JPS60133023A - トリカルボン酸トリアリ−ル分枝化剤とのエステル交換による分枝ポリカ−ボネ−トの製造法 - Google Patents
トリカルボン酸トリアリ−ル分枝化剤とのエステル交換による分枝ポリカ−ボネ−トの製造法Info
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- JPS60133023A JPS60133023A JP59230489A JP23048984A JPS60133023A JP S60133023 A JPS60133023 A JP S60133023A JP 59230489 A JP59230489 A JP 59230489A JP 23048984 A JP23048984 A JP 23048984A JP S60133023 A JPS60133023 A JP S60133023A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分校化剤としてのトリカルボン酸のトリアリ
ールエステルによるエステル交換反応によって製造され
る新規な分枝ポリカーボネートポリマーに係る。
ールエステルによるエステル交換反応によって製造され
る新規な分枝ポリカーボネートポリマーに係る。
発明の背景
ポリカーボネートは大量に生産されている周知の商工業
上重要な材料である。これらのポリマーは、ビスフェノ
ール類とカーボネート前駆体の反応によって製造するこ
とができる。本発明は、ビスフェノール類とジアリール
カーボネート（炭酸ジアリールエステル）のエステル交
換反応によって製造されるポリカーボネートに関する。
上重要な材料である。これらのポリマーは、ビスフェノ
ール類とカーボネート前駆体の反応によって製造するこ
とができる。本発明は、ビスフェノール類とジアリール
カーボネート（炭酸ジアリールエステル）のエステル交
換反応によって製造されるポリカーボネートに関する。
これらのポリカーボネートは、これらが末端ヒドロキシ
ル基を比較的高い割合で有するのに対し、ビスフェノー
ル類とホスゲンから直接に製造されたポリカーボネート
の末端が主としてフェニルカーボネ・−ト単位で停止し
ているという点で、ビスフェノール類とホスゲンとの直
接反応で製造されたポリカーボネー 卜とけ異なってい
る。このようなポリカーボネートは、高い引張強度、光
学的明澄さく透明性）、熱安定性、寸法安定性および衝
撃強さのような優れた機械的、熱的および光学的特性を
有１．でいるため、成形剤として有用である。
ル基を比較的高い割合で有するのに対し、ビスフェノー
ル類とホスゲンから直接に製造されたポリカーボネート
の末端が主としてフェニルカーボネ・−ト単位で停止し
ているという点で、ビスフェノール類とホスゲンとの直
接反応で製造されたポリカーボネー 卜とけ異なってい
る。このようなポリカーボネートは、高い引張強度、光
学的明澄さく透明性）、熱安定性、寸法安定性および衝
撃強さのような優れた機械的、熱的および光学的特性を
有１．でいるため、成形剤として有用である。
これらの芳香族ポリカーボネートは溶融レオロジー挙動
の点でほとんどの熱可塑性ポリマーと異なる。はとんど
の熱可塑性ポリマーはほぼどんな溶融加工条件でも非ニ
ユートン流動特性を示す。
の点でほとんどの熱可塑性ポリマーと異なる。はとんど
の熱可塑性ポリマーはほぼどんな溶融加工条件でも非ニ
ユートン流動特性を示す。
ニュートン流動は、せん断速度がせん断力に正比例する
型の液体系で生起する流動として定義される。しか［２
ながら、はとんどの熱可塑性ポリマーとは対照的に、二
価フェノール類から製造されたポリカーボネートは通常
の加工温度および３００θ４より低いせん断速度でニー
−トン流動を示す。
型の液体系で生起する流動として定義される。しか［２
ながら、はとんどの熱可塑性ポリマーとは対照的に、二
価フェノール類から製造されたポリカーボネートは通常
の加工温度および３００θ４より低いせん断速度でニー
−トン流動を示す。
溶融熱可塑性ポリマーの他の２種の特性、すなわち溶融
弾性と溶融強度が成形作業に重要な意味を有すると考え
られる。溶融弾性とは、せん断応力による分子の歪みま
たは配向から溶融物中に貯えられた弾性エネルギーの回
復である。溶融強度は、溶融したストランドの保持力と
；−て単に説明することができ、溶融物の応力を支える
能力を示す。これらの特性は双方とも、押出プロー成形
の際、特に押出プロー成形による造形の際に重要である
。非ニー−トン流動特性は溶融弾性と溶融強度をポリマ
ーに付与する傾向があり、その結果これらのポリマーは
プロー成形製造で使用し得るようになる。通常のプロー
成形作業では、溶融熱可塑物のチューブを垂直に金型内
に押し出し、次いでこのチーーブの中に空気のようなガ
スを吹き込んで溶融プラスチックを金型の形状に適合せ
しめる。チューブの長さおよびチューブを形成する材料
の量は、この工程によって成形され得る物体の大きさ−
および壁厚を決定する限定要因である。
弾性と溶融強度が成形作業に重要な意味を有すると考え
られる。溶融弾性とは、せん断応力による分子の歪みま
たは配向から溶融物中に貯えられた弾性エネルギーの回
復である。溶融強度は、溶融したストランドの保持力と
；−て単に説明することができ、溶融物の応力を支える
能力を示す。これらの特性は双方とも、押出プロー成形
の際、特に押出プロー成形による造形の際に重要である
。非ニー−トン流動特性は溶融弾性と溶融強度をポリマ
ーに付与する傾向があり、その結果これらのポリマーは
プロー成形製造で使用し得るようになる。通常のプロー
成形作業では、溶融熱可塑物のチューブを垂直に金型内
に押し出し、次いでこのチーーブの中に空気のようなガ
スを吹き込んで溶融プラスチックを金型の形状に適合せ
しめる。チューブの長さおよびチューブを形成する材料
の量は、この工程によって成形され得る物体の大きさ−
および壁厚を決定する限定要因である。
ビスフェノール−Ａポリカーボネートから得られる溶融
物の流動性、即ち、溶融強度の・欠如および押出膨張物
の量の不足のために、ブロー成形の適用範囲は比較的小
さい、薄壁の部品に限られている。一般に、押し出した
チーープが所望の長さになりチーープの囲りをブローの
ために金型が密閉する以前にチーーブが落下し７てし１
うのを避けるためには、温度を注意深く制御しなければ
ならない。とのように、ポリカーボネート樹脂溶融物が
ニー−トン挙動を示すため、通常の押出ブロー成形加工
で大きい中空体を製造する際および異型押出法によって
他の種々の形状のものを製造する際、これらの樹脂の使
用には厳しい制約がある。
物の流動性、即ち、溶融強度の・欠如および押出膨張物
の量の不足のために、ブロー成形の適用範囲は比較的小
さい、薄壁の部品に限られている。一般に、押し出した
チーープが所望の長さになりチーープの囲りをブローの
ために金型が密閉する以前にチーーブが落下し７てし１
うのを避けるためには、温度を注意深く制御しなければ
ならない。とのように、ポリカーボネート樹脂溶融物が
ニー−トン挙動を示すため、通常の押出ブロー成形加工
で大きい中空体を製造する際および異型押出法によって
他の種々の形状のものを製造する際、これらの樹脂の使
用には厳しい制約がある。
ランダムに分枝した熱可塑性ポリカーボネートは、非ニ
ユートン流動、溶融弾性および溶融強度という独特の特
性を示し、したがって、従来線状ポリカーボネートでは
容易に製造できなかったびんのような物品を得るのに使
用することが可能である。
ユートン流動、溶融弾性および溶融強度という独特の特
性を示し、したがって、従来線状ポリカーボネートでは
容易に製造できなかったびんのような物品を得るのに使
用することが可能である。
従来、分校ポリカーボネートは芳香族二価フェノールと
ハロゲン化カルボニルのポリカーボネート生成反応の際
に三官能性銹導体を用いて製造されていた。このような
方法の例は、米国特許第４、 Ｇ Ｏ１，１Ｂ ４号、
第５．５４４．５１４号および第４、２７７．６００号
に開示されている。これらの特許全てを引用により包含
する。
ハロゲン化カルボニルのポリカーボネート生成反応の際
に三官能性銹導体を用いて製造されていた。このような
方法の例は、米国特許第４、 Ｇ Ｏ１，１Ｂ ４号、
第５．５４４．５１４号および第４、２７７．６００号
に開示されている。これらの特許全てを引用により包含
する。
本出願人は、ブロー成形に適用するのに有用な分校ポリ
カーボネートが、ｌ・リカルボン酸のトリアリールエス
テルの存在下での芳香族ビスフェノールとジアリールカ
ーボネートとのエステル交換によって製造し得ることを
発見した。
カーボネートが、ｌ・リカルボン酸のトリアリールエス
テルの存在下での芳香族ビスフェノールとジアリールカ
ーボネートとのエステル交換によって製造し得ることを
発見した。
したがって、本発明の主要な目的は、ブロー成形用途お
よび高溶融強度が要求される他の用途に有用なポリカー
ボネートを製造することである。
よび高溶融強度が要求される他の用途に有用なポリカー
ボネートを製造することである。
本発明は、分枝ポリカーボネート樹脂に関し、特に、ビ
スフェノール、ジアリールカーボネートおよびトリメリ
ド酸トリアリールから誘導される分枝ポリカーボネート
樹脂の製造に関する。
スフェノール、ジアリールカーボネートおよびトリメリ
ド酸トリアリールから誘導される分枝ポリカーボネート
樹脂の製造に関する。
本発明の実施に使用ｊ２得る二価フェノール類には、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン。
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン。
１．１−ビ、（（４−ヒドロキシフェニル）エタン。
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビ
スフェノール−人またはＢＰＡともい５ ） 、 ２゜
２−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
パン、５．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニ
ル）フロパン、 ２．２− ヒス（４−ヒドロキシ−５
，５−ジブロモフェニル）プロパン、１゜１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｐ、ｐ’−ジ
ヒドロキシジフェニル、５．５’−’）クロロ−４，４
’ −ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（４５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、レゾルシノール、ヒドロキノン、１．
４−ヒドロキシ−２，５−ジクロロベンゼン、１．４−
ジヒドロキシ−６−メチルベンゼン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３，Ｓ −）メチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホキシド１等が包含される。
スフェノール−人またはＢＰＡともい５ ） 、 ２゜
２−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
パン、５．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニ
ル）フロパン、 ２．２− ヒス（４−ヒドロキシ−５
，５−ジブロモフェニル）プロパン、１゜１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｐ、ｐ’−ジ
ヒドロキシジフェニル、５．５’−’）クロロ−４，４
’ −ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（４５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、レゾルシノール、ヒドロキノン、１．
４−ヒドロキシ−２，５−ジクロロベンゼン、１．４−
ジヒドロキシ−６−メチルベンゼン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３，Ｓ −）メチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホキシド１等が包含される。
同様に使用し得る他の種々の二価フェノール類が、米国
特許第２．９９９．８３５号、第３． ｎ２ ａ３６５
号および第へ１５５． Ｏｎ ８号に開示されている。
特許第２．９９９．８３５号、第３． ｎ２ ａ３６５
号および第へ１５５． Ｏｎ ８号に開示されている。
もちろん、本発明の分校ポリマーの製造においてホモポ
リマーの代わりにポリカーボネートコポリマーまだはコ
ポリエステルカーボネートが所望の場合には、異なる２
；ｌ’ｆｆ１以上の二価フェノールを用いることもで
きるし、まだは二価フェノールと、グリコール、ヒドロ
キシもしくは酸停止ポリエステル、もしくは１種以上の
二塩基酸とのコポリマーも使用し得る。好ましい二価フ
ェノールはビスフェノール−Ａである。
リマーの代わりにポリカーボネートコポリマーまだはコ
ポリエステルカーボネートが所望の場合には、異なる２
；ｌ’ｆｆ１以上の二価フェノールを用いることもで
きるし、まだは二価フェノールと、グリコール、ヒドロ
キシもしくは酸停止ポリエステル、もしくは１種以上の
二塩基酸とのコポリマーも使用し得る。好ましい二価フ
ェノールはビスフェノール−Ａである。
使用するカーボネート前駆体はジアリールカーボネート
たとえばジフェニルカーボネート（炭酸ジフェニル）で
あり、これは芳香族二価フェノールおよびトリカルボン
酸のトリアリールエステルと反応して、２５℃メチレン
クロライド中で測定ｉ−だ固有粘度（工■）が０５〜ｔ
ｏ ｔｔｔ ／りの分枝ポリカーボネートを生成する
。これらの１分校ポリカーボネートにはほとんど架橋が
ない。
たとえばジフェニルカーボネート（炭酸ジフェニル）で
あり、これは芳香族二価フェノールおよびトリカルボン
酸のトリアリールエステルと反応して、２５℃メチレン
クロライド中で測定ｉ−だ固有粘度（工■）が０５〜ｔ
ｏ ｔｔｔ ／りの分枝ポリカーボネートを生成する
。これらの１分校ポリカーボネートにはほとんど架橋が
ない。
分枝ポリカーボネートは、だとえは米国特許第４１５５
．００８号および第４．６８４０９２号に記載の如き業
界で周知のエステル交換反応によって製造することがで
きる。
．００８号および第４．６８４０９２号に記載の如き業
界で周知のエステル交換反応によって製造することがで
きる。
本発明の実施において分校化剤として有用なトリカルボ
ン酸のトリアリールエステルは次式のものが好ましい。
ン酸のトリアリールエステルは次式のものが好ましい。
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素お
よび炭素原子１〜６個の低級アルキルから選択される。
よび炭素原子１〜６個の低級アルキルから選択される。
トリカルボン酸のトリアリールエステルの好ましいもの
はトリメリド酸トリフェニルである。
はトリメリド酸トリフェニルである。
本発明のランダムに分枝した熱可塑性ポリカーボネート
の製造に使用するトリカルボン酸トリアリールエステル
分枝化剤の＠は、架橋がほとんどない物質が生成するよ
う存置の程度で臨界的である。トリカルボン酸トリアリ
ールの量が芳香族ビスフェノールのモル数に対して約１
モルチ未満であれば、得られるポリマーには架橋がほと
んどみられ寿いであろう。も（７、トリカルボン酸のト
リアリールエステルの量が芳香族ビスフェア）−ルのモ
ル数の約００１モルチ未満であれば、得られるポリマー
はブロー成形および／またけ押出用に望まれる程度の非
ニー−トン溶融特性を示さないであろう。好ましくは、
芳香族ビスフェノールのモル故に対１７て００３〜０３
モルチを使用すると望ましい。
の製造に使用するトリカルボン酸トリアリールエステル
分枝化剤の＠は、架橋がほとんどない物質が生成するよ
う存置の程度で臨界的である。トリカルボン酸トリアリ
ールの量が芳香族ビスフェノールのモル数に対して約１
モルチ未満であれば、得られるポリマーには架橋がほと
んどみられ寿いであろう。も（７、トリカルボン酸のト
リアリールエステルの量が芳香族ビスフェア）−ルのモ
ル数の約００１モルチ未満であれば、得られるポリマー
はブロー成形および／またけ押出用に望まれる程度の非
ニー−トン溶融特性を示さないであろう。好ましくは、
芳香族ビスフェノールのモル故に対１７て００３〜０３
モルチを使用すると望ましい。
本発明によって製造された分枝ポリカーボネートは選択
された有機溶媒に可溶であり、溶液からフィルム等の成
形品に加工することができる。
された有機溶媒に可溶であり、溶液からフィルム等の成
形品に加工することができる。
これらの分枝ポリカーボネートは熱可塑性であるので、
溶融物から通常の成形方法、たとえば押し出１〜、塑造
、ブロー成形、積層等によって容易に製造（成形）でき
る。
溶融物から通常の成形方法、たとえば押し出１〜、塑造
、ブロー成形、積層等によって容易に製造（成形）でき
る。
本発明の分校ポリカーボネートは、他のポリカーボネー
ト捷たけ熱可塑性ポリエステル、たとエハポリエチレン
テレフタレ−１・もしくはポリ（１，４−ブチレンテレ
フタレート）と組み合わせてもよい。また、滴望であれ
ば、繊維状ガラスのような補強用充填剤、または非補強
用充ＪＵ剤、離型剤、難燃剤、衝撃改質剤、押出助剤、
光安定剤、発泡剤、たとえば米国特許第４．２６３．４
０９号および西独特許出願公開第２．４０ ｎ、 Ｏ８
６号（これらを引用により包含する）に開示のもの、等
をこれらの分校ポリカーボネートと混合してもよい３、
好ましい具体例の説明 以下に本発明を例示するために実施例を誉げろが、これ
らの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
ト捷たけ熱可塑性ポリエステル、たとエハポリエチレン
テレフタレ−１・もしくはポリ（１，４−ブチレンテレ
フタレート）と組み合わせてもよい。また、滴望であれ
ば、繊維状ガラスのような補強用充填剤、または非補強
用充ＪＵ剤、離型剤、難燃剤、衝撃改質剤、押出助剤、
光安定剤、発泡剤、たとえば米国特許第４．２６３．４
０９号および西独特許出願公開第２．４０ ｎ、 Ｏ８
６号（これらを引用により包含する）に開示のもの、等
をこれらの分校ポリカーボネートと混合してもよい３、
好ましい具体例の説明 以下に本発明を例示するために実施例を誉げろが、これ
らの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１
ビスフェノール−ｐ、１ａｏｙ（ｏ４３ｑモル）、ジフ
ェニルカーボネートｑ ７．６ ｙ （０，４５６モル
）、ト リ メ リ ト 酸 ト リ フ ェ ニ ル
ｏ、ｏ ｓ ｙ （ｏ、ｏ ｏ ｏ １モル）および
ＬＩＯＨ触媒０．００ ’５ ｆを反応容器に入れる。
ェニルカーボネートｑ ７．６ ｙ （０，４５６モル
）、ト リ メ リ ト 酸 ト リ フ ェ ニ ル
ｏ、ｏ ｓ ｙ （ｏ、ｏ ｏ ｏ １モル）および
ＬＩＯＨ触媒０．００ ’５ ｆを反応容器に入れる。
この反応容器は、機械的攪拌器、温度計およびパージ用
ガス源接続口を備えており、蒸留カラムおよび受器に接
続されている。蒸留物受器には、受器、カラムおよび反
応容器を真空源と接続するための口がついている。混合
物を１４ｍＣで均質にし、パージガスを流す。反応混合
物を１ｉ〜２ｉ時間かけて２２００〜２４０℃まで加熱
すると、この間にフェノールの蒸留が始まる。重合混合
物を重合温度に維持し、重合混合物の上方を減圧にする
。１００端〜約８ ｗｎ Ｈｆ の減圧下でフェノール
ヲ蒸留し、フェノールの理論量の８０％〜９０％が蒸留
除去されるまで維持する。更に、２８５℃位の高温と１
１１１＋ｌｌＨｆ 未満の圧力にすることで重合を進行
させて、任意の所望の重合度のポリマーにしてもよい。
ガス源接続口を備えており、蒸留カラムおよび受器に接
続されている。蒸留物受器には、受器、カラムおよび反
応容器を真空源と接続するための口がついている。混合
物を１４ｍＣで均質にし、パージガスを流す。反応混合
物を１ｉ〜２ｉ時間かけて２２００〜２４０℃まで加熱
すると、この間にフェノールの蒸留が始まる。重合混合
物を重合温度に維持し、重合混合物の上方を減圧にする
。１００端〜約８ ｗｎ Ｈｆ の減圧下でフェノール
ヲ蒸留し、フェノールの理論量の８０％〜９０％が蒸留
除去されるまで維持する。更に、２８５℃位の高温と１
１１１＋ｌｌＨｆ 未満の圧力にすることで重合を進行
させて、任意の所望の重合度のポリマーにしてもよい。
こうして得られだ分枝ポリマーは良好な色を４ｉツテオ
り、（−の固有粘度（クロロポルム中５０℃）とメルト
インデックス比は特徴的である。メルトインデックス比
は、３ｏｏ℃の温度でのＡＳＴＭＤ１２５８（Ａ方式）
に記載の試験における、２１゜６００２の負荷によって
生ずるせん断力の下でのポリマーの溶融流動量の２．１
６ Ｏｆの負荷によって生ずるせん断力の下での値に対
するものである。
り、（−の固有粘度（クロロポルム中５０℃）とメルト
インデックス比は特徴的である。メルトインデックス比
は、３ｏｏ℃の温度でのＡＳＴＭＤ１２５８（Ａ方式）
に記載の試験における、２１゜６００２の負荷によって
生ずるせん断力の下でのポリマーの溶融流動量の２．１
６ Ｏｆの負荷によって生ずるせん断力の下での値に対
するものである。
このメルトインデックス比は、分枝ポリヵーボネ−４の
溶融物のニー−トン挙動からのずれの尺度になる。
溶融物のニー−トン挙動からのずれの尺度になる。
上記の８０チ〜９０チの転換率のポリマーのサンプルを
、２８５℃の温度および１ ｗｍ Ｈｆ／ 未満の圧力
で約１時間処理したところ、得られだ分枝ポリマーの固
有粘度は０．６７ ｄｔ ／ ｔであり、メルトインデ
ックス比は１４であった。
、２８５℃の温度および１ ｗｍ Ｈｆ／ 未満の圧力
で約１時間処理したところ、得られだ分枝ポリマーの固
有粘度は０．６７ ｄｔ ／ ｔであり、メルトインデ
ックス比は１４であった。
実施例２
トリメリド酸トリフェニル０１０１を入れた以外は実施
例１の手順を繰り返した。８０％〜９゜チ転換率のポリ
マーを２８５℃の温度、１ｍｍＨｒ未満の圧力で５０分
間処理して得られた分校ポリカーボネートの固有粘度は
ｏ７ｏｔｔｔ／ｙであり、メルトインデックス比は１９
であった。
例１の手順を繰り返した。８０％〜９゜チ転換率のポリ
マーを２８５℃の温度、１ｍｍＨｒ未満の圧力で５０分
間処理して得られた分校ポリカーボネートの固有粘度は
ｏ７ｏｔｔｔ／ｙであり、メルトインデックス比は１９
であった。
実施例３
トリメリド酸トリフェニルを０．４０ ｆ使用した以外
は実施例−１の手順を繰り返した。８ｏチ〜９０チ転換
率のポリマーのサンプルを２８５℃の温度、１ｒｒｔｍ
Ｈｆ 未満の圧力で４５分間処理したところ、得られた
分枝ポリカーボネートの固有粘度は０．７４ ｄｌ 、
／ ’ｉ 、メルトインデックス比は２２であった。プ
ラストメーターから出てくる溶融物のストランドは優れ
た保持力を有していた、実施例４ トリメリド酸トリフェニルを１０２使った以外は実施例
１の手順を繰り返しだ。８０チ〜９０チの転換率のポリ
マーを２８５℃の温度、１ｗ１Ｈｆ未満の圧力で２０分
間処理すると架橋ポリマーが得られた。このサンプル全
体はメチレンクロライドに溶けず、膨潤しただけだった
。ポリマーのクロロホルムに可溶な部分の固有粘度は０
．９８であった。
は実施例−１の手順を繰り返した。８ｏチ〜９０チ転換
率のポリマーのサンプルを２８５℃の温度、１ｒｒｔｍ
Ｈｆ 未満の圧力で４５分間処理したところ、得られた
分枝ポリカーボネートの固有粘度は０．７４ ｄｌ 、
／ ’ｉ 、メルトインデックス比は２２であった。プ
ラストメーターから出てくる溶融物のストランドは優れ
た保持力を有していた、実施例４ トリメリド酸トリフェニルを１０２使った以外は実施例
１の手順を繰り返しだ。８０チ〜９０チの転換率のポリ
マーを２８５℃の温度、１ｗ１Ｈｆ未満の圧力で２０分
間処理すると架橋ポリマーが得られた。このサンプル全
体はメチレンクロライドに溶けず、膨潤しただけだった
。ポリマーのクロロホルムに可溶な部分の固有粘度は０
．９８であった。
対照例
本例は本発明を例示するものではなく、比較のために挙
げるだけである。実施例１の手順を繰り返したが、重合
容器に入れた原料はビスフェノールＡ１００２（０４３
８モル）、ジフェニルカーボネート２００ Ｆ （０，
４６７モル）および触媒０．００５−１１＝ルであった
。８０ｅＩＩ〜９０ｑＡ転換率のポリマーを２８５℃の
温度、１ｔｓｓＨ？ 未満の圧力で６０分間処理したと
ころ、ポリカーボネートの固有粘度は０５４、メルトイ
ンデックス比は１３であった。
げるだけである。実施例１の手順を繰り返したが、重合
容器に入れた原料はビスフェノールＡ１００２（０４３
８モル）、ジフェニルカーボネート２００ Ｆ （０，
４６７モル）および触媒０．００５−１１＝ルであった
。８０ｅＩＩ〜９０ｑＡ転換率のポリマーを２８５℃の
温度、１ｔｓｓＨ？ 未満の圧力で６０分間処理したと
ころ、ポリカーボネートの固有粘度は０５４、メルトイ
ンデックス比は１３であった。
上述の教示に照らして他の変形が可能である。
したがって、特許請求の範囲によって定義される本発明
の意図した範囲内において上記した本発明の具体例に変
更をなし得ると理解されたい。
の意図した範囲内において上記した本発明の具体例に変
更をなし得ると理解されたい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 芳香族二価フェノールおよびジアリールヵーホ
＊−）と少量のトリカルボン酸トリアリールエステル化
合物とのエステル交換によって誘導された高分子量で熱
可塑性の、ランダムに分枝したポリカーボネート。 ［２＋ 芳香族二価フェノールが２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンであることを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の高分子量熱可塑性ランダム
分枝ポリカーボネート。 （３） シア°リールカーボネートがジフェニルカーボ
ネートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の高分子量熱可塑性ランダム分枝ポリカーボネート
。 （４）トリカルボン酸のトリアリールエステルが式： （式中 Ｒ１、Ｒ２および−Ｒ３は各々、水素および炭
素原子１〜６個の低級アルキルから成る群から独立に選
択される）を有することを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の高分子量熱可塑性ランダム分枝ポリカーボ
ネート。 （５）トリカルボン酸のトリアリールエステルがトリメ
リド酸トリフェニルであることを特徴とする特許請求の
範囲第３項に記載の分校ポリカーボネート。 （６）少量の三官能性カルボン酸のトリアリールエステ
ルの存在下で芳香族二価フェノールをジアリールカーボ
ネートとのエステル交換により重合させることからなる
、高分子量で熱可塑性のランダムに分枝したポリカーボ
ネートの製造方法。 （７）前記芳香族二価フェノールが２．２−ビス（４−
ヒ）”ｏキシフェニル）ブロノ（ンでアルコトラ特徴と
する特許請求の範囲第６項に記載の高分子量熱可塑性ラ
ンダム分枝ポリカーボネートの製造方法。 （８） ジアリールカーボネートがジフェニルカーボネ
ートであることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記
載の高分子量熱可塑性ランダム分校４Ｚリカーボネート
の製造方法。 （９） ト リ 力 ル ポ ン 酸 の ト リ ア
リ − ル エ ス テ ル ズバ式： （式中 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々、水素および炭素
原子１〜６個の低級アルキルから成る群から独立に選択
される）を有することを特徴とする特許請求の範囲第７
項に記載の高分子量熱可塑性ランダム分校ポリカーボネ
ートの製造方法。 ０〔トリカルボン酸のトリアリールエステルがトリメリ
ド酸トリフェニルであることを特徴とする特許請求の範
囲第８項に記載の高分子量熱可塑性ランダム分枝ボリカ
ーポネ−１・の製造方法。 （ＩＩ） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ロパンヲ、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのモル基準で００５〜０．５０モルチのトリメリ
ド酸トリフェニルの存在下で、ジフェニルカーボネート
とエステル交換することからなる、高分子量で熱可塑性
のランダムに分枝したポリカーボネートの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/548,419 US4550155A (en) | 1983-11-03 | 1983-11-03 | Preparation of branched polycarbonates by transesterification with a triaryl tricarboxylic acid branching agent |
| US548419 | 1990-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133023A true JPS60133023A (ja) | 1985-07-16 |
| JPS6331495B2 JPS6331495B2 (ja) | 1988-06-24 |
Family
ID=24188776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59230489A Granted JPS60133023A (ja) | 1983-11-03 | 1984-11-02 | トリカルボン酸トリアリ−ル分枝化剤とのエステル交換による分枝ポリカ−ボネ−トの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4550155A (ja) |
| EP (1) | EP0140341A1 (ja) |
| JP (1) | JPS60133023A (ja) |
| CA (1) | CA1218191A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS62223222A (ja) * | 1985-12-30 | 1987-10-01 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 熱可塑性ポリエステル―カーボネート樹脂 |
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| US6160082A (en) * | 1997-11-05 | 2000-12-12 | General Electric Company | Process for branching thermoplastic linear polycarbonate resins |
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| JPS544990A (en) * | 1977-06-11 | 1979-01-16 | Bayer Ag | Preparation of carbonic acid bissdiphenol ester of polyester diols* and its use for preparation of high segment polyester*polycarbonates |
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| BE623603A (ja) * | 1961-10-16 | |||
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| US3816373A (en) * | 1971-11-01 | 1974-06-11 | Gen Electric | Branched aromatic polycarbonate composition |
| DE2254918A1 (de) * | 1972-11-09 | 1974-05-16 | Bayer Ag | Verzweigte aromatische polycarbonate |
| US4131575A (en) * | 1975-02-22 | 1978-12-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polycarbonate molding materials with improved mold release |
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| US4383092A (en) * | 1980-08-11 | 1983-05-10 | General Electric Company | Inhibition of discoloration of transesterification polymers with chromium, nickel, tantalum or glass lined reactor |
-
1983
- 1983-11-03 US US06/548,419 patent/US4550155A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-10-25 EP EP84112888A patent/EP0140341A1/en not_active Ceased
- 1984-11-02 CA CA000466954A patent/CA1218191A/en not_active Expired
- 1984-11-02 JP JP59230489A patent/JPS60133023A/ja active Granted
Patent Citations (3)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4550155A (en) | 1985-10-29 |
| EP0140341A1 (en) | 1985-05-08 |
| CA1218191A (en) | 1987-02-17 |
| JPS6331495B2 (ja) | 1988-06-24 |
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