JPS60139680A - ３ｈ−フエノチアジン−３−オン類の製法 - Google Patents
３ｈ−フエノチアジン−３−オン類の製法Info
- Publication number
- JPS60139680A JPS60139680A JP13341984A JP13341984A JPS60139680A JP S60139680 A JPS60139680 A JP S60139680A JP 13341984 A JP13341984 A JP 13341984A JP 13341984 A JP13341984 A JP 13341984A JP S60139680 A JPS60139680 A JP S60139680A
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- JP
- Japan
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- phenothiazin
- solvent
- methanol
- ones
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/28—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms with monocyclic quinoid structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
- C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、３Ｈ−フェノチアジン−３−オン類の製法に
関する。
関する。
化合物３Ｈ−フェノチアジン−３−オンは一〇従来技術
に記述されている。この製造について教示された方法は
以下に示す式によシ例示される。
に記述されている。この製造について教示された方法は
以下に示す式によシ例示される。
（Ｔｅｒｄｉｃ ｅｔ ａｌ、 Ｒｅｖ、 Ｒｏｕｍ、
ｄｅ Ｃｈｉｍ 、１３゜８３４−８３６ （１９６
Ｂ）参照〕 不発鵠＋ｔａ Ｈ−フェノチアジン−３−オンおよびそ
の誘導体の新しい製法を発見した。
ｄｅ Ｃｈｉｍ 、１３゜８３４−８３６ （１９６
Ｂ）参照〕 不発鵠＋ｔａ Ｈ−フェノチアジン−３−オンおよびそ
の誘導体の新しい製法を発見した。
発明の概要
本発明は、ベンゾキノンと２−アミノチオフェノールの
直接反応による３ Ｈ−フェノチアジン−３−オン類の
製法に関する。
直接反応による３ Ｈ−フェノチアジン−３−オン類の
製法に関する。
詳細な説明
具体的に本発明は、下の反応式によって示される化合物
３Ｈ−フェノチアジン−３−オンを製造するための方法
についてである。
３Ｈ−フェノチアジン−３−オンを製造するための方法
についてである。
１モル ２モル
Δ 竺 ° Ｐ
この反応は、アニリンＡ１モルに対してキノン８２モル
を必要とする。反応性室温で容易に行なわれる。反応は
また、低温、例えば−１０℃以下の温度で、あるいは室
温よシも高い温度でも進行し得るであろう。触媒または
カップリング剤は必要としない。どのような溶媒を奄′
使用できる。反応のＡ、Ｂお工びＤ成分を溶解し、Ｃを
十分に溶解しない溶媒は、十分純粋なＣを直接的に回収
できるので有利である。有用な好ましい溶媒は例として
低級アルカノール、酢酸、□水とフルカノールまた社酢
酸の混合物などがある。
を必要とする。反応性室温で容易に行なわれる。反応は
また、低温、例えば−１０℃以下の温度で、あるいは室
温よシも高い温度でも進行し得るであろう。触媒または
カップリング剤は必要としない。どのような溶媒を奄′
使用できる。反応のＡ、Ｂお工びＤ成分を溶解し、Ｃを
十分に溶解しない溶媒は、十分純粋なＣを直接的に回収
できるので有利である。有用な好ましい溶媒は例として
低級アルカノール、酢酸、□水とフルカノールまた社酢
酸の混合物などがある。
以下に示す実施例に本発明における方法を説明する。
実施例１
３Ｈ−フェッチ７ジンー３−オン
室温における１３Ｌメタノール中１．７２ Ｋｇ（１６
モル）のｐ−ベンゾキノンの攪拌懸濁液へ、１時間にわ
たって、６００−メタノール中１． ＯＫｆ、（８モル
）の２−７ミノチオフエノール溶液をゆっくり加えた。
モル）のｐ−ベンゾキノンの攪拌懸濁液へ、１時間にわ
たって、６００−メタノール中１． ＯＫｆ、（８モル
）の２−７ミノチオフエノール溶液をゆっくり加えた。
得られた赤色混合物を、室温においてさらに２時間攪拌
し、次いで３Ｈ−フェノチアジン−３−オンを、口紙で
こした。このフェッチアズ−３−オンを、メタノールで
完全に洗浄し、乾燥し、１、０７ Ｋｔの３Ｈ−フェノ
チアジン−３−オン（６１，４９チ収率）を得た。
し、次いで３Ｈ−フェノチアジン−３−オンを、口紙で
こした。このフェッチアズ−３−オンを、メタノールで
完全に洗浄し、乾燥し、１、０７ Ｋｔの３Ｈ−フェノ
チアジン−３−オン（６１，４９チ収率）を得た。
実施例２
２．７−ジメトキ：Ｊ−３Ｈ−フェノチアジン−バニリ
ン（２，４３２に９）を、水（８Ｌ）中水酸化ナトリウ
ム（６４０ｆ）の溶液へ加え、水浴で１０℃へ冷却した
。次いで、過酸化水素（３０チ）（２，，４ｔ）の溶液
を３０℃以下に反応混合物温度を保つ速度で加えた。付
加し終えた（約２時間）反応混合物を、水浴で１０℃（
３５℃以下に保った反応混合物の温度）へ冷却した水（
４ｔ）中退ヨウ素酸ナトリウム（８８０Ｆ）と酢酸（６
４０ＴＲｔ）の懸濁液へ３畷間にわたって加えた。この
沈殿を口過し、冷水で洗浄し、次いでエタノール／ヘキ
サン（１：１）混合液で洗浄し、表題化合物（１，９Ｋ
ｆ）を得るために風乾した。融点１４４−１４７℃。
ン（２，４３２に９）を、水（８Ｌ）中水酸化ナトリウ
ム（６４０ｆ）の溶液へ加え、水浴で１０℃へ冷却した
。次いで、過酸化水素（３０チ）（２，，４ｔ）の溶液
を３０℃以下に反応混合物温度を保つ速度で加えた。付
加し終えた（約２時間）反応混合物を、水浴で１０℃（
３５℃以下に保った反応混合物の温度）へ冷却した水（
４ｔ）中退ヨウ素酸ナトリウム（８８０Ｆ）と酢酸（６
４０ＴＲｔ）の懸濁液へ３畷間にわたって加えた。この
沈殿を口過し、冷水で洗浄し、次いでエタノール／ヘキ
サン（１：１）混合液で洗浄し、表題化合物（１，９Ｋ
ｆ）を得るために風乾した。融点１４４−１４７℃。
段階２２−アミノ−５−メトキシチオフェノール
８Ｎ水酸化カリウム（１，３ｔ）溶液へ、２−アミノ−
６−メドキシベンゾチアゾール（７５０ｆ）を加え、そ
の混合物を１８時間還流した。得られた溶液を、濃Ｈα
の付加圧よ、９ｐｎ８へ、次いで酢酸でｐｎ ６．０へ
中和した。
６−メドキシベンゾチアゾール（７５０ｆ）を加え、そ
の混合物を１８時間還流した。得られた溶液を、濃Ｈα
の付加圧よ、９ｐｎ８へ、次いで酢酸でｐｎ ６．０へ
中和した。
形成された沈殿を口過し、水で洗浄し、段階３で直接に
使われる表題化合物を得た。
使われる表題化合物を得た。
段階３２．７−ジメトキ：／−３Ｈ−フェノチアジン−
３−オン メタノール（８ｔ）中２−メトキシ−ｐ−ベンゾキノン
（１，１５Ｋｆ） （段階１）の懸濁液へ、メタノール
（６ｔ）中２−アミノ−５−メトキシチオフェノール（
段階２からの）の懸濁液を分割して加えた。反応混合物
を、室温において１５分間攪拌し、口過し、収集された
個体を、メタノール（８Ｌ）で洗浄した。単離された生
成物を、ＤＭＦ（１６ｔ）と共に２時間振シ、口過し、
風乾した。この未精製材量を加熱ＤＭＦ（１６ｔ）（１
３０−１４０℃）中に溶解し、セライト（Ｃｅ ｌ ｉ
ｉｅ ）を通して口過し、口液を室温へ冷却した。そ
の結晶を口過し、メタノール（８ｔ）で洗浄し、風乾し
、表題化合物（７０３ｔ）を得た。
３−オン メタノール（８ｔ）中２−メトキシ−ｐ−ベンゾキノン
（１，１５Ｋｆ） （段階１）の懸濁液へ、メタノール
（６ｔ）中２−アミノ−５−メトキシチオフェノール（
段階２からの）の懸濁液を分割して加えた。反応混合物
を、室温において１５分間攪拌し、口過し、収集された
個体を、メタノール（８Ｌ）で洗浄した。単離された生
成物を、ＤＭＦ（１６ｔ）と共に２時間振シ、口過し、
風乾した。この未精製材量を加熱ＤＭＦ（１６ｔ）（１
３０−１４０℃）中に溶解し、セライト（Ｃｅ ｌ ｉ
ｉｅ ）を通して口過し、口液を室温へ冷却した。そ
の結晶を口過し、メタノール（８ｔ）で洗浄し、風乾し
、表題化合物（７０３ｔ）を得た。
融点２３７−２３８℃。
本発明方法は、従来技術を上まわる優位性がある。それ
は、１）単純でワシ容易に入手でき、低価格なキノ、ン
すなわち、ベンゾキノンまたはその誘導体を利用するこ
と。２）室温で行なうことができ、さらに高収量が得ら
れること。３）副産物のヒドロキノンを、容易に酸化で
き、本反応過程において再利用できることである。
は、１）単純でワシ容易に入手でき、低価格なキノ、ン
すなわち、ベンゾキノンまたはその誘導体を利用するこ
と。２）室温で行なうことができ、さらに高収量が得ら
れること。３）副産物のヒドロキノンを、容易に酸化で
き、本反応過程において再利用できることである。
出願人 ： メルク フロスト カナダ。
インコーポレーテツド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 適当な溶媒中で、 す のキノン２モルと、 式 のアニリン１モルとを反応させることを特徴とする の３Ｈ−フェノチアジン−３−オンの製造２、：＝、２
゜、７．。ｆｉ ’）ｊ ’＆ ’＆。３８゜る特許請
求の範囲第１項の方法。 ３、 溶媒が極性溶媒であることを特徴とする特許請求
の範囲第２項の方法。 ４、 溶媒がメタノール、エタノ七ル、酢酸またはこれ
らと水との混合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第３項の方法。 ５、 適当な溶媒中で１ 、 ０ 。 のキノン２モルと、 式゛ ・ のアニリン１モルとを反応させることを特徴とする 玄 方法。 ６、反応を室温で行なうことを特徴とする特許請求の範
囲第５項の方法。 ７、 溶媒が極性溶媒であることを特徴とする特許請求
の範囲第６項の方法。 ８、溶媒が、メタノール、エタノール、酢酸またはこれ
らと水との混合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第７項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56526983A | 1983-12-27 | 1983-12-27 | |
| CA565,269 | 1983-12-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139680A true JPS60139680A (ja) | 1985-07-24 |
Family
ID=24257875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13341984A Pending JPS60139680A (ja) | 1983-12-27 | 1984-06-29 | ３ｈ−フエノチアジン−３−オン類の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0149297B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60139680A (ja) |
| CA (1) | CA1238323A (ja) |
| DE (1) | DE3467756D1 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3229122A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anellierte 4h-1,4-benzothiazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
-
1984
- 1984-06-29 EP EP19840304476 patent/EP0149297B1/en not_active Expired
- 1984-06-29 DE DE8484304476T patent/DE3467756D1/de not_active Expired
- 1984-06-29 JP JP13341984A patent/JPS60139680A/ja active Pending
- 1984-10-16 CA CA000465559A patent/CA1238323A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1238323A (en) | 1988-06-21 |
| DE3467756D1 (en) | 1988-01-07 |
| EP0149297B1 (en) | 1987-11-25 |
| EP0149297A1 (en) | 1985-07-24 |
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