオキシムー、ベンゾフエノンオキシムー、メチルエチ
ルケトキシムー、ジイソブロピルケトキシムー及びクロ
ルシクロヘキサノンオキシム基である。

炭化水素オキシ基の例は、Ｃ一原子数１〜１０のアルコ
キシ基、メトキシ−、ェトキシ−、ｎープ。

ポキシ−、イソプロポキシ−、ブトキシー、ヘキシルオ
キシ−、ヘプチルオキシー及びオクチルオキシ基及びＣ
−原子数１〜１０の他の炭化水素オキシ基、例えばビニ
ルオキシー、アリルオキシー、エチルアリルオキシー、
イソプロベニルオキシ−、ブタジェニルオキシ−及びフ
ェノキシ基である。アルコキシアルキレンオキシ基の例
は、メトキシェチレンオキシ基である。

アシルオキシ基の例は、Ｃ一廉子数１〜１８のもの、例
えばホルミルオキシー、アセトキシ、プロピオニルオキ
シー、バレロイルオキシ−、カプロイルオキシー、ミリ
スチルオキシー及びステアロィルオキシ基である。

ホスフヱート基の例は、ジメチルホスフエート−、ジエ
チルホスフエート一、ジブチルホスフエート−、ジエチ
ルホスフエート、メチルエチルホスフェート−、メチル
フェニルホスフェート一及びジフェニルホスフェート基
である。

加水分解可能な原子Ｚの例は、ハロゲン原子、特に塩素
原子、並びに水素原子である。

アルケニル基Ｚの例は、特にビニル基である。

室温で硬化してオルガノポリシロキサンエラストマーと
なり得る物質中で使用される前記式のジオルガノポリシ
ロキサンの粘度はたいてし、は２５ｑｏで１００〜１ぴ
ｃＰである。種々のジオルガノポリシロキサンから成る
混合物を使用することができる。

Ｚが前記の式においてヒドロキシル基を表わす場合には
室温で硬化してオルガノポリシロキサンェラストマーと
なる物質中のもう一つの重要な成分は少なくとも１種の
架橋剤である。

かかる架橋剤の例は、特に一般式： Ｒ４〜ｔＳｉＺ′ｔ′ 〔式中Ｒは前記のものを表わし、Ｚ′は加水分解可能な
基及び／又は加水分解可能な原子を表わしかつｔは３又
は４である）のシランである。

上述した加水分解可能な基Ｚ及び加水分解可能な原子Ｚ
の例は、そのまま加水分解可能な基Ｚ′ないしは加水分
解可能な原子Ｚ′‘こも該当する。前記式のシランに関
する詳細な例は、メチルトリエトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、メチルブトキシジエトキシシラン、メチ
ルトリスー（メトキシエチレンオキシ）−シラン、メチ
ルトリアセトキシシラン、イソプロピルトリアセトキシ
シラン、イソプロポキシトリアセトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、メチルトリス−（ジエチルアミ
ノキシ）−シラン、メチルトリス（一シクロヘキシルア
ミノ）ーシラン、メチルトリス（ジェチルホスフアト）
ーシラン及びメチルトリス−（メチルエチルケトキシム
）ーシランである。

更に、前記の式のシランの代わりに又は該シランとの混
合物で例えば、１分子当り少なくとも３個のＺ′−基及
び／又は少なくとも３個のＺ′−原子を含み、その際Ｚ
′−基又はＺ′−原子により飽和されてし、ない珪素原
子価がシロキサン酸素原子及び場合によりＲ−基により
飽和されているポリシロキサンも使用することができる
。

最後の種類の架橋剤の最もよく知られている例は、Ｓｉ
Ｑ−含量約４の重量％を有するポリ珪酸エチル、ヘキサ
ェトキシジシロキサン及びメチル水素ポリシロキサンで
ある。前記式中のＺが同じか又は異なる加水分解可能な
基又は同じか又は異なる原子又はヒドロキシル基を表わ
す場合には、一般に周知の如く、室温で硬化してオルガ
ノポリシロキサンヱラストマー硬化可能の物質中のもう
一つの重要な成分は少なくとも１種の縮合触媒であって
良い。

かかる縮合触媒の公知の例は、ジブチル錫ジラウレート
である。前記式中のＺがアルケニル基を表わす場合には
、室温で硬化してオルガノポリシロキサンェラストマ−
となる物質中の他の重要な成分は、１分子当り平均少な
くとも３個のＳｉ結合水素原子を含むオルガノポリシロ
キサン（メチル水素ポリシロキサン）及びＳｉ結合水素
に対するアルケニル基の付加を室温で促進する触媒であ
る。

後者の種類の触媒は、無機ハロゲンをハロゲングラム原
子数と白金グラム原子数との平均割合が最高１：１であ
る様な量で含有する白金シロキサン鍵体であり、その際
白金シロキサン鍵体は主として式：ＸａＸ′ｂＸ″ＣＳ
ｉ。

４−ａ壱ｂ−Ｃ 〔式中Ｘは同じか又は異なる、炭素−炭素多重結合を含
まない、場合により置換された一価の炭化水素基を表わ
し、Ｘ′は同じか又は異なる、炭素−炭素多重結合を有
する、場合によりハロゲン化されている一価の炭化水素
基を表わし、Ｘ″は白金と化学的に結合しているＸ′−
基から成り、ａ及びｂはそれぞれ０〜２の値を表わし、
ｃは０．０００２〜３の値を表わしかつａ＋ｂ＋ｃの合
計が１〜３である〕の単位から成るオルガノポリシロキ
サンと化学的に結合している白金から成る。

前記の重要な成分、即ち反応性基を有するジオルガノポ
リシロキサン、翼藷喬剤及び蜜新橋触媒の他に、室温で
硬化してオルガノポリシロキサンェラストマーとなる物
質は、場合により更にかかる物質中の通常存在する物質
を含有することができる。かかる物質の例は充填剤、例
えば熱分解で得られる二酸化珪素（フューム又はフュー
ムド・シリカ刊ｍｅｏｒｆｍｍｅｄｓｉｌｉｃａ）及び
珪酸アルミニウム、顔料、可溶性着色剤、香料、腐食防
止剤、可塑剤、例えば室温で液状の、トリメチルシロキ
シ基により末端封鎖されたジメチルポリシロキサン、基
材に対するオルガノポリシロキサンヱラストマ−の付着
増強剤、例えばェポキシアルキルシラン、及びエーテル
化及び／又はェステル化されていても良いポリグリコー
ルである。室温で硬化してオルガノポリシロキサンェラ
ストマ−となる物質の塗布前に、本発明により使用され
る下塗り剤を塗布すべき多孔性ぐ吸収性”とも呼ばれる
）基材はコンクリート（ガスコンクリートを含む）、モ
ルタル、アスベストセメント、石こう、れんが又は木材
である。本発明による方法はアルカリ性基材、例えば最
高３０日経過したコンクリート又は新たに施工されたモ
ルタルにおいて最も重要である。下塗り剤として本発明
により使用される共重合体は、有利に２ーヒドロキシプ
ロピルアクリレ−ト及び塩化ビニルより成るもの、特に
２ーヒドロキシプロピルアクリレート５〜４の重量％及
び塩化ピニル６０〜９５重量％より成り、シクロヘキサ
ノン中で２０ｑｏで測定したＫ−値２０〜６０を有する
共重合体である。

Ｋ一値は重合度の基準である〔フィケンチヤー（日．Ｆ
ｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ著“セルロースヒェミー（ＣｅＩ
Ｍｏｓｅｃｈｅｍｉｅ）”第１９巻５８頁以下、（１９
３２年）参照〕。かかる共重合体は既に公知である（西
ドイツ国特許公開公報第２３０粥０８号、１９７ぷ王８
月１４日公開；出願人：ワツカーヒェミーＧｍｂＨ）。

同様に、例えば２−ヒドロキシプロピルアクリレート４
〜３亀重量％、加水分解可能な基又は原子を含み、かつ
炭素／炭素一二重結合を含むために重合可能なシラン１
の重量％まで及び残分としての塩化ビニルから成る共重
合体も好適である。

加水分解可能な基又は原子を含み、及び炭素／炭素二重
結合を含むために重合可能なシランの例は、特に一般式
：Ｒ″ＳｉＺ″３ 〔式中Ｒ″はＳｉ−原子に対してオメガ位に炭素／炭素
二重結合を含み、炭素を介して珪素に結合する一価の有
機残基を表わしかつＺ′は前記のものを表わす〕のもの
である。

一般式：Ｒ″ＳｉＺ３のシランに関する詳細な例はビニ
ルトリアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキ
シシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン及びビニル
トリプトキシシラン；メタクリルオキシプロピルトリア
ルコキシシラン、例えばッ−メタクリルオキシブロピル
トリメトキシシラン；アリルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、ビニルトリス−（メトキシエ
チレンオキシ）−シラン、ｙ−アクリルオキシプロピル
トリェトキシシラン及びｙ−メタクリルオキシプロピル
トリスー（メトキシエチレンオキシ）ーシランである。

これら全ての共重合体の製造はプロックぐ‘物質塊重合
”とも呼ばれる）、溶液−、沈澱−、懸濁−及び／又は
ェマルジョン重合により自体公知の方法で実施し得る。
本発明により使用される共重合体との混合物中で、炭素
を介して珪素に結合する、ェポキシー又はィソシアナト
基又は強極性基、例えばアミノ基を有する有機基を含む
シラン及び／又はその有機溶剤に可溶な部分加水分解生
成物を使用するのが有利である。かかる。

本発明方法で一緒に使用しうるシランの詳細な例は、８
一（３・４ーェポキシシクロヘキシル）−エチルトリメ
トキシシラン、ｙーグリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、ｙ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン
、ｙ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ一８ー
アミノエチル−ｙ−アミ／プロビルトリメトキシシラン
である。炭素を介して珪素に結合する、ェポキシ−又は
ィソシアナト基又は強極性基、例えばアミノ基を有する
有機基を含むシラン及び／又はその有機溶剤中に可溶な
部分加水分解生成物の量は、有利に、その都度使用され
る量の本発明により使用される共重合体の重量に対して
最高１の重量％である。

更に、本発明により使用される共重合体及び場合により
この共重合生成物との混合物で一緒に使用されるシラン
及び／又はその部分加水分解生成物の塗布前、塗布と同
時に又は塗布後に、有利にはこれらの共重合体及び場合
により一緒に使用されるシラン及び／又はシランの部分
加水分解生成物との混合物で、これらの共重合体と混合
可能な、他のポリアクリレート及び／又はポリメタクリ
レートを基材に塗布し、その後室温で硬化してェラスト
マ−となる物質を塗布するのが有利である。

かかる他のポリアクリレート又はポリメタクリレートの
例はブチルメタクリレートとメチルメタクリレートから
成る混合物である。かかる混合物は例えば“プレキシガ
ム（Ｐｉｅｘｉ処ｍ）ＰＭ総１”及び“プレキシゾール
（Ｐｉｅ幻ｓｏｌ）ＰＭ７０ぴ（登録商標）の表示の下
に市販されている。これら他のポリアクリレート及び／
又はポリメタクリレ−トの量は、有利に、その都度の使
用される量の本発明により使用される共重合体の重量に
対して最高５の重量％である。本発明によりェラストマ
一に硬化可能な物質を塗布する前に基材に塗布すべき物
質は、有利にこれらの物質に対して不活性で無水の溶剤
中の溶液の形で使用する。

好適な溶剤の例はエーテル、例えばテトラヒドロフラン
、ェステル、例えば酢酸エチルェステル、酢酸プチルェ
ステル及び酢酸エチルグリコールェステル、ケトン、例
えばメチルエチルケトン及びメチルイソプチルケトン並
びに炭化水素、例えば沸点範囲１４０〜１６ぴ０／７６
比舷Ｈｇ（絶対）を持つアルカン、トルェン及びキシレ
ンである。この溶液は、有利にそれぞれの全軍量に対し
て４０〜９の重量％、特に６０〜８の重量％の溶剤を含
有する。本発明により使用される共重合体はその溶液が
依然として液状である任意の温度、特に一２０つ０〜十
４び○で基材に塗布することができる。

基材に本発明により使用される共重合体を塗布するのは
、例えばはけ塗り又はブラシで塗るか又は噴接すること
により行なうことができる。所望かつ可能である場合に
は加熱により溶剤の蒸発を促進することができる。溶剤
の蒸発した後、このようにして処理された基材に室温で
オルガノボリシロキサンェラストマーに硬化可能な物質
を塗布し、硬化させる。

室温でオルガノポリシロキサンヱラストマーに硬化可館
な物質の硬化は、所望かつ可能の場合には加熱により促
進することができる。次に記載する「部」及び「％」は
別記しない限り「重量部」及び「重量％」である。

次の例で使用された、室温で硬化してオルガノポリシロ
キサンヱラストマーとなる物質は以下の様にして製造し
た：■ 末端単位中に各１個にＳｉ−結合ヒドロキシル
基を有する、２５℃で６９００比Ｐの粘度を持つ、ジメ
チルポリシロキサン７５部をトリメチルシロキシ基によ
り末端封鎖された、粘度２５ｑ０で３幻Ｐのジメチルポ
リシロキサン３礎部、珪酸アルミニウム３碇郡、ガス相
中での熱分解で得られた二酸化珪素（フューム・シリカ
）１の郭及び分子節特性及び紬孔直径４オングストロー
ムをもつ粉末状珪酸アルミニウムナトリウム４部と混合
した。

こうして得られた混合物を、１２凧Ｈｇ（絶対）でその
重量に対して４．２％の主としてメチルトリス−（シク
ロヘキシルアミノ）−シランから成る液体と混合して“
物質Ａ”を得た。｛Ｂ’末端単位に各１個のＳｉ一結合
ヒドロキシル基を有する２８０で粘度３５０００のＰの
、ジメチルポリシロキサン５疎部を、先ず末端単位に各
１個のＳｉ−結合ヒドロキシル基を有する２５℃で粘度
１９００比Ｐのジメチルポリシロキサン１５部、トリメ
チルシロキシ基により末端封鎖された２５℃で粘度１０
０比Ｐのジメチルポリシロキサン３５部「エチレンオキ
シド単位１３から成るポリエチレングリコールでエーテ
ル化されたトリブチルフエノール３部、気相中の熱分解
により得られた二酸化珪素７部及び蝦焼珪酸アルミニウ
ム２５部と混合し、次いでメチルトリスー（メチルエチ
ルケトキシム）ーシランとメチルトリスー（シクｏヘキ
シルアミノ）−シランの重量比３：２の混合物９部並び
にトルェン中のジブチル錫ジラゥレートの２０％−溶液
１．５部と混合して“物質Ｂ”が得られた。例１ ＤＩＮ（ドイツ工業規格）１１６４、１９＄年１２月、
１０頁中に記載されている、セメント（ＤＩＮ１８５４
０、１９７３手１０月、ブラット２、２頁の要求に相応
してセメントとして強度級３５０のボルトランドセメン
トを使用）４５０夕、標準砂粒度１（微細）４５０夕、
標準砂粒度０（粗大）９００夕及び水２７０夕の混合物
から寸法７仇舷×１５側×６仇吻のコンクリート体を製
造する。

２０００及び相対的大気湿度６５％でこのコンクリート
体を７日貯蔵後、それぞれ二つのコンクリート体の５仇
吻×１５側の面上に、‘ａ’２ーヒドロキシプロピルア
クリレートから誘導される単位１４％及び塩化ビニルか
ら誘導される単位８６％から成り、２０℃でシクロヘキ
サノン中で測定したＫ−値４８を有する英重合体のメチ
ルエチルケトン１部と沸点範囲１４０〜１６０ｏｏ／７
６仇舷Ｈｇ（絶対）を有するアルカン混合物１部から成
る混合物中の３０％溶液、又は｛ｂ１ ２ーヒドロキシ
プロピルアクリレート２０％と塩化ビニル８０％から成
り、２０ｏｏでシクロヘキサノン中で測定したＫ−値４
０を有する英重合生成物９５％とｙ−グリシドオキシプ
ロピルトリェトキシシラン５％から成る混合物のメチル
エチルケトン１部と沸点範囲１４０〜１６０午○／７６
０肋Ｈｇ（絶対）のアルカン混合物１部との混合物中の
３０％溶液、又は‘Ｃ）テトラヒドロフラン中の、２ー
ヒドロキシプロピルアクリレート、ｙ−メタクリルオキ
シプロピルトリメトキシシラン及び塩化ビニルから成る
共重合体（その製造は例１〜３の後に記す）の溶液を０
００又は２５ｏｏではけで１度塗ることにより塗布する
。

同様にして、比較のために新たに製造したコンクリート
体を２０ｑｏ及び空気相対温度６５％で７日貯蔵した後
に各２個のコンクリート体の５仇奴×１５柳の面上に・
（ｖ，）コンクリートの目止め及び下塗りに推奨される
様なメチルエチルケトン１部とキシレン１部との混合物
中の市販の二成分ェポキシド樹脂の５０％−溶液又はん
２）アセトン中のオルガノ珪素化合物の４０％−溶液か
ら成る市販の下塗り剤を０℃又は２５ｏ０ではけで１度
塗りにより塗布する。

溶液ｖ，を除いて塗布した全ての溶液を、１時間乾燥さ
せる。

塗布した溶液ｖ．は既出の社内報“ワッカーシリコーン
・・・・・・・・・・・・・・・”の記載により２時間
乾燥させる。次いでコンクリートブロックを相互に向き
合った前記の様にして処理した面で物質Ａにより寸法５
仇奴×１５脇×１５肌の層で結合する。この様にして得
られる試験体を２０℃及び空気中相対湿度６５％で１４
日（貯蔵Ａ，）又は２０ｑｏ及び空気中相対湿度６５％
で１４日、引続き水酸化カルシウムで飽和された水中で
２３±１℃で７日（貯蔵Ｂ）貯蔵する。最後に相互に結
合している各二つのコンクリートブロックを引張ること
によりェラストマー結合層を１００％伸長させ、かっこ
の伸長を２岬時間維持する。次の結果が認められる： 表１ 溶液ａ、ｂ及びｃで下塗りした試験体では、１００％の
伸長を２岬時間維持した後、物質Ａから成るヱラストマ
−の破断伸長値まで伸長させた際にも、結合層に単に粘
着ひび割れが現われるにすぎない。

例２ 例１に記載の方法を、物質Ａの代わりに物質Ｂを使用し
て繰り返す。

次の結果が得られた： 表２ 溶液ａ、ｂ及びｃで下塗りした試験体では１００％の伸
長を２４時間維持した後、物質Ｂから成るェラストマー
の破断伸長値まで伸長させた際にも結合層中に単に粘着
ひび割れが生じたにすぎない。

例３寸法７仇舷×１５雌×６仇舷のアスベストセメント
又はガスベトン又はれんが毅の各２本の角柱の５仇舷×
１５胸の面上に、例１の‘ａ’又は｛ｂ｝又はｔｃ’で
詳述した組成の各３０％−溶液を０℃又は２ず０ではけ
で１度塗ることにより塗布する。

塗布した全ての溶液を１時間乾燥させる。次に２本の角
柱を相互に向き合った、前記の様に処理した面で物質Ａ
又は物質Ｂにより寸法５物松×１５柵×１５側の層で結
合する。こうして得られる試験体は、貯蔵Ａ，又はＢ，
後にェラストマー結合層を１００％伸長させる際に例１
及び２の本発明による下塗りについて記載したと同様の
良好な結果を与える。例１〜３により使用した溶液‘ｃ
｝の製造に使用した共重合体は次の様にして製造した：
１そ一実験オートクレープ中で、完全に脱塩した水５０
０の【中にＫ２Ｓ２Ｃ８１夕を蝿辞下に溶かし、かつ空
気をオートクレープから除く。

オートクレープを６０℃に加溢した後、７．５気圧（絶
対）の一定圧力で不断に消費量に応じて塩化ピニル３４
０夕、２−ヒドロキシプロピルアクリレート６３夕及び
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン２２夕の
混合物４２５夕並びにナトリウムーピスー（２−エチル
ヘキシル）−スルホサクシネート５夕をオートクレープ
中に加える。圧力が３．５気圧（絶対）に降下した後、
こうして得られるェマルジョンを公知方法でイオンの添
加により凝集させる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多孔性基材に対するオルガノポリシロキサンエラス
   トマーの付着を増強するため、該基材にまず下塗り剤を
   塗布し、その後室温で硬化して該エラストマーになる物
   質を塗布する方法において、下塗り剤として２−ヒドロ
   キシプロピルアクリレート及び／又は−メタクリレート
   及び塩化ビニル及び炭素／炭素二重結合を含有するため
   重合可能なシランの群から選択されたモノマー少なくと
   も１種から成る共重合体を使用することを特徴とする、
   オルガノポリシロキサンエラストマーの付着を増強する
   方法。 ２ 下塗り剤として２−ヒドロキシプロピルアクリレー
   ト及び塩化ビニルから成る共重合体を使用する、特許請
   求の範囲第１項記載のオルガノポリシロキサンエラスト
   マーの付着を増強する方法。 ３ 下塗り剤として２−ヒドロキシプロピルアクリレー
   ト５〜４０重量％及び塩化ビニル６０〜９５重量％から
   成り、シクロヘキサノン中で２０℃で測定したＫ−値２
   ０〜６０を有する共重合体を使用する、特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の方法。 ４ 下塗り剤として２−ヒドロキシプロピルアクリレー
   ト４〜３６重量％、加水分解可能な基又は原子を含有し
   、かつ炭素／炭素二重結合を含むために重合可能である
   シラン１０重量％まで及び残余として塩化ビニルから成
   る共重合体を使用する、特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の方法。 ５ ２−ヒドロキシプロピルアクリレート及び／又は−
   メタクリレート及び炭素／炭素二重結合を含むために重
   合可能なモノマー少なくとも１種から成る共重合体との
   混合物で、炭素を介して珪素と結合し、エポキシ−又は
   イソシアナト基又はアミノ基を有する有機基を含有する
   シラン及び／又はその有機溶剤中に可溶な部分加水分解
   生成物を、その都度使用される量の共重合体の重量に対
   して１０重量％までの量で使用する、特許請求の範囲第
   １項から第４項までのいずれか１項記載の方法。