JPS60137438A - アンチモン含有金属酸化物触媒の製法 - Google Patents

アンチモン含有金属酸化物触媒の製法

Info

Publication number
JPS60137438A
JPS60137438A JP58178314A JP17831483A JPS60137438A JP S60137438 A JPS60137438 A JP S60137438A JP 58178314 A JP58178314 A JP 58178314A JP 17831483 A JP17831483 A JP 17831483A JP S60137438 A JPS60137438 A JP S60137438A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
antimony
acid
catalyst
slurry
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58178314A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0249130B2 (ja
Inventor
Tomu Sasaki
佐々木　富
Hiroshi Uchiumi
洋 内海
Kunio Mori
邦夫 森
Hiroshi Yamamoto
弘 山本
Yoshimi Nakamura
義美 中村
Kiyoshi Moriya
森谷　清
Akimitsu Morii
森井　昭光
Mikio Noda
野田　幹夫
Miki Kuniya
国谷　幹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nitto Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nitto Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP58178314A priority Critical patent/JPS60137438A/ja
Priority to CA000463780A priority patent/CA1219853A/en
Priority to AT84306531T priority patent/ATE31252T1/de
Priority to DE8484306531T priority patent/DE3467978D1/de
Priority to EP84306531A priority patent/EP0138447B1/en
Priority to KR1019840005910A priority patent/KR910008727B1/ko
Priority to BR8404886A priority patent/BR8404886A/pt
Priority to SU843796134A priority patent/SU1428180A3/ru
Priority to ES536320A priority patent/ES8603291A1/es
Priority to RO84115824A priority patent/RO91212A/ro
Priority to US06/655,612 priority patent/US4590175A/en
Priority to DD84267759A priority patent/DD231298A5/de
Priority to MX202891A priority patent/MX168685B/es
Publication of JPS60137438A publication Critical patent/JPS60137438A/ja
Publication of JPH0249130B2 publication Critical patent/JPH0249130B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/8435—Antimony
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0576—Tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G30/00—Compounds of antimony
    • C01G30/004—Oxides; Hydroxides; Oxyacids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアンチモン含有金属酸化物触媒の製造方法に関
し、さらに詳しくは有機化合物の酸化。
酸化的脱水素およびアンモ酸化などの反応に有用な活性
の良好なアンチモン含有金属酸化物触媒の製造法の改良
に関する。
アンチモン含有金属酸化物触媒、さらに詳しくはアンチ
モンと鉄、コバルト、ニッケル、錫、ウラン、クロム、
銅、マンガン、チタンおよびセリウムからなる群から選
ばれた少なくとも一種の金属との酸化物からなる触媒が
、有機化合物の酸化によるアルデヒド類、酸類の製造、
酸化脱水素によるジエン類、不飽和アルデヒド類、不飽
和酸類の製造、アンモ酸化によるニトリル類の製造に有
用であることは公知である。例えば、プロピレンのアン
モ酸化によるアクリロニトリルの製造に有用な触媒とし
てアンチモンと鉄、コバルト捷たけニッケルとの酸化物
触媒が特公昭３９−１９１１１号公報に、アンチモンと
錫との酸化物触媒が特公昭３７−１４０７５号公報に、
アンチモンとウランの酸化物触媒が特公昭４０−２４３
６７号公報に、アンチモンとマンガンまたは銅庫の酸化
物触媒が特公昭４１−１１９７２号公報にそれぞれ記載
されている。
また、これらの触媒の付加成分添加による改良も試みら
れており１例えば、アンチモンと鉄との酸化物、アンチ
モンと錫との酸化物およびアンチモンとウランとの酸化
物のそｎぞｎに、バナジウム、モリブデン、およびタン
グステンからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素
とテルルとの酸化物を添加して成る触媒組成物が特公昭
４６−２８０４号公報、特公昭４７−４０９８５号公報
、および特公昭４７−１９７６４号公報にそれぞれ多重
促進アンチモン多価金属酸化物触媒として提案されてい
る。
これらアンチモン含有金属酸化物触媒は、製造の再現性
が悪い１強度の艮好な触媒が得られにくい、製造時の操
業性が悪いなど種々問題があり。
その製造法の改良についてもいくつかの提案がある。例
えば、特公昭４２−２２４７６号公報、特公昭４６−３
４５６号公報、％公昭４６−３４５７号公報、特公昭４
７−１８７２２号公報、特公昭４７−１８７２３号公報
などに見出さｎる提案である。
しかし、これらの方法も、活性と物性の両立と、いう点
で、あるいは再現性の点で種々問題があった。また、目
的生成物収率の点でも不満足なものであった。
本発明の目的は、前記のような従来技術の有する欠点に
解決を与えることにある。
本発明によれば、アンチモン酸、“ポリアンチモン酸、
またはそれらの塩と三酸化アンチモンとを。
水性スラリー中で混合し反応させ、好ましくは結晶性の
三酸化アンチモンを消失せしめる工程を含むアンチモン
含有金属酸化物触媒の製法が提供さルる。
アンチモン酸またはポリアンチモン酸は、多くの方法に
よりｆｆｌ製できる。
例えば、アンチモン酸力ＩＪＫ８ｂ（ＯＨ）６の硝酸そ
の他の酸あるいは陽イオン交換樹脂による加水分解、五
塩化アンチモンのアンモニア水などの塩基による加水分
解、三塩化アンチモン硝酸々化物のアンモニア水などの
塩基による加水分解、三酸化アンチモンの３価鉄イオン
共存下での硝酸々化。
三酸化アンチモンの過酸化水素酸化などによって調製で
きる。五酸化アンチモンゾルと呼ばれるものもこの範ち
ゅうに入る。
これらアンチモン酸またはポリアンチモン酸は。
いずれも５価のアンチモンの酸化物水和物５ｂ２ｏ、・
ｎＨ２０（ｎ　＝　１〜６）という一般的表現が可能な
ものである。
アンチモン酸塩とは、上述のアンチモン酸またはポリア
ンチモン酸の水素イオンが、他の陽イオンと置換したも
のの総称である。
三酸化アンチモンは、３価のアンチモンの酸化物であり
２通常市販の三酸化アンチモンを用いるのが便利である
。これは一般に０．１〜１０μ程度の粒子であり、結晶
形としては単斜晶系のｓｅｎａｒ−ｍｏｎｔｉｔｅ、斜
方晶系のｖａｌｅｎｔｉｎｉｔｅ　＠るいはこれらの混
合物である。
また三酸化アンチモンは、三塩化アンチモンのアンモニ
ア水、水酸化ナトリクム、水酸化カリウム、炭酸カトリ
クムなどによる加水分解、金属アンチモンの空気酸化な
どの方法によって調製して用いることもできる。
本発明では、上述のアンチモン酸、ポリアンチモン酸お
よび、またはアンチモン酸塩と二酸化アンチモンとを水
に懸濁、混合せしめる。
加える三酸化アンチモンの量は、全アンチモンの０．１
ないし７０原子係、好ましくは工ないし５０原子係、と
ぐに好ましくは５ないし３０原子チの範囲である。
二酸化アンチモンとアンチモン酸との反応は比較的はや
い。温度としてはＯ’Ｃないし１　’５０℃の範囲、と
くに常温ないし１１０℃の範囲が、操作性の点および反
応速度の点から好ましい。この温度範囲で、　、　０．
　ｌ　ｔ、ｆ、いし５０時間処理すれば艮い。
温度が高い方が反応速度は犬であるが、常温附近でも１
０〜３０分間で反応はほぼ完結する。アンヂモン酸、ポ
リアンチモン酸またはアンチモン酸塩の結晶性がとくに
艮い場合、三酸化アンチモンの粒径がとくに大きい場合
などには反応速度が遅くなる。
市販品として容易に入手し得る数μ以下の三酸化アンチ
モンについては、おおむね上記のようなことが言える。
液のｐＨは広い範囲で変えることができる。酸性側から
弱アルカリ性側まで、実用範囲の反応速度で進行する。
反応速度はｐＨが高くなるとや＼遅くなるイ頃向がある
。
この反応のメカニズムの詳細は不明であるが現象的に明
らかなのは、加えた結晶性の五酸化アンチモンの全部ま
たは一部が消失すること９粒径が微細化することなどで
ある。この反応の進行は。
Ｘ線回折や電子顕微鏡観察などにより明らかにさｎる。
Ｘ線回折では、結晶性の三酸化アンチモンの消失が認め
ら几る。電子顕微鏡観察では三酸化アンチモンが数十ミ
リミクロンにまで微細化する様子が明らかである。
上述の反応の生起が、触媒の活性および物性に良好な影
響を与えるものとみらｎる。この方法により、触媒の再
現性も良好となる。
アンチモン以外の成分の添加方法は９種々変動し得る。
重要なことは、アンチモン酸、ポリアンチモン酸および
、またはアンチモン酸塩と三酸化アンチモンを、水性ス
ラリーの状態で混合２反応せしめることである。両者を
乾燥状態で混合しても反応はほとんど進行しないので、
そのような方法では本発明の目的を達することはできな
い。
アンチモン含有酸化物触媒の製造法としては特公昭４７
−１８７２２号公報記載の方法、特公昭４７−１８７２
３号公報の方法が、艮好な活性・物性を有する触媒の製
法として提案さ几ている。
これらの方法において本発明を適用するのはとくに有効
であり、かつ有利である。
前者すなわち特公昭４７−１８７２２号公報に記載の方
法は、水性スラリーの状態で３価鉄イオンの共存下に二
酸化アンチモンを硝酸々化する工程を含むが、この酸化
工程において二酸化アンチモンの少なくとも一部が５ｂ
ｚＯｓ　・ｎＨ２ＯおよびＦｅ５ｂ０４（共存する３価
鉄イオンとの反応による）に転化し、同時に硝酸の還元
分解に主として基因するＮ２ガス（および少量のＮＯｘ
ガス）の発生が伴なう。
このようにして発生するガスは水性スラリーの発泡を生
せしめるが、特公昭４７−１８７２２号公報に記載の方
法によれば上記の反応時の発泡の際の泡切れ（崩壊によ
る泡の消滅〕が悪いためにスラリーが反応槽からあふれ
出るというトラブルにしばしば遭遇する。特公昭４７’
−１８７２２号公報に記載の方法に本発明の方法を適用
すると、上記の反応速度を高めることができ、また発泡
によりスラリーが反応槽からあふれ出るというトラブル
も解消される。
更に、前者すなわち特公昭４７−１８７２２号公報に記
載の方法および後者すなわち特公昭４７−１８７２３号
公報に記載の方法（アンチモン化合物として５価のアン
チモン化合物を使用することを特徴とする）のいずれの
場合についても１本発明の方法をこれらの場合に適用す
ることによって、一層良好な活性と物性を有する触媒が
非常に再現性よく得られ、また最適焼成温度が低下する
（エネルギーの節約）という経済的利点および触媒の粒
子密度かや＼小となり流動化が良好になるという操作上
の利点もえらｎる。
本発明を用いて製造するアンチモン含有触媒としては多
くのものから選択できるが、下記の実験式で示されるよ
うなものが好ましい。これら組成物は、そのまま、ある
いはシリカ、ア）ルミナ、シリカ・アルミナ、シリカ・
チタニア、チタニア、ジルコニア等の各種担体に担持し
ても良いが、とくにシリカが好ましい。
Ｍｅ　ａ　８ｂ　ｂ　Ｘｃ　Ｑｄ　Ｒｅ　Ｏｆ　（Ｓ　
ｉＯ＋）ｇただし上記式中において Ｍｅ＝Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎ　ｔ、　８ｎ、　Ｕ、　Ｃｒ
、　Ｃｕ、　Ｍｎ、　Ｔ　ｉおよびＣｅからなる群から
選ばｎた少なくとも一種の元素； Ｘ−Ｖ、　Ｍｏ、およびＷからなる群から選ばれた少な
くとも一種の元素； Ｑ＝Ｌｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｒｈ、　Ｃｓ、　Ｂｅ、　
Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｓｒ。
Ｂａ、　Ｙ、　Ｌａ、　Ｔｈ、　Ｚｒ、　Ｈｆ、　Ｎｂ
、　Ｔａ、　Ｃｒ、　Ｒｅ。
Ｒｕ、　Ｏｓ、　Ｒｈ、　Ｉｒ、　Ｐｄ、　Ｐｔ、　Ａ
ｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　ＡＩ。
’　Ｇａ、Ｉｎ、ＴＩ、Ｇｅ、Ｐｂ、ＡｓおよびＳｅか
らなる群から選ばれた少なくとも一種の元素； Ｒ＝　Ｂ、　Ｐ、　’ｒ　ｅ、およびＢｉからなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の元素； 添字ａ、、ｂｌ　Ｃ，ａ、ｅ、ｆおよびｇは原子比を示
し、それぞれ次の範囲にある。
ａ　＝　５〜ｌ　５好ましくは７〜１３ｂ＝５〜１００
好ましくは１０〜５０ ０ｍ０〜１５好ましくは０．０５〜５ ｄ＝ｏ〜５０好ましくは０−１０ ｅ　〒Ｏ−１０好ましくは０．１〜ｌ　Ｏｆ＝上記各成
分が結合して生成する酸化物に対応する数 ｇ＝ｌｏ〜２００好ましくは２０〜２００この触媒は、
固定床でも流動床でも用いることができるが、とくに流
動床として用いる場合に好適である。その場合は、上述
の触媒組成式において、ｇ＝２０〜２００とするのが好
ましい。
これら触媒の製造について、さらに詳しく述べれば。
（１）　アンチモン酸、ポリアンチモン酸またはそれら
の塩を含有する水性スラリーを調製し。
（１１）ついで二酸化アンチモンを全アンチモンの０、
１ないし７０原子チ、好ましくは、ｌないし５０原子チ
、さらに好ましくは、５ないし３０原子チの範囲の割合
で加えたのち、０〜ｔＳＯ℃。
好ましくは常温〜１１０℃の温度で、０．１〜５０時間
、好ましくは１０分ないし２時間処理し。
匂１０　最終的に、上記アンチモン化合物、鉄、コバル
ト、ニッケル、錫、ウラン、クロム、銅、マンガン、チ
タン、バナジウム、モリブデン、タングステン、テルル
、ビスマス、ヒ素、トリウム。
セリウム等の多価金属元素の化合物、およびシリカゾル
を必須成分として含有するスラリーを調製し。
１１Ｖ）　該スラリーを乾燥、好ましくは噴霧乾燥しく
Ｖ）　ついで、２００〜６００℃で熱処理後、最終的に
５００〜９５０℃で焼成、好ましくは流動焼成するもの
である。
多価金属化合物およびシリカゾルとの混合順序は種々変
動できる。アンチモン酸等と多価金属化合物およびシリ
カゾルの混合スラリーに三酸化アンチモンを加えてもさ
しつかえない。その他の成分を添加する場合も、添加順
序は限定的ではない。
この混合゛スラリーのｐＨを７以下、好ましくは４以下
に調整し、４０℃ないし１５０℃の温度で５分間ないし
１０時間熱処理したのち噴霧乾燥する方法がとくに好ま
しい。
固定床で用いるときは、乾燥後２００℃以上の温度で硝
安等の揮発性成分を分解除去したのち成型、必要により
焼成すれば艮い。
本発明により調製された触媒は１種々の有機化合物の酸
化、アンモ酸化、酸化脱水素などの反応に特に好適に用
いら几る。
以下１本発明を実施例によって説明する。
本明細書中の目的生成物の収率は２次の定義に触媒の活
性試験は、プロピレンのアンモ酸化を例として行なった
。
試験条件１ ２ｍａＸ２１ｍφの円柱状に放電さｔｔ、ｆｃ触媒５０
ｄを内径１６ｍのＵ字鋼管に充填する。これを流動浴に
よって加熱する。
反応器へ次の組成のガス６を時間ｌｏ　ｆｌ、　（ＮＴ
Ｐ）の割合で送入する。反応圧力は常圧である。
０２（空気で供給）／プロピレン＝　２．２　（モル比
）ＮＨ８／プロピレン＝　１．３　（モル比）試験条件
２ 触媒流動部の内径が２．５　ｃｒｎ＊高さ４０譚の流動
床反応器に触媒を充填し２次の組成のガスを送入した。
反応圧力は常圧でおる。
０２（空気として供給）／プロピレン＝　２．２　（モ
ル比〕Ｎｕ３／プロピレン＝　１．１　（モル比）実施
例１ 実験式がＦｅ１６５ｂ２５ＷＯ−２５０６５−８（８ｉ
０１０２）である触媒を次のようにして調製した。
金属アンチモン粉末５４．９ｆを、加熱した硝酸（比重
１．３８　）　２３０−の中へ少しずつ加える。
アンチモンを全部加え、褐色ガスの発生がとまった後室
温に１６時間放置する。のち過剰硝酸を除去し、沈澱ｆ
　ｌ　ＯＯｒｔｔｌの水で３回洗浄する。　（Ｉ）電解
鉄粉１１．２１Ｆｔ−硝酸（比重１．３８）８１１１Ｌ
ｌおよび水１００−からなる液中に少しずつ加え。
完全に溶解させる。　（ＩＩ） パラタングステン酸アンモニウム１．３１Ｆｔ−水５０
−に溶解する。　（４） シリカゾル（８ｉ０２２０重量％）１８０ｔをとる。　
（ｌ■ こｎら（Ｉ）〜ＩＩＶ）　’ｉｉ−よく混合し、攪拌し
ながらアンモニア水（２ｓ％）を少しずつ加えｐＨ２と
する。
こｎ’ｆｆ還流下に１００℃５時間反応させる。
これによりアンチモンの大部分が５価となり。
アンチモン酸およびアンチモン酸鉄の混合物が形成され
た。
このスラリー中に三酸化アンチモン７、３　ｔ　ｆ加え
、よく攪拌しつ＼室温に３０分間放置した。スラリーの
一部をとり、Ｘ線回折にかけたところ用いた結晶性の二
酸化アンチモンは消失していた。
これを乾固し２００℃２時間、ついで４００℃２時間焼
成したのち水を加えて捏和し、２ｍＸ２咽φの円柱状に
成型する。こｎを１３０℃１６時間乾燥後ＳＯＯ℃３時
間焼成した。
比較例Ｉ 実施例１と同一組成の触媒を９次のように調製した。
金属アンチモン粉末６１ｆ’を、加熱した硝酸（比重１
．３．８　）　２３０．１の中へ少しずつ加える。
アンチモンを全部加え、褐色ガスの発生がとまった後室
温に１６時間放置する。のち過剰硝酸を除去し、沈澱を
ｔｏｏｉの水で３回洗浄する。　（Ｉ）電解鉄粉１１２
グを硝酸（比重１．３　ｓ　）　ｓ　ｌ罰および水１０
０−からなる液中に少しずつ加え。
完全に溶解させる。　（Ｉｔ） パラタングステン酸アンモニウム１．３１Ｐｉ水５（ｌ
ｒ／に溶解させる。　（支）ン シリカゾル（５ｉｎ２２０重重％）１８０ｆ′ｔ−とる
。　（１１【） こ几ら（Ｉ）〜（Ｖ）をよく混合し、攪拌しなからアン
モニウム（２８％）を少しずつ加えｐＨ２とする。
こ：ｒＬｙ還流下に１００℃５時間反応させる。
これを乾固し、２００℃２時間、ついで４００℃２時間
焼成したのち水を加えて捏和し、２ｍｍＸ。
２闘φの円柱状に成型する。これ’１１３０’ｃ１６時
間乾燥後８００℃３時間焼成した。
比較例２ 実施例Ｉと同一組成の触媒を次のように一調製した。
金属アンチモン粉末５４９１を、加熱した硝酸（比重１
．３８）２３０ｍｇの中へ少しずつ加える。
アンチモンを全部加え、褐色ガスの発生がとまったのち
室温に１６時間放置する。のち過剰硝酸を除去し、沈澱
’ｉｌ　００−の水で３回洗浄する。（■）電解鉄粉１
１．２　ｆを硝酸（比重ｉ、３ｓ）ｓｔｄおよび水１０
０ｍＪからなる液中に少しずつ加え。
完全に溶解させる。　（ｎ） パラタングステン酸アンモニウム１．３ｔを水５０ｒｎ
ｌに溶解する。　（３） シリカゾル（８ｉ０２２０重量％）１８０１Ｆをとる。
　（ＩＶ） こ九ら（Ｉ）〜（Ｖ）ｔ−よく混合し、攪拌しながらア
ンモニア水（２Ｅｌ）を少しずつ加えｐＨ２とする。
これを還流下に１００℃５時間反応させる。
こｎを乾固し、２００℃２時間、ついで４００℃２時間
焼成したのち、三酸化アンチモン７．３１および水を加
えて捏和し、２ｍｍＸ２＋＋＋ｍφの円柱状に成型する
。これを１３０℃１６時間乾燥後８００℃２時間焼成し
た。
実施例２ 実験式が５ｎｌＯ５ｂａｏ　０１４０　（８ｉ０２）ｇ
ｏである触媒を次のよう−にして調製した。
アンチモン酸スラリー（８ｂｚＯｓ換算１０％）１５５
０ｆおよび二酸化錫粉末３０．１　ｆを混合し。
還流下に１００℃２時間保った。これに三酸化アンチモ
ン３５ｔを加えさらに２０分間この温度に保った。
スラリーのＸ線回折結果では、結晶性の三酸化アンチモ
ンは消失していた。
このスラリーに、シリカゾル（８ｉ０２２０重量９６）
１８０ｆ′ｆ：、加え、よく混合しつ＼蒸発乾固した。
これを２００℃２時間、４００℃２時間焼成したのち、
水を加えて捏和し、２ＷＸ２Ｗφの円柱状に成型する。
これを１３０℃１６時間乾燥後８２０℃２時間焼成した
。
比較例３ 実施例２と同一組成の触媒を、実施例２と同様の方法で
調製した。ただし、アンチモン成分は。
全部アンチモン酸スラリーとして加え、二酸化アンチモ
ンは用いなかった。
実施例３ 実験式が、　Ｕ、ｏ８ｂ５ｏＷ。、、Ｔｅ、）、６０１
２ｇ　（Ｓ　１ｏｚ）ｓ。
である触媒を次のようにして調製した。
アンチモン酸スラリー（５ｂ２ｏ５換算ｌＯ％）１１３
０Ｆをとる。　（１） 硝酸ウラニル１ｏｏｆ′（ｉ−水１００１に溶解する（
Ｉ［）パラタングステン酸アンモニウム０．５２９ｆ水
３０ｄに溶解する。　（ト） 金属テルル粉末１３１を、硝酸（比重１．３８）６０　
ＰＫ溶解させる。　（ト） シリカゾル（８ｉ０，２ｏ重量％）３６１Ｆをとる（９
）これら（ＩＪ〜（ト）ｆｔ混合し、！００℃２時間還
流下に保持する。
ついでこのスラリー中へ三酸化アンチモン４３．７１を
加えさらに３０分間攪拌した。
これを蒸発乾固し、２００℃２時間、４００℃２時間焼
成し、たのち、水を加えて捏和し、２■Ｘ２門の円柱状
に成型する。これを１３０ｔｅ１６時間乾燥後ｓｉｏ℃
５時間焼成した。
比較例４ 実施例３と同一組成の触媒を、実施例３と同様の方法で
調製した。ただしアンチモン成分は全部アンチモン酸ス
ラリーとして加え、三酸化アンチモンは用いなかった。
実施例４ 実験式がＦｅｄ（、ｓｂ２５ｗ０．２．　Ｔｅ１−００
ｓｔ−ｓ　（８１０２）３゜である触媒を次のようにし
て調製した。
金属アンチモン粉末ｏ、９８＃ｅとる。硝酸（比重１．
３８　）　７．２　ｊｉを約８０℃に加熱し、こ几に金
属アンチモン粉末を徐々に加える。アンチモンが完全に
酸化されたことを確認したのち過剰の硝酸を除去する。
次にこのアンチモン硝酸々化物を水２℃で５回洗浄した
のちボールミルに移し３時間粉砕する。　（１） 電解鉄粉０．３５８　＃をとる。硝酸（比重１．ｊ８）
３Ｌを水４λと混合し約８０℃に加温し、この中に前記
鉄粉を徐々に加え、完全に溶解させる。（Ｉ［）パラタ
ングステン酸アンモニウム４１．８９ｆとり水２２に溶
解させる。　（ト） テルル酸１４７１Ｆｔ−とり水１２に溶解させる。ＧＶ
）シリカゾル（ＳｉＯス　２０チ）５．７６＃をとる。
（７）前記の（１）〜（Ｖ）を混合し、よく攪拌しつつ
アンモニア水（１５チ）を徐々に加え、ｐＨを２に調整
した。
このようにして得られたスラリーを１００℃４時間加熱
を続けた。
冷却後三酸化アンチモンｘｔ６８Ｆを加え３０分間攪拌
した。
これを噴霧乾燥装置により常法にしたがい噴霧乾燥した
。このようにして得らｎた微細球状粒子を２００℃４時
間、４００℃４時間さらに８００℃８時間焼成した。
実施例５ 実験式がＰ”ｅｌＯＣｕ３８ｂ２３　Ｍｏｌ　Ｔｅ２０
７１　（８ｉ０２　）５５である触媒を、実施例４と同
様の方法で調製した。
たゾし、Ｃｕ原料としては硝酸銅を、Ｍｏ原料としては
パラモリブデン酸アンモニウムを、　Ｔｅ原料としては
金属テルル粉を硝酸に溶解したものを、それぞれ用いた
。
なお、全アンチモン量の５チを二酸化アンチモンとして
加えた。
最終焼成は、７４５℃４時間とした。
実施例６ 実験式がＦ’ｅｌ＠　ｃｕ３．５　ｓｂ、１３Ｍｏ（１
，５ｗｏ、２Ｚｎ（、，６ＢＯ−５ＰＧ−Ｉ　Ｔｅ１．
３０７０−７　（８ｉ０２）ｓｓである触媒を、実施例
４と同様の方法により調製した。
ただし、Ｃｕ原料としては硝酸銅を、Ｍｏ原料としては
パラモリブデン酸アンモニウムを、Ｗ原料としてはパラ
タングステン酸アンモニウムをＺｎＪ京料としては硝酸
亜鉛を、Ｂ原料としてはオルトホウ酸’ＩＩｃＩＰ原料
としてはオルトリン酸を、　Ｔｅ原料としてはテルル酸
をそれぞれ用いた。
なお、全アンチモン量の１０チを三酸化アンチモンとし
て加えた。
最終焼成は７７５℃４時間とした。
比較例５ 実施例６と同一組成の触媒を、実施例４と同様の方法で
調製した。ただしアンチモン成分は全部金属アンチモン
として一度に混合した。
最終焼成は７７５℃４時間焼成した。
実施例６の触媒のかさ密度が１．０５　［：ｒ／ｌｌ）
であったのに対し、この触媒のかさ密度は１．１６（ｆ
／ｄ）と約１０％も大きく、流動床反応時の流動化性に
とってはマイナスである。
実施例７ 実験式がＦｅ１６　Ｕｌｌ　５ｂ２Ｓ　ＭＯｏ・５　Ｔ
ｅｘ・ｏ　０７６−１　（Ｓｉｎ２）ｓｓである触媒を
、実施例４と同様の方法で調製した。
ただし、Ｕ原料としては硝酸ウラニルを、　Ｍ。
原料としてはパラモリブデン酸アンモニウムを。
Ｔｅ原料としてはテルル酸をそｎぞれ用いた。
なお、全アンチモン量の１５４ｉ二酸化アンチモンとし
て加えた。
最終焼成は８００℃５時間とした。
実施例８ 実験式がＦｊ１６　Ｎｉ６．６８ｎ６．５８ｂ２６　Ｔ
ｉ０．５　Ｍｏ（、，７ＶＯ−Ｉ　Ｔｅ１−５０ｓ２−
９（ＳｉＯｚ）６ｏ　テある触媒を、実施例４と同様の
方法で調製した。
ただし、Ｎｉ原料としては硝酸ニッケルを、Ｓｎ原料と
しては金属錫粉末を硝酸々化したものを。
Ｔｉ原料としては二酸化チタン粉末を、　Ｍｏ原料とし
てはパラモリブデン酸アンモニウムを、■原料としては
メタバナジン酸アンモニウムを、　Ｔｅ原料としては金
属テルル粉を硝酸々化したものを、それぞれ用いた。
なお、全アンチモン量の１０％を三酸化アンチモンとし
て加えた。
最終焼成は７９０℃４時間とした。
こｎらの奨雄側および比較例の触媒の組成および活性試
験結果を下記の表１および表２にそれぞれまとめた。な
お２表１は前記の試験条件ｌによる活性試験結果を、そ
して表２は前記の試験条件２による活性試験結果を、そ
几ぞれ示す。
【図面の簡単な説明】
図１−１〜１−４は、実施例１および比較例２の触媒調
製過程における採取サンプルのＸ線回折図の説明図であ
る。（Ｃｏ　％Ｔ”４（％ｍ）本発明の方法（実施例１
）によれば、触媒スラリー中で結晶性の三酸化アンチモ
ンが反応し、無定形化することが図１−２から明らかで
ある。 一方、比較例２では図１−４から明らかなように三酸化
アンチモンはそのま＼存在する。 図２−１〜２−３は、アンチモン酸またはポリ、アンチ
モン酸と三酸化アンチモンとの反応を典型的な例で示し
たＸ線回折図の説明図である。 図３−１〜３−５は、関連するす、ンプルの透過電子顕
微鏡写真である。 図３−１は実施例１の二酸化アンチモン混合前のスラリ
ー（図１−１に対応）１図３−２は実施例１のスラリー
に三酸化アンチモンを混合した後のスラリー（図１−２
に対応９１図３−３は使用した三酸化アンチモン（図２
−２に対応）１図３−４はアンチモン酸スラリー（図２
−１に対応）。 および図３−５はアンチモン酸スラリーに三酸化アンチ
モンを加えた反応中のスラリー（この反応が完了後のス
ラリーのＸ線回折図が図２−３である。）の各電子顕微
鏡写真である。 本発明の方法によれば２ミクロンオーダーの大きさを持
つ三酸化アンチモン結晶Ｃ図３−３）が。 アンチモン酸またはポリアンチモン酸と反応して。 数十ミＩＪ　ミクロンの粒子に微細化さ几るが、この微
細化の様子が図３−１．　３−２．　３−４および３−
５に明瞭に示さｎている。 特許出願人 日東化学工業株式会社 １児鬼−Ｉ　（賀χむ４）’ｌ　ｉ　、ｓｌ）、ｏ、ｘ
！髪馨ｉのスうり一ンリｌン５ユ　（７−／＋モゾ叫９
スラリー）−一一一中λＯ ＝２θ 　２　ｅ ＡやＡ二± （児３−２ 図３−３ 阻３−４− Ｉｌ￥１３−５ う―Ｎｖ吻Ｑ鴫〜Ｖ＋ 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、４　識別記号　庁内整理番号手続補正
書（方式） 昭和５９年２月７７日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、　事件の表示 昭和５８年特許願第１７８３１４号 ２　発明の名称 アンチモン含有金属酸化物触媒の製法 五　補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１００　東京都千代田区丸の内−丁目５番１号４、　
補正命令の日付 昭和５９年１月１１日（発送日昭和５９年１月３１日）
明細書の「図面の簡単な説明の欄」、［発（１）明細書
、第３０頁１３行〜第３１頁１ｏ行の「図３−１〜３−
５は、−−−−−−−−−に示されている。」を削除す
る。 （２）　図３−１〜図６−５を削除する。 （８）　明細゛書、第１８頁１８行と１９行の間に「な
お、スラリーおよび三酸化アンチモンの透過電子顕微鏡
観察も行なったところ、１ミクロン前後の三酸化アンチ
モン結晶粒子が反応により消失し、数十ミリミクロン程
度の微細な粒子となることが確認された。」を加入する
。 以　上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （リ　アンチモン化合物、多価金属化合物およびシリカ
    ゾルを必須成分として含む水性スラリーを加熱乾燥し、
    生成固体物質を焼成して触媒を得ることから成るアンチ
    モン含有酸化物触媒の製造方法において；該アンチモン
    化合物として、全アンチモン量の３０ないし９９．９原
    子−のアンチモン酸、ポリアンチモン酸、および／また
    は、アンチモン酸塩と９全アンチモン量の０．１ないし
    ７０原子チの三酸化アンチモンとを水性スラリーの状態
    で混合して用いることを特徴とするアンチモン含有酸化
    物触媒の製法。 （２）　アンチモン酸、ポリアンチモン酸、およダまた
    は、アンチモン酸塩と三酸化アンチモンとを含有するス
    ラリーを、加熱乾燥前に０−１５０℃の温度に０１〜５
    ０時間保持する特許請求の範囲第１項記載の製法。 （３）加熱乾燥後、見られた固体粒子を２００〜６００
    ℃で熱処理し、ついで５００〜９５０℃で焼成する特許
    請求の範囲第１項〜第２項のいずれかに記載の製法。 （４）多価金属化合物が鉄、コバルト、ニッケル。 錫、ウラン、クロム、銅、マンガン、チタン、バナジウ
    ム、モリブデン、タングステン、テルル。 ビスマス、ヒ素、トリウム５およびセリウムからなる群
    から選ばれた少なくとも一種の元素の化合物である特許
    請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の製法。 （５）　アンチモン酸、またはポリアンチモン酸が。 下記のいずれかの方法により調製さｆ′したものである
    特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の製法
    。 （１）　アンチモン酸塩の酸による加水分解；（Ｉ＋）
    　五ハロゲン化アンチモンの塩基による加水分解； ０１〇　三ハロゲン化アンチモン硝酸々化物の塩基によ
    る加水分解； （ｌｖ）　三酸化アンチモンの３価鉄イオン共存下での
    硝酸々化； （Ｖ）　三酸化アンチモンの過酸化水素酸化。 （６）　シリカゾルが５ないし９０重量饅のンリカを含
    有する水性ゾルである特許請求の範囲第１項〜第５項の
    いずれかに記載の製法。 （７）該アンチモン含有酸化物触媒が下記冥験式で示さ
    れる組成を有する特許請求の範囲第１項〜第６項のいず
    れかに記載の製法。 Ｍｅａ　Ｓｂｂ　Ｘｃ　Ｑｄ　Ｒｅ　Ｏｆ　（８ｉ０２
    ）ｇただし上記式中において； Ｍｅ　＝　Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、Ｓｎ、　Ｕ、　Ｃｒ
    、　Ｃｕ、　Ｍｎ、　ＴｉおよびＣｅからなる群から選
    ばれた少なくとも一種の元素；Ｘ　−Ｖ、Ｍｏ、および
    Ｗからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素； Ｑ　＝　Ｌｉ、Ｎａ、に、　Ｒｂ、　Ｃｓ、　Ｂｅ、Ｍ
    ｇ、　Ｃａ、　Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ。 Ｌａ、　Ｚｒ、　Ｔｈ、　Ｈｆ、　Ｎｂ、　Ｔａ、　Ｃ
    ｒ、　Ｒｅ、　Ｒｕ、　Ｏｓ、　Ｒｈ、　Ｉｒ。 Ｐｄ、　Ｐｔ、　Ａｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　ＡＩ、　Ｇ
    ａ、　Ｉｎ、　ＴＩ、　Ｇｅ、　Ｐｂ、　Ａｓ。 およびＳｅからなる群から選ばれた少なくとも一種の元
    素； Ｒ＝　Ｂ、　Ｐ、　Ｔｅ、およびＢ１からなる群から選
    ばれた少なくとも一種の元素； 添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、およびｇは原子比を示し
    、それぞれ次の範囲にある。 ａ＝５　〜１５ ｂ＝５〜１００ ｃ＝０　〜１５ ｄ＝０〜５０ ｅ＝ｏ　〜　１０ ｆ＝上記各成分が結合して生成する酸化物に対応する数
    ； ｇ＝ｌｏ〜２００ （８）水性スラＩＪ−に噴霧乾燥し、生成固体粒子を焼
    成して触媒を得る特許請求の範囲第１項〜第７項のいず
    れかに記載の製法。 （９）触媒の最終焼成を流動焼成炉中での触媒粒子の流
    動下に行なうことにより流動床触媒を特徴する特許請求
    の範囲第８項記載の製法。
JP58178314A 1983-09-28 1983-09-28 アンチモン含有金属酸化物触媒の製法 Granted JPS60137438A (ja)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58178314A JPS60137438A (ja) 1983-09-28 1983-09-28 アンチモン含有金属酸化物触媒の製法
CA000463780A CA1219853A (en) 1983-09-28 1984-09-21 Process for the production of antimony-containing metal oxide catalysts
AT84306531T ATE31252T1 (de) 1983-09-28 1984-09-26 Verfahren zur herstellung von antimon enthaltenden metalloxidkatalysatoren.
DE8484306531T DE3467978D1 (en) 1983-09-28 1984-09-26 Process for the production of antimony-containing metal oxide catalysts
EP84306531A EP0138447B1 (en) 1983-09-28 1984-09-26 Process for the production of antimony-containing metal oxide catalysts
KR1019840005910A KR910008727B1 (ko) 1983-09-28 1984-09-26 안티몬 함유금속산화물 촉매 제조방법
BR8404886A BR8404886A (pt) 1983-09-28 1984-09-27 Catalisador de oxidos metalicos contendo antimonio e processo para sua producao
SU843796134A SU1428180A3 (ru) 1983-09-28 1984-09-27 Способ приготовлени катализатора дл окислительного аммонолиза пропилена
ES536320A ES8603291A1 (es) 1983-09-28 1984-09-27 Un procedimiento para la produccion de un catalizador de oxidos metalicos conteniendo antimonio.
RO84115824A RO91212A (ro) 1983-09-28 1984-09-27 Compozitie catal&tica utilizata in reactiile de oxidare dehidrogenareoxidativa si amoxidarea compusilor organici si procedeu de obtinere aacesteia
US06/655,612 US4590175A (en) 1983-09-28 1984-09-28 Process for the production of antimony-containing metal oxide catalysts
DD84267759A DD231298A5 (de) 1983-09-28 1984-09-28 Antimon enthaltende metalloxid-katalysatoren und verfahren zu deren herstellung
MX202891A MX168685B (es) 1983-09-28 1984-09-28 Proceso para la produccion de catalizadores de oxido de metal que contiene antimonio

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58178314A JPS60137438A (ja) 1983-09-28 1983-09-28 アンチモン含有金属酸化物触媒の製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60137438A true JPS60137438A (ja) 1985-07-22
JPH0249130B2 JPH0249130B2 (ja) 1990-10-29

Family

ID=16046308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58178314A Granted JPS60137438A (ja) 1983-09-28 1983-09-28 アンチモン含有金属酸化物触媒の製法

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4590175A (ja)
EP (1) EP0138447B1 (ja)
JP (1) JPS60137438A (ja)
KR (1) KR910008727B1 (ja)
AT (1) ATE31252T1 (ja)
BR (1) BR8404886A (ja)
CA (1) CA1219853A (ja)
DD (1) DD231298A5 (ja)
DE (1) DE3467978D1 (ja)
ES (1) ES8603291A1 (ja)
MX (1) MX168685B (ja)
RO (1) RO91212A (ja)
SU (1) SU1428180A3 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008194634A (ja) * 2007-02-14 2008-08-28 Daiyanitorikkusu Kk アクリロニトリル製造用触媒の製造方法、およびアクリロニトリルの製造方法
WO2011043157A1 (ja) 2009-10-09 2011-04-14 ダイヤニトリックス株式会社 複合酸化物触媒の製造方法
JP2013539407A (ja) * 2010-07-30 2013-10-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ｏ−キシレン及び／又はナフタレンを無水フタル酸に酸化するための触媒

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4837233A (en) * 1986-07-21 1989-06-06 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
JPH0763628B2 (ja) * 1987-02-24 1995-07-12 日東化学工業株式会社 アンチモン・テルル含有金属酸化物触媒の製法
JP3786297B2 (ja) * 1995-03-03 2006-06-14 日本化薬株式会社 触媒の製造方法
US6916763B2 (en) * 2002-11-27 2005-07-12 Solutia Inc. Process for preparing a catalyst for the oxidation and ammoxidation of olefins
EP1974355A4 (en) * 2006-01-17 2014-07-09 Purdue Research Foundation NUCLEAR FUSION DEVICE BY ACOUSTIC INERTIAL CONFINEMENT
JP4954750B2 (ja) * 2007-02-28 2012-06-20 ダイヤニトリックス株式会社 モリブデン、ビスマス、鉄、シリカ含有複合酸化物触媒の製造方法
US11612880B2 (en) 2016-08-12 2023-03-28 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for producing oxide catalyst, and method for producing unsaturated nitrile and unsaturated acid
CN110540240A (zh) * 2019-08-20 2019-12-06 包头钢铁（集团）有限责任公司 一种聚锑酸的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4818723U (ja) * 1971-07-12 1973-03-02

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US30545A (en) * 1860-10-30 Eugene m
MX76384A (ja) * 1960-04-26
NL293857A (ja) * 1962-06-11
US3198750A (en) * 1962-12-26 1965-08-03 Standard Oil Co Mixed antimony oxide-uranium oxide oxidation catalyst
US3397153A (en) * 1965-12-23 1968-08-13 Du Pont Process for manufacturing sintered silica gel of lowered bulk density and catalyst containing same
US3445521A (en) * 1966-11-17 1969-05-20 Standard Oil Co Promoted antimony-iron oxidation catalyst
US3933751A (en) * 1967-05-15 1976-01-20 The Standard Oil Company Promoted catalysts for the oxidation of olefins
US3504266A (en) * 1968-03-21 1970-03-31 Westinghouse Electric Corp Inverter apparatus operative with variable input sources
DE1939633C3 (de) * 1968-08-05 1975-03-13 Nitto Chemical Industry Co. Ltd., Tokio Verfahren zur Herstellung von abriebsbeständigen, festen ein Antimonoxyd enthaltenden Katalysatoren, die für Wirbelschichtbettumsetzungen geeignet sind
BE741001A (ja) * 1968-11-02 1970-04-01
JPS493962B1 (ja) * 1969-08-02 1974-01-29
GB1286292A (en) * 1969-10-13 1972-08-23 Bp Chem Int Ltd Catalyst composition and oxidation processes using the same
GB1461284A (en) * 1974-02-19 1977-01-13 Vnii Reaktivov I Khim Chistykh Preparation of oxygen-containing compounds of antimony and another metal
GB1553801A (en) * 1977-05-13 1979-10-10 Nitto Chemical Industry Co Ltd Process for production of attrition resistant antimony oxide containing fluidized bed catalyst having controlled particle size distribution
US4374759A (en) * 1978-09-05 1983-02-22 The Halcon Sd Group, Inc. Catalysts and process for unsaturated aldehydes
USRE30545E (en) 1979-10-18 1981-03-10 Halcon Research And Development Corporation Catalyst
JPS5990633A (ja) * 1982-11-12 1984-05-25 Nitto Chem Ind Co Ltd アンチモン含有金属酸化物触媒の製造法または活性化法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4818723U (ja) * 1971-07-12 1973-03-02

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008194634A (ja) * 2007-02-14 2008-08-28 Daiyanitorikkusu Kk アクリロニトリル製造用触媒の製造方法、およびアクリロニトリルの製造方法
WO2011043157A1 (ja) 2009-10-09 2011-04-14 ダイヤニトリックス株式会社 複合酸化物触媒の製造方法
US9040450B2 (en) 2009-10-09 2015-05-26 Dia-Nitrix Co., Ltd. Process for producing composite oxide catalyst
JP2013539407A (ja) * 2010-07-30 2013-10-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ｏ−キシレン及び／又はナフタレンを無水フタル酸に酸化するための触媒

Also Published As

Publication number Publication date
KR910008727B1 (ko) 1991-10-19
DE3467978D1 (en) 1988-01-21
EP0138447B1 (en) 1987-12-09
ATE31252T1 (de) 1987-12-15
BR8404886A (pt) 1985-08-13
KR850002407A (ko) 1985-05-13
SU1428180A3 (ru) 1988-09-30
ES536320A0 (es) 1985-12-16
ES8603291A1 (es) 1985-12-16
RO91212A (ro) 1987-03-30
MX168685B (es) 1993-06-03
JPH0249130B2 (ja) 1990-10-29
DD231298A5 (de) 1985-12-24
US4590175A (en) 1986-05-20
EP0138447A2 (en) 1985-04-24
CA1219853A (en) 1987-03-31
EP0138447A3 (en) 1985-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5094990A (en) Iron-antimony-phosphorus-containing metal oxide catalyst for oxidation
EP1424125B1 (en) Process for preparing an antimony based mixed metal oxide catalyst and catalyst obtained
KR100362159B1 (ko) 메타크롤레인및메타크릴산합성용담지촉매의제조방법
JPH08299797A (ja) 触媒及びその製造方法
JPS6112488B2 (ja)
US7217680B2 (en) Method for producing composite oxide catalyst
JPH09511177A (ja) アルカン炭化水素の気相酸化触媒
JPH04126548A (ja) 鉄・アンチモン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法
JPH0247264B2 (ja)
JPS60137438A (ja) アンチモン含有金属酸化物触媒の製法
US4981830A (en) Process for preparing iron-antimony-phosphorus-containing catalyst for fluidized bed process
EP0281280B1 (en) Method for preparation of antimony and tellurium-containing metal oxide catalysts
US4370279A (en) Process for production of acrylonitrile
US4879264A (en) Method of making catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US4587226A (en) Process for producing antimony-containing oxide catalyst with improved strength
JPH0596B2 (ja)
JPH10507761A (ja) 気相酸化用のカチオンおよびバナジウム置換へテロポリ酸触媒
JP3342794B2 (ja) メタクロレイン及びメタクリル酸合成用担持触媒の製造法
US5446000A (en) Treatment for virgin phosphorous/vanadium oxidation catalysts
JPH0663402A (ja) デュレンの気相接触酸化用流動触媒
JP3999972B2 (ja) アクリル酸またはメタクリル酸の製造方法
KR940000863B1 (ko) 방향족 탄화수소의 기상 접촉 산화용 유동 촉매 및 그 제조방법
JP3169040B2 (ja) ｏ−キシレンおよび／またはナフタレンの接触気相酸化用流動触媒および無水フタル酸の製造方法
JP3999965B2 (ja) アクリル酸またはメタクリル酸の製造方法
JPH0732875B2 (ja) ｏ−キシレンの気相接触酸化用流動触媒の製造方法