JPS6013782A - ８−ハロ−６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサンおよびその製造法 - Google Patents
８−ハロ−６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサンおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS6013782A JPS6013782A JP12046483A JP12046483A JPS6013782A JP S6013782 A JPS6013782 A JP S6013782A JP 12046483 A JP12046483 A JP 12046483A JP 12046483 A JP12046483 A JP 12046483A JP S6013782 A JPS6013782 A JP S6013782A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzodioxane
- compound
- formula
- halo
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式〔Ｉ〕
〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす、〕で示される８−
ハロー６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサン（以下、
本発明化合物と記す。）およびその製造法に関する。
ハロー６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサン（以下、
本発明化合物と記す。）およびその製造法に関する。
本発明化合物は農園芸用殺菌剤の有効成分化合物の中間
体である。
体である。
すなわち、本発明化合物を例えばクロロギ酸イソプロピ
ルと反応させることにより得られる一般式〔ｌＤ 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるカ
ーバメートは、ベンズイミダゾール・チオファネート系
殺菌剤に耐性を示ス植物病原菌に対して殺菌効力を有す
る。
ルと反応させることにより得られる一般式〔ｌＤ 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるカ
ーバメートは、ベンズイミダゾール・チオファネート系
殺菌剤に耐性を示ス植物病原菌に対して殺菌効力を有す
る。
次に本発明化合物の製造法について述べる。
本発明化合物は、一般式〔■〕
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される８
−ハロー６−ニトロ−１，８−ベンゾジオキサンを有機
溶媒中、触媒の存在下に水素で還元することにより製造
することができる。
−ハロー６−ニトロ−１，８−ベンゾジオキサンを有機
溶媒中、触媒の存在下に水素で還元することにより製造
することができる。
有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパツール等のアルコールまたは酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステルが挙げられる。触媒としては二酸化
白金、パラジウム−炭素などが挙げられる。水紫圧は常
圧から１００気圧である。反応温度は通常、室温から１
００°Ｃ付近までであり、反応時間は１２時間以内であ
る。
ソプロパツール等のアルコールまたは酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステルが挙げられる。触媒としては二酸化
白金、パラジウム−炭素などが挙げられる。水紫圧は常
圧から１００気圧である。反応温度は通常、室温から１
００°Ｃ付近までであり、反応時間は１２時間以内であ
る。
また、本発明化合物は上記一般式〔■〕で示される８−
へロー６−二トロー１．３−ベンゾジオキサンを酸およ
び金属の存在下で還元することにより製造することがで
きる。
へロー６−二トロー１．３−ベンゾジオキサンを酸およ
び金属の存在下で還元することにより製造することがで
きる。
酸としては、塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸等の有機酸ま
たはこれらと水との混合物が挙げられ、金属としては鉄
、スズ、亜鉛等が挙げられる。反応温度は通常、室温か
ら１００°Ｃ付近までであり、反応時間は１２時間以内
である。
たはこれらと水との混合物が挙げられ、金属としては鉄
、スズ、亜鉛等が挙げられる。反応温度は通常、室温か
ら１００°Ｃ付近までであり、反応時間は１２時間以内
である。
さらに、本発明化合物はアルコール水溶液中で硫化すト
リウム、氷硫化ナトリウム等で還元することにより製造
することができる。
リウム、氷硫化ナトリウム等で還元することにより製造
することができる。
反応温度は通常、室温から１００°Ｃ付近までであり、
反応時間は１２時間以内である。
反応時間は１２時間以内である。
なお原料化合物である一般式〔■〕で示される８−へ〇
−６−二トロー１．８−ペンゾジオキサンハ、Ｊ、Ｏｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、、 １９８８ ６９９や西ドイツ特許第
１２０５１１１号明細書に記載の方法により製造するこ
とができる。
−６−二トロー１．８−ペンゾジオキサンハ、Ｊ、Ｏｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、、 １９８８ ６９９や西ドイツ特許第
１２０５１１１号明細書に記載の方法により製造するこ
とができる。
次に実施例を示す。
実施例
８−クロロ−６−二トロー１．８−ベンゾジオキサン５
１．９ｇ、メタノール１０７ｇ、４５％水直トリウム水
溶液１ｇおよびトノレニン５４ｇの混合液を加熱し、還
流させた。
１．９ｇ、メタノール１０７ｇ、４５％水直トリウム水
溶液１ｇおよびトノレニン５４ｇの混合液を加熱し、還
流させた。
攪拌下、これに３０％水硫化ナトリウム水溶液７９．４
１を８０分かけて滴下した。さらに７０°Ｃにて１時間
攪拌し、反応液を冷却した後、水２１５ｇとトルエン２
５０ｇを加えて分液した。有機層を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に留去して、８−ク
ロロ−６−アεノー１，３−ベンゾジオキサン８８．８
’ｌを得た。（収率８６．７％）融点１０５〜１０８°
Ｃ 次に、上述のようにして得られた本発明化合物を用いて
製造される前記一般式〔■〕で示されるＮ−（８−ハロ
ー１．３−ペンツジオ専サン−６−イル）カーバメート
の参考製造例および該カーバメートの殺菌活性を示すた
めに参穐試験例を挙げる。
１を８０分かけて滴下した。さらに７０°Ｃにて１時間
攪拌し、反応液を冷却した後、水２１５ｇとトルエン２
５０ｇを加えて分液した。有機層を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に留去して、８−ク
ロロ−６−アεノー１，３−ベンゾジオキサン８８．８
’ｌを得た。（収率８６．７％）融点１０５〜１０８°
Ｃ 次に、上述のようにして得られた本発明化合物を用いて
製造される前記一般式〔■〕で示されるＮ−（８−ハロ
ー１．３−ペンツジオ専サン−６−イル）カーバメート
の参考製造例および該カーバメートの殺菌活性を示すた
めに参穐試験例を挙げる。
参考製造例
６−アミノ−８−クロロ−１，３−ベンゾジオキサン１
．０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリあ・Ｊυ゛′ ン０．８５ｆ ）−ルエン１５ｍＡ の混合液中ニ、ク
ロロギ酸イソプロピル０．７０Ｑを、氷冷下、５分間か
けて滴下した。反応液を室温で１２時間放置したのち、
氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧ドに溶媒を留
去した。得られた残液を、ベンセンおよびテトラヒドロ
フランを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、イソプロピルＮ−（８−クロロ−１，３−ベン
ゾジオキサン−６−イル）カーバメートｉ、ｇ５ｙを得
た。
．０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリあ・Ｊυ゛′ ン０．８５ｆ ）−ルエン１５ｍＡ の混合液中ニ、ク
ロロギ酸イソプロピル０．７０Ｑを、氷冷下、５分間か
けて滴下した。反応液を室温で１２時間放置したのち、
氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧ドに溶媒を留
去した。得られた残液を、ベンセンおよびテトラヒドロ
フランを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、イソプロピルＮ−（８−クロロ−１，３−ベン
ゾジオキサン−６−イル）カーバメートｉ、ｇ５ｙを得
た。
（収率９２％）
融点１２６−１２８℃
参考試験例 キュウリ灰色かび病防除効果９０ ｍＬ
プラスチ・７クポ・ソトに砂壌土を詰め、キュウリ（品
圃：相模半白）を播種した。
プラスチ・７クポ・ソトに砂壌土を詰め、キュウリ（品
圃：相模半白）を播種した。
これを温室で８日間栽培し、子葉が展開したキュウリ幼
苗に、乳剤ま１こは水和剤に製剤した形供試化合物の水
希釈液１０ ｍｌ を茎葉散布した。風乾燥後、幼苗に
薬剤耐性才たは薬剤感受性のキュウリ灰色かび病菌（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｉｅａ） の菌叢切片（直径５
ｍｍ ）を葉面上にはりつけて接種した。これを２０
°Ｃ多湿下に３日問おいて発病させた後、発病状態を観
察した。
苗に、乳剤ま１こは水和剤に製剤した形供試化合物の水
希釈液１０ ｍｌ を茎葉散布した。風乾燥後、幼苗に
薬剤耐性才たは薬剤感受性のキュウリ灰色かび病菌（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｉｅａ） の菌叢切片（直径５
ｍｍ ）を葉面上にはりつけて接種した。これを２０
°Ｃ多湿下に３日問おいて発病させた後、発病状態を観
察した。
発病状態を調査葉の病斑出現に応じて０．０．５．１２
．４に区分し、次式により発病塵をめた。 ・ （発病指数） （発病状態） θ 葉面上に菌叢又は病斑を認めない。
．４に区分し、次式により発病塵をめた。 ・ （発病指数） （発病状態） θ 葉面上に菌叢又は病斑を認めない。
０．５ 葉面丑に葉面積の５％未満に菌Ｍまたは病斑を
認める。
認める。
１ 葉面上に葉面積の２０％未満に菌叢または病斑を認
めろう ２ 葉面とに葉面積の５０％未満に菌叢または病斑を認
める。
めろう ２ 葉面とに葉面積の５０％未満に菌叢または病斑を認
める。
４ 葉面上に葉面積の５０％以上に菌叢または病斑を認
めるう 次いで防除価を次式よりめた。
めるう 次いで防除価を次式よりめた。
その結果、第１表のように、イソプロピルＮ−（８−ク
ロロ−１，８−ベンゾジオキサン−６−イル）カーバメ
ートは薬剤耐性菌を接種した場合に優れた防除効果を示
し、逆に市販殺菌剤ベノミル、チオファネートメチＪし
およびチアベンダゾールは薬剤感受性菌を接種した場合
に優れた防除効果を示した。
ロロ−１，８−ベンゾジオキサン−６−イル）カーバメ
ートは薬剤耐性菌を接種した場合に優れた防除効果を示
し、逆に市販殺菌剤ベノミル、チオファネートメチＪし
およびチアベンダゾールは薬剤感受性菌を接種した場合
に優れた防除効果を示した。
第１表
注（１）市販殺菌剤ベノミル 注（２）市販殺菌剤チゎ
アネートメチル注（８） 〃 チアベンダゾール
アネートメチル注（８） 〃 チアベンダゾール
Claims (2)
- （１） 一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される８−
ハロー６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサン。 - （２） 一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示されろ８−
へロー６−二トロー１．３−ベンゾジオキザンを還元す
ることを特徴とする一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される８
−ハロー６−アミノ−１，３−ペンゾジオキサンの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12046483A JPS6013782A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | ８−ハロ−６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12046483A JPS6013782A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | ８−ハロ−６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサンおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013782A true JPS6013782A (ja) | 1985-01-24 |
Family
ID=14786808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12046483A Pending JPS6013782A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | ８−ハロ−６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013782A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4686232A (en) * | 1983-02-28 | 1987-08-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal aniline derivatives |
-
1983
- 1983-07-01 JP JP12046483A patent/JPS6013782A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4686232A (en) * | 1983-02-28 | 1987-08-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal aniline derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6129338B2 (ja) | ||
| US3567743A (en) | Novel epoxy organic acids and derivatives | |
| US4251662A (en) | Phenoxypyridine derivatives | |
| JPH0356466A (ja) | 殺虫及び殺ダニ活性を有するピリダジノン類 | |
| JPS62255469A (ja) | アクリル酸誘導体、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤、殺虫剤又は植物生長調整剤組成物 | |
| US4665226A (en) | Process for preparing 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanoic acid | |
| JPS6013782A (ja) | ８−ハロ−６−アミノ−１，３−ベンゾジオキサンおよびその製造法 | |
| JPH0240664B2 (ja) | ||
| JPS6028804B2 (ja) | 殺菌剤組成物 | |
| US4322442A (en) | Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols | |
| US4235925A (en) | N-Benzoylanthranilate derivatives as phytopathogenic fungicidal agents | |
| JPH0517220B2 (ja) | ||
| WO2003062222A1 (fr) | Carboxamides de pyrazole, intermediaires associes et pesticides contenant ces derniers en tant qu'ingredient actif | |
| JP2597687B2 (ja) | 有害生物防除剤 | |
| JPS5953468A (ja) | ４−フエニルピラゾ−ル誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPS59216855A (ja) | ２−ハロ−４−アミノ−６−置換フエノ−ルおよびその製造法 | |
| JPH027949B2 (ja) | ||
| JPH0465829B2 (ja) | ||
| JPH0556330B2 (ja) | ||
| JPS62294679A (ja) | 新規なイソキノリン誘導体 | |
| JP4004555B2 (ja) | 殺虫化合物 | |
| CA1085407A (en) | Phenylpyrrole derivatives | |
| JPS59227853A (ja) | Ｎ−（３−ハロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシメチルフエニル）カルバミン酸エステルの製造法 | |
| JPS5833216B2 (ja) | ４−（４−ハイドロキシフエノキシ）−２−ペンテン酸誘導体の製造法 | |
| JPH0456B2 (ja) |