JPS60127604A - ポリオレフィン絶縁層被覆用架橋型半導電性樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフィン絶縁層被覆用架橋型半導電性樹脂組成物

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JPS60127604A
JPS60127604A JP23438883A JP23438883A JPS60127604A JP S60127604 A JPS60127604 A JP S60127604A JP 23438883 A JP23438883 A JP 23438883A JP 23438883 A JP23438883 A JP 23438883A JP S60127604 A JPS60127604 A JP S60127604A
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木之下 正史
小山 宗男
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は倒えは高電圧ケーブルの外部半S、電層として
適した組成物に関し、詳しくは電カケーブルのポリオレ
フィン絶縁ノーと十分にも・着し、且つ必要に応じて容
易に剥離1」能1.C半4電性佃脂組成物に関するもの
である、高電圧ケーブルの絶縁層の周上には電界緩和の
目的から半2N−電性な有するゴム・グラスチック配合
物層か伎榎されている。この半導電性配合物層は本来の
目的である電界緩和に適した電気特性を肩することかめ
−に要ぶさハるが、その他に耐寒性、耐油性及び耐S−
注、時に加工時の熱安定性等が請求される。又更に屯カ
ケーブルの接続・端末工事を施工する際、外部半導%廓
を絶縁層から一部除去しなげればならないが電気特性を
低下させないためM!!、線層に傷をつげずに除去する
必要がある。it迦中小の施工業者による1都が増え、
特殊な技術平工具を必要としない易剥離性の外部半導′
1′L層か要望さiている。
従来架掲ポリオレフィン絶縁高軍圧ケーブルの外部半導
′酸層材料としてはポリエチレン、エチレン酢酵ビニル
共亀合体及びエチレン・エチルアクリレート共1合体等
に導電性フィラーを混合したものか多(使用されていた
。しかしながらこれらの桐料は瞬接するポリエチレン、
エチレン・プロピレンゴム等ポリオレフィン絶縁層と類
似=aのため過度に密着し、ケーブルの接続・端末工事
を施工する際、21斂間の稍]ト作条が非電に困桧であ
る問題があった。
この問題の解決方法としてエチレン・r!IFtzビニ
ル・塩化ビニルグラフト共皇合体、塩素化ポリエチレン
及び酢酸ビニル含量の多い酢酸ビニル・エチレン共厘合
I+等が提案されている。例えは、%開開55−765
08号、特公昭54−9714号、特囲昭51−532
8<S+=j、特公昭52−41875号等で提案され
ている、しかしなからこれらの提案では、剥離性を良好
とするには極性基である酢酸ビニル又は塩素含有址を多
くする必要があり、そのことは逆に耐寒性を悪くする。
又架橋ポリエチレンケーブルは一般に約200℃に加熱
し架橋しているが更に高温・短時間で架橋する方が生産
性の良いことは明白である。ところか酢酸ビニルや塩化
ビニル合音を単に増やした従来材料を用いた組成物の場
合200 ℃での架橋では物性上問題なくとも260℃
以上で架橋すると剥離性が慈り7.Cつたり、外部中7
#、電層上の遮蔽銅テープに〃へ5食による変色を生じ
たり1−る。これらの現象は加熱用の熱媒として水蒸気
を用いた場合には、更に促進さハス)ことから、熱分解
あるいは加水分IWI=VCよって生じた宿便・無俵敵
等の分解生成物が悲影響を与えていると推定さjる。
更に′亀カケーブル装造上の問題として、外部半等電ノ
曽を押出被覆し、架橋した後一旦ケーブルをドラムに巻
ぎ取る工程が8侠である。従来材料の場合外部中4電増
の表面が粘着性を持ち、ケーブル同士が密瘤して巻き戻
しの際半導電層が傷ついたり剥離したりした、それを防
ぐため特別の対策を8侠とする等生xdIが悪かった。
本発明者らは力へる問題を解決すべく神々研うじの結果
、酢酸ビニルーエチレン共ム合体ヲ一部ケン化したポリ
マーかうなる半導電性却厄物を用いること罠より杷は層
との剥離性、耐寒性、耐油性、耐熱性及び押出加工性等
か優れるだけでなくケーブル遮蔽銅テープの朕食性及び
ケーブル外部半iML層の表面粘着性を改良できること
を見い出し本発明に到達した。
即ち、本発明は(A)エチレン會t20〜80嵐鎗係、
ケン化度3〜70M普チのエチレン・酢岐ビニル共重合
体部分ケン化物100重量′部、(B)4電性フイラ一
35〜100Mt部を架橋してなり、必要に応じて架橋
助AIJ、老化防止剤及び加工助剤等を適宜添加しても
良い架橋型半導電註樹;j旨組成物を提供する。
本発明による半導′亀性胡成物は、電気的性質、耐寒性
、耐油性、押出加工性及びポリオレフィン絶縁層との剥
離性に優れ、更に銅g食性及び表面粘着性の点で徴扛て
いる。
こ・の効果については、ポリマーの分フ拝されやすい部
分がケン化された為に生じたものと推定さiする。
本発明に用いる部分ケン化エチレン・酢酸ビニル共止合
体は、エチレン含量20〜80血営%、ケン化度3〜7
0重量係の範囲から選ばれるが、%に外■\半NZ?U
#に適した範囲としてエチレン含)160〜65m1%
、ケン化匿5〜60皇′#悌か好ましい。
゛ 該ポリマーのエチレン含量が20東前%未満では該
組成物の耐寒性が劣り、又80!i%を越えるとポリオ
レフィン絶縁層との剥離性が劣る。
該ポリマーのケン化度が3重量悌未−では該組成物の銅
腐食性や表面粘着性が改良されない、又70京揺%を越
えると該組成物の耐寒性が劣り、更に該組成物か不(愛
過−9化物で架橋さ才tにくくなりその結果架橋度が低
−卜し、111i′I熱性や機械的物性の低下を招く。
なお該ポリマーはまず塊状血合、俗数重会、YL化重合
及び懸濁重合等の方法により重合されたエチレン・酢酸
ビ二ル共貞仕体を公知の方法(例えば村椙俊介編二合成
高分子ui、初盆書店(1971)Pd2)にて一部ケ
ン化して得られるか1重合の除エチレン%酊赦ビニル以
外にこれと共重合しうるビニル単奮体、例えばズロビレ
ン、インブチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル
、スチレン、ハロゲン化ビニル、+iv肪oビニルエス
テル、マレイン酸、クロトン酸、フマール酸、アクリル
酸、メタアクリル酸等の不飽和酸或いはこれら不飽和酸
のアルキルエステル化物等の1柚又は2柚以上を本発明
の効果を損わない範、囲で共重合又はグラフト重合させ
ても良い。
導電性フィラーとしては、アセチレンブラック、ファー
ネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラッ
ク等の導を住に優れたカーボンブラックか一般的に用い
られる。添加鍵は65〜1001楡部の範Iから選はれ
る。
65京鍵部未満では外部半導電層としての電気特性が劣
り、又100止倉都を越えると押出加工性及び佼械的強
度が劣る。好ましい範囲は40〜70虚柑都である、架
橋剤としてはジクミルパーオキサイド、1.6−ビス(
t−プチルパーオキシイソグロビル)ベンセン、2.5
=ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
シン−3咎の有情過酸化物が用いられる。その箔加鎗は
ポリマー100重ポ部当り0.3〜51播都の範囲であ
る。但し電子醍等高エネルギー刈射1fMの照射による
架橋も可能であるが、その際は有機過酸化物を省いて行
うことかできる。
本発明の組成物に発明の効果を損わない仲間で塩素化ポ
リエチレン、クロルスルホン化ポリエチレン、アクリル
ゴム、エチレン会プロピレンゴム、エチレン共x会体、
飽和ホリエステル樹脂、ポリアミド側14v、ポリスチ
レン粥1菌、ウレタン樹脂等ゴム又は熱b]塑側脂を併
用しても良い。
本発明組成物はバンバリーミキサ−、ロール等のバッチ
式加工j幾又は押出鏡等の連続式加工機により容易に加
工できる。
架檜法はスチームを用いる湿式架梼法又は不活性ガス雰
囲気下高渦で行う乾式架槁法等が一般的に用いられる。
本発明組成物は架橋ポリオレフィン絶縁ケーブル用の外
部半導電層とし・て用いることにより電カケーブルの水
トリー劣化性やケーブル接続処理時の剥離作業性を改良
した高品質の電カケーブルの製造を可能とする。又、面
状発熱体等導屯性シート、フィルム分野への応用も可能
である、次に本発明の特徴を更に明確にするため実施例
を挙げて具体的に説明する。尚、実施例、比較例中の部
数は全て重量部を示す。
実施例 1 エチレン含J#、42%、酢酸ビニ/L/部分のケン化
度16慢の部分ケン化酢酸ビニル・エチレン共重合体1
00部にアセチレンブラック55都、ステアリンm−=
鉛t o 部、4.4′−チオビス(6−t−ブチル−
6−メチルフェノール)u、5郡、2.5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−51,
5fMSを配付し、2本ロールミルを用いて70℃で2
0分間混練した。厚さ約1mvsの未架橋ロールシート
Y祷た。これを用いて次の物性を測足し、結果を表1に
示した。
(1)押出加工性(スコーチ性) 未架橋シートから509の試料を採取し、ブラベンダー
グラストグラフイーにかけた。1l60−CX6Orp
の粂件下でトルクを追跡し、トルクが最低から1U%上
昇する迄の時間をスコーチ時間とした。スコーチ時間が
10分以上なら実用上問題がなく、押出加工性は合格と
する。
(21絶縁層との剥剛性(″Rポリエチレン剥離性)厚
さ1鉦の上記未架橋シートと同じく厚さ1都のジクミル
パーオキサイド2%含肩の未架橋低密度ポリエチレンシ
ートとをはり合せて、200℃で15分間プレス成形し
た。その架橋シートから2.5cm巾の短冊状試片を切
り取り、180uの角度、101x/minのスピード
で剥離した。剥離強度が0.5〜4 h/ 2.5 c
ynの間にあるものを゛よ実用上問題かな(合格とした
(3)銅腐食性 上記未架檜シートを蒸気加値缶を用いて200℃×15
分間の条件で架橋した。得られた条植シートから6X 
3cri! MJ取り銅板に貼り合せて均熱乾燥機中に
105℃で1週間促進試験した。銅板が腐食又は変色し
ていないものは実用上問題がなく合格とした、 14)機械的注負 未架橋シートを20’O″Gで15分間プレス成形して
2罪厚のシートを得てJIS K−6301に草拠して
但11足した。抗張力13 QK9/c+++”以上、
伸び200%以上あれし家冥用上問題がなく、合格とし
た。
(6)耐寒性 (4)で得たシートを用い−f: JIS K−<53
01に準拠して脆化温度を迎1定した。−10℃以下で
あn&’j1.実用上1詰」1、!iliなく、合格と
した。
(6)粘着性 (4)で得たシートから2.5crrL巾の短冊状試片
を切り取り、2枚をはり合せ12肩り5馳の荷重をかけ
て50′Cで24時間放置後、室温に戻し、180u0
)角g、 50sum/minのスピードで剥なした。
剥離強度か4h/2.5cm以下であれば実用上問題な
く、合格とした。
(7)架橋度 (4)で得たシートを用いてJIS C−3005に準
拠して架橋度を測定したc80%以上あれは実用上問題
がなく、合格とした。
実施例2〜4、比較例1〜4 実施例1において該ポリマーをエチレン注量42悌、酢
酸ビニル部分のケン化度8φの部分ケン化酢酸ビニル−
エチレン共重合体としたものを笑旋例2とした。
実施例1において該ポリマーをエチレン會t28%、酢
酸ビニル部分のケン化度5チの部分ケン化酢酸ビニル・
エチレン共重合体としたものを央1M例3とした。
実施例1において該ポリマーをエチレン含量63悌、酢
酸ビニ)v部分のケン化度58%の部分ケン化エチレン
・酢酸ビニル共重合体としたものを央Is例4とした。
冥施沙111におい℃該ポリマーをエチレン含曾41俤
、酢酸ビニ/I/s分のケン化度0チの酢酸ビニル・エ
チレン共重合体としたものを比較例1とした。
実施例1において該ポリマーをエチレン合物°53%、
酢酸ビニル部分のケン化度779b0415分ケン化自
゛「酸ビニル・エチレン共重合体としたものを比軟例2
とした。
央7Iili例1において該ポリマーをエチレン會前8
9%、斥丘酸ビニル部分のケン化度15%の部分ケン化
エチレン・酉′F酵ビニル共重合体としたものを比軟例
6とした、実施例1において該ポリマーをエチレン6−
g・15%、i′「ばビニル部分のケン化度4%の部分
ケン化酢醇ビニルΦエチレン共重合体としたものを比較
例4とした。
以上の実施例・比較例について実施例1と同様に物性を
評価した、結果を衣1に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (Nエチレン含[20〜80重′j#俤、ケン化度6〜
    70重t%の部分ケン化エチレンΦ酢酸ビニル共■合体
    10fliM部、(B)導電性フィラー65〜100.
    を置部を架稿して成る架檎型半4電性情脂組成物。
JP23438883A 1983-12-14 1983-12-14 ポリオレフィン絶縁層被覆用架橋型半導電性樹脂組成物 Granted JPS60127604A (ja)

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JPH0410681B2 JPH0410681B2 (ja) 1992-02-26

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1229555A4 (en) * 2000-07-12 2005-01-19 Bridgestone Corp SHIELDED FLAT CABLE

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1229555A4 (en) * 2000-07-12 2005-01-19 Bridgestone Corp SHIELDED FLAT CABLE

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