JPS60120760A - 塩基性トリフエンジオキサジン染料類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 （１） 式中、 ／＜、およびＲ７は、互いに独立に、水素、ハロダン、
アルギル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ
Ｎ、Ｃ０ＮＩＩ、、Ｃ０ＮＨ−アルキル、Ｃ’ＯＮ（ア
ルキル）２、Ｃ０ＮＩＩ−アリール、ＣＯＯ−アルキル
、Ｎ１１−Ｃ゛０−アルキルまたはＮｌｉ　−Ｃ’Ｏ−
アリールを表わ１７、そして Ｒ８およびＲ４は、互いに独立に、各々水素まだはアル
キルを表わすか、あるいはＲ８および／？、は一緒にな
って環を形成し、Ａは酸素またはイオウにより中断され
ていてもよい二価の炭化水素基を表わし、 Ｒ６はゾロトン化または四級化可能なポリアミンの基を
表わし、 ＲｏはＲ６と同じ方法で定義されるか、おるいはＮｌｌ
、、Ｎ１１−アルキル、Ｎ（アルキルｈ　（ここで２つ
のアルキル基は一緒になって環を形成することができる
）、ＮＥ−シクロヘギシル、ＮＥ−アリール、Ｎ（アル
キル）−アリール、ＮＲ−アラルキル、Ｎ−（アルキル
）−アラルキル、ＯＢ、アルコキシ、アリールオキシ、
アルキルまたはアリールを表わし、 音はＯまたはｌを表わし、そして ｎはＯ〜２を表わす、そして 前記環式および非環式の置換基は染料化学において普通
の非イオン性、陽イオン性または陰イオン性の基で置換
されることができ、そして環ａは染料化学において普通
の非イオン性基で置換されることができ、たたし陰イオ
ン性基の合計の数はＲ６お上びＪイ６におけるゾロトン
化または四級化可能な窒素原子の合計の数より小さい、 のトリフエンジオキサジン染料類、それらの製造、それ
らの水溶液および陽イオン的に染色可能な基材類（５ｕ
ｂｓｔｒａｔｅｓ　）、とくに紙を染色するためのそれ
らの使用に関する。

本発明の目的に対して、プロトン化まだは四級化されて
いてもよいポリアミン基Ｒ６は、好ましくはジアミン、
トリアミンまたはテトラアミン基およびとくに式 Ｒ７〜ＲＩｏは、各々水素またはアルキルを表わし、そ
して Ｒ１１は水素、アルキルまたはアラルキルを表わすか、
あるいは Ｒ７およびＲ８またはＲ２およびＲ２ＯまたはＲ５およ
びＲｌｏまたはＲ８およびＲ９またけＩ？、、Ｒ，およ
びＲ１，は−緒になって環を形成し、 １３は枝分れしていてもよいＣ２−Ｃ６−アルキレン、
シクロヘキシレン、フェニレンまたは式 ％式％ Ｘ（−）は陰イオンを表わし、そして 前記環式および非環式の置換基は染料化学において普通
の非イオン性、または陽イオン件の基で置換されること
ができる、 である。

式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ７は各々好ましくはハ
ロゲノ、とくに塩素を表わす。

式（■）〜（■）において、アルキル基は、なかでも、
１〜４個の炭素原子を意味するものとして理解すべきで
ある１゜ アリールおよびアラルキルは、好ましくはフェニルおよ
びベンジルまたはフェニルエチルを表わす。

考えられる非イオン性置換基の例は、ハロヶ°ン、例え
ば、塩素または臭素、ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ４−アル
コキシ、シアノ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルおよびアミノで
ある。

問題の陽イオン性置換基はことにアンモニウム基であり
、そして陰イオン性置換基はスルファト基である。

しかしながら、非イオン性および陽イオン性の置換基は
好ましい。基Ａは、例えば、ＯまたはＳにより中断され
ていてもよく、あるいはＯＨにより置換されていてもよ
く、枝分れしていてもよい２〜６個のＣ原子を有するア
ルキレン、またはｃ’、−Ｃ４−アルキルにより置換さ
れていてもよい基 基 Ｒ３およびノア４は、−＃−Ａ−＃−と一緒しこなって
、 Ｒ７およびｊ＜８は、−Ｎ　−１３−Ｎ−と−緒になっ
て、 Ｒ７およびＲ８゜は、−Ｎ−Ｂ−＃−と一緒になって、
あるいは １？、およびＲ８゜は、−Ｎ−Ｂ−Ｎ−と−緒になって
、 ５員または６員の環、例えばピペラジン環またはイミダ
ゾリジン環を形成することができる。

基Ｒ８およびＲ，は一方においてそして基Ｒ５、Ｒｏお
よびＲ１１は他方において、Ｎと一緒になって、５員ま
たは６員の環、例えば、ピペリジン、モルホリン、ピペ
ラジンまたはピロリジン環およびぎリジン環を形成する
ことができる。

前記複素環式構造は、それ以上の置換基、例えば、Ｃ，
−Ｃ４−アルキル基、まだは融合環、例えば、ベンゼン
環を有することができる。

陰イオンＸ（→の特定の例は、次の通りである：塩素、
臭素、ヨウ素、硫酸、水素硫酸、メチル硫酸、エチル硫
酸、スルファミン酸、過塩素酸、リン酸、水酸、ギ酸、
酢酸、ゾロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
マレイン酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、メトキシ酢
酸、エトキシ酢酸、乳ｌ、クエン酸、安息香酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホンＬ　
ｐ−トルエンスルホン酸および炭酸の陰イオン。

Ｒ７およびＲ２の例は、次の通りである：水素、塩素、
臭素、ｃ’、−Ｃ４−アルキル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、Ｃ＋−Ｃ４−フルコキ７、アセ
チルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、メチルベンゾイルアミノ、クロロベン
ゾイルアミノ、フェノキシ、クロロフェノキシ、メチル
フェノキシ、アニリノカルボニル、トルイジノカルボニ
ル、クロロアニリノカルボニル、メトキシカルボニルお
よびエトキシカルボニル。

基Ｒ８およびＲ４は、水素に加えて、例えば、ｃ’、−
ｃ、−アルキル、β−ヒドロキシエチルまたはβ−スル
ファトエチルである。

アルキレン基Ａの例は、エチレン、■、２−グロピレン
、ｌ、３−プロピレン、ｌ、４−ブチレン、１．３−ブ
チレン、２．３−ブチレン、２−メチル−１，３−ゾロ
ピレン、２−ヒドロキシ−１，３−ゾロピレン、１．５
−ペンチレン、ｌ。

６−ヘキシレン、２．５−ヘキシレン、−Ｃ’　１１、
−Ｃ１１２−０−Ｃ１ｌ、−ＣＥ、−１−Ｃ１ｌ、−Ｃ
１ｉ、−５−Ｃ１ｉ２−Ｃ１ｌ、−１２，２−ジメチル
プロピレン、２−メチル−２，４−ペンチレン、ｌ、２
−１１．３−およＯｘ　、４−シクロヘキシレン、４−
メチル−１，３−シクロヘキシレンである。

Ｒ１１の例は、次の通りである：２−ジメチルアミノー
１−エチルアミノ、２−ジエチルアミノｌ−エチルアミ
ン、２−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−エチル
アミノ、２−ビス−（β−ヒドロキシエチ、ル）−アミ
ノ−１−エチルアミノ、Ｎ−（２−ジメチルアミン−１
−エチル）−Ｎ−メチルアミン、２−メチルアミノ−１
−エチルアミノ、Ｎ−（２−エチルアミノ−１−エチル
）−Ｎ−エチルアミノ、３−ジメチルアミノ−１−プロ
ピルアミノ、３−ジエチルアミン−１−プロピルアミノ
、３−メチルアミノ−１−プロピルアミノ、３−エチル
アミノ−１−７６０ビルアミノ、３−（β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−１−プロピルアミン、３−ビス−（β
−ヒドロキシエチル）−アミノ−１−プロピルアミノ、
３−（＃−メチルーＮ−β−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ−ｌ−プロビルアミン、５−ジメチルアミン−２−ペ
ンチルアミノ、５−ジエチルアミン−２−ペンチルアミ
ノ、２−アミノ−１−エチルアミノ、３−アミノ−１−
プロピルアミノ、４−アミノ−１−ブチルアミノ、５−
アミノ−１−ペンチルアミノ、６−アミノ−１−へキシ
ルアミノ、３−アミノ−２−ヒドロキシ−１−プロピル
アミン、２−（Ｎ−モルホリノ）−ｒ−エチルアミノ、
２−（Ｎ−ぎベラジニル）−１−エチルアミノまたはＮ
−（＃’−２−アミノエチル）−ピペラジノ、２−（／
Ｖ−（＃４−メチル）−ピペラジニル’Ｊ−１−エチル
アミ／、２−　（７Ｖ−＆ペンタニル）−ｔ−エチルア
ミノ、ａ−（ＡＩ−ピペラジニル）−１−プロピルアミ
ン、または／Ｖ−（＃’−３−アミノゾロビル）−ピペ
ラジノ、ａ−［／Ｖ−（＃’−メチル）−ピペラジニル
］−１−グロビルアミノ、３−（Ｎ−モルホリニル）−
■−プロピルアミン、ピペラジニル、Ｎ−）チルーＮ′
−ピペラジニル、Ｎ−エチル−Ｎ′−ピペラジニル、３
−（＃−ピペラジニル）−１−エチルアミノ、ａ−（Ｎ
−ピロリジニル）−１−プロピルアミノ、２−（＃−ピ
ロリジニル）−１−エチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ／−ピペラジニル、４−アミノ−Ｉ−シ
クロヘキシルアミノ、３−アミノ−１−シクロへキシル
アミノ、４−１３−または２−ジメチルアミノフェニル
アミノ、４−（β−ジエチルアミノエトキシ）−フェニ
ルアミノ、４−＃−（３′−ジメチルアミノ−１′−プ
ロピルアミノ）−フェニルアミノ、４−＃−（２’−ジ
メチルアミノ−１／−エチルアミノ）−フェニルアミノ
、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−アミノグロピル）−１−
プロピルアミン、および筐たジＬチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンへキサミン、ジプロピレントリアミン、ト
リプロピレンテトラミンの基、および基 ならびに窒素原子上に第４の基として、例えば、Ｃ，−
Ｃ４−アルキル基、ヒドロキシエチル、ヒドロキシエチ
ル、ジヒドロキシグロビル、メトキシカルブニルまたは
ベンジルを有するこれらのアミンのアンモニウム塩。

基Ｒ６の例は・Ｒ５に加えて、ＮＩＪ、　、０１１、ｃ
、−Ｃ４−アルキルアミノ、ジー（Ｃ＋　−Ｃ４−アル
キル）−アミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ビス−
（β−ヒドロキシエチルアミノ）、モルホリノ、ピペリ
ジノ、シクロヘキシルアミノ、ベンジルアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アミノ、フェニルアミノ、２−１３
−または４−メチルフェニルアミノ、２−１３−または
４−クロロフェニルアミノ、２−１３−または４−メト
キシフェニルアミノ、２−１３−または４−アセチルア
ミノフェニルアミノ、２−１３−または４−ベンゾイル
アミノフェニルアミンおよび２−１３−または４−ウレ
イドフェニルアミノであり。

式（１）の好ましい染料は、式 式中、 Ｒ１およびＲ４は各々水素またはハロダンを表わし、 Ｊ弓および／？’は各々水素またはｏＨもしくはスルフ
ァトにより置換されていてもよいＣ，−Ｃ４−アルキル
を表わし、 Ａ′はＯまたはＳにより中断されていてもよ（，０１１
により１６′換されていてもよくがつ枝分れしていても
よいＣ２−Ｃ，−アルキレンまたはＣＩ−Ｃ，−アルキ
ルで置換されていてもよい基 を表わし、あるいは 換されていてもよいピペラジンを表わし、ｌ？≦は式 Ｒ４〜Ｒ−１は各々水素またはヒドロキシにより置換さ
れていてもよいｃ’、−Ｃ４−アルキル、Ｃ；”、　−
Ｃ４−アルコキシ、ハロケ苧ン、／アノ、Ｃｌ−Ｃ４−
アルコキシ力ルボニルまたはＣ，−Ｃ４−アルキルカド
ボニルを表わし、そして ｔＢ、はまたベンジルまたはフェニルエチルを表わし、
前記ベンジルまたはフェニルエチルｕ　Ｃ＋　−Ｃ’　
４−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ
またはハロケ°ンで置換されていてもよく、そして ＨはＣ２−Ｃ，−アルキレン、シクロヘキシレン、フェ
ニレンｉたは式 ％式％ のＣ，−Ｃ，−アルキルで置換されていてもよい基、ま
たはＣ，−Ｃ４−アルキルで置換されていてもよいピペ
ラジンまたはイミダシリン環を表わし、あるいは Ｒｔ−＃−Ｒ４はＣ，−Ｃ４−アルキルで置換されてい
てもよいピペラジン、モルホリン、ピペラジンまたはピ
ロリジン環を表わし、あるいは ていてもよいピリジニウム基を表わし、Ｘ（−）は陰イ
オンを表わし、 ”’ａｉｄＲ≦と同一の方法で定義されるが、あるいは を表わし、ここで ｌ？１２はＣ゛ビｃ−アルキル、ヒドロキシル、ＣＩ−
”４−アルコキシマタハハロヶ゛ンで置換されていても
よいフェニル、ベンジル、フェニルエチルまたはシクロ
ヘキシレン表わし、そして ｍは０またはｌを表わす、 を有する９、 式（ＩＶ　）の好ましい染料において、ＲｆおよびＲｔ
は各々塩素を表わし、月およびＲｚは各々水素またはＣ
，−Ｃ，−アルキルを表わし、そしてＲｔはｌ？≦を表
わす。

とくに注目にイｍｌする染料は、式 式中 Ｒｔは上に定義したとおりであり、そしてｑは２．３ま
たは４を表わす、 を有する。

これらのうちで、式（■）または（１１）において、 ｑが２または３を表わし、 Ｉ弓が−ＮＨ（ＣＨ２Ｌ　Ａ’（Ｒｒｔ）２Ｒ：２は水
素、メチル又はエチルを表わし、そして ＲｌｓはＯｌｌ又はＮ（Ｒ；、）２を表わす。

を表わす染料およびとくに式 ％式％（） 式中、 Ｒ（、は水素、メチルまたはエチルを表わし、そして Ｘは陰イオンＸ（−）の形で分肉「可能な庭を表わす、 の四級化剤との反応により得られるそれらの塩類にとく
に注意すべきである。

前記染料（Ｉ）は、式 式中、 Ｒ，、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４、Ａ、　ｒｎおよびｎは上に定
義したとおりである、 の染料塩基を、式 ％式％ のトリハロゲノトリアジンと縮合させて、弐式中、 Ｒ，Ｒ，、Ｒｓ、　Ｒ，、ＡＳＹ、　ｍおよびｎは上に
定義したとおりであり、そして の化合物を生成し、そしてこれらの化合物をさらに任意
の順序で、ハロダン化水素の排除により、式 ％式％（ の化合物と、あるいは弐Ｒ，−Ｈ の化合物および　Ｒ２Ｈ（ＸＩＶ） 式中、 Ｒ６およびＲ６は上に定義したとおりである、 の化合物と反応させることにより製造される。

式（Ｈの化合物のだめの別の方法において、式（Ｘ）の
染料塩基を、式 式中、　（ＸＶ［） Ｒ５、Ｒ６およびＹは定義したとおりである、 の置換ジハロゲノトリアジンと縮合させて、それぞれ式 式中、 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４，Ｒい　Ｒ６、Ａ、Ｙ。

々１、ｍおよびｎは上に定義したとおりである、 の化合物を生成し、そしてこれらの化合物をそれぞれ式
（Ｘ　ＩＩ＋　）および（ＸＪＶ）の化合物と縮合させ
る。

式（Ｘ）のトリツエンジオキサジン化合物は、例えば、
置換ベンゾキノンを適当に置換されていテモよい１．４
−フェニレンジアミン類またはそれらのスルホン酸類と
縮合させ、引き続いて得られた縮合生成物をドイツ国公
告２．１２２．２６２号、同２．１２４．０８０号、同
ス５０３，６１１号および同２．８２３．８２８号に記
載されているように環化することによって製造すること
ができる。また、ニトロアミノフェノール類を置換ベン
ゾキノン類と、ドイツ国特許明細書６２０．３４６号に
記載されているように、反応させ、そして得られるニト
ロトリフエンジオキサジン類中のニトロ基を還元してア
ミン基にすることが可能である。

前記染料塩基（Ｘ）を前記トリ・・ログノドリアジン類
（ＸＩ）と０〜４０℃、好ましくは０〜２０℃の温度お
よびｐＨ３〜ｌＯにおいて水性または水性有機媒体中で
アルカリ性縮合剤、例えばアルカリ金属重炭酸塩、アル
カリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ
金属リン酸塩の溶液中で縮合させる。あるいは、縮合は
０〜２０℃の温度において非プロトン有機溶媒、例えば
トルエン、ハロゲノベンゼン、ニトロベンゼン、ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルぎロリドン、テトラメチレ
ンスルホン、ジメチルスルホキシド、アセトンまたはメ
チルエチルケトン中で非プロトン有機溶媒、例えばトリ
アルキルアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン、ピリジ
ンまたはアルキルピリジンの存在下に実施する。

式（ＸＩ’［）の化合物中の第２ノ・ログン原子は、一
般に、Ｙの性質に依存［７て、θ〜６０’Ｃの温度およ
びｐ　Ｈ４〜１１．好ましくはｐＨ５〜１０において置
換される。これらの条件はまたジハロゲノトリアジン化
合物（ＸＶ）および（ＸＶＩ）と染料塩基（Ｘ）との縮
合に適用する。

式（１）の化合物へ到達するだめの第３ノ・ロダン原子
の置換は３０〜ｉｏｏ℃の温度においてなすことができ
る。式（Ｉ）の化合物を化合物（Ｘｌｌ）から製造する
場合、適当な温度制御を考慮することができる。

化合物（Ｘ　ＩＩ　ｌ中の第３ハロゲン原子の置換ある
いは化合物（Ｘ■）および（Ｘ■）中の第２および第３
ハロｒン原子の置換は、それぞれ過剰量の成分（Ｘ　Ｉ
［Ｉ　）および（Ｘ　ＩＶ　ｊ中で水または有機溶媒の
不存在下にもちろん実施することもできる。

明らかにした方法により得られる塩基性染料は、希酸中
に、直接あるいは、必要に応じて、前もって単離した後
、溶解することにより適用されるか、あるいはそれらは
四級化剤（ＩＸ）で水、水性有機溶媒または有機溶媒中
で四級化し、必要に応じて引き続いて純粋な水溶液を調
製する目的で単離する。

新規な塩基性染料は、プロトン化または四級化した形で
、それらが水に容易に等けるとき、水溶液から、非常に
広範な種類の材料、例えばセルロース材料、ポリアクリ
ロニトリル、酸変性ナイロンおよびポリエステル、羊毛
および皮を染色するために使用できる。

本発明による染料は、なかでも非常に広い種類の紙を鮮
明な青ないし紫の色合いに染色するために高度に適する
。

染色時に得られる染着度（ｄｅｇｒｅｅｓ　ｏｆ’　ｅ
ｗｈａｕ−ｓｔｉｏｎ）は、廃水中の染料の低い）濃度
により証明されるように高い。それらは水、アルコール
、石けんまたは水性有機酸の作用に対して高度に抵抗性
である。

実施例Ｉ ＩＺＯｇＯ式 のトリフエンジオキサジン成分をｐＨ１１，５において
１８０−の水中に溶かす。１２０ｍｅのアセトンを加え
、そしてこの溶液をｐＨ１０，５にする。

８０ｍ１のアセトン中の８．４ｇの塩化シアヌル酸の溶
液を８０９の氷に加える。この得られる塩化シアヌル酸
の懸濁液に、０〜６℃においてトリフエンジオキサジン
成分の溶液を滴下し、その間ｐＥを滴下速度を調節しか
つｌＮ水酸化ナトリウム溶液の添加によシ維持する。が
きまぜを縮合が終了してしまうまでさらにほぼ２時間続
ける。この縮合混合物の温度を室温に上昇させ、縮合生
成物を塩化ナトリウムで塩析しついで沈殿を吸引濾過し
、済過ケーキを１０チ強度の塩化ナトリウム溶液で洗浄
する。

得られた生成物を１８０ｍ１の水中の２９．０．９の３
−ジメチルアミノ−１−アミノプロノくンの溶液中に導
入する。温度を５０℃に１時間上昇させ旭次いで７５〜
８０℃にさらに４時間上昇させる。

得られる溶液を冷却する。得られる生成物を２５チ強度
の塩化ナトリウム溶液の添加によシ沈殿させ、吸引濾過
し、そして濾過ケーキを２０チ強度の塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、次いで１５％強度の塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、乾燥する。

ｑ　＝　２およびＲ’　＝ＮＥ−Ｃ１１ｒＣｌ１２−Ｃ
１ｉ（ＩＶ（ＣＨ，）。

の式（■）の染料が得られる。

人情αＥ＝６３７ｎｍ、５チ強度の酢酸。

紙を染色させるため、生成物を１０−強度の酢酸中に溶
解する。鮮明な青色に染色された紙は、非常にすぐれた
光堅牢性およびきわめてすぐれた湿潤堅牢性を有する。

Ｃ，１，インジケーター（ｊｎｄｊ−ｃａｔｏｌ　）番
号１４゜ 実施例２ のトリフエンジオキサジン化合物を、４００ｍｅの水中
に３４ｒｎ１．のＩＮ水酸化す）　ＩＪウム溶液により
溶解する。この溶液を０〜５℃において、１４〇−の水
中の１０．５　ｇの塩化シアヌル酸およびラウリルアル
コールおよびエチレンオキシドに基づく１．０ｇの乳化
剤の懸濁液に、ｐＨ８，５〜８８を確立するような速度
で滴下する。すべての溶液が滴下された後、縮合が完了
するまで、ｌＮ水酸化ナトリウム溶液の滴下によシ前記
ｐＨを維持し、これには数時間を要する。次いで２０．
０　ｇの２−アミノエチルピペラジンを縮合生成物の微
分散悪濁液に加え、この混合物を初め６０℃に２時間、
次いで９５°Ｃに５時間加熱する。混合物を冷却し、部
分的に沈殿した生成物を塩化す）　ＩＪウムで完全に塩
析し、吸引濾過し、ｐ過ケーキを製塩化ナトリウム溶液
で洗浄し、次いで１０チ強度の塩化ナトリウム溶液で洗
浄する。

得られる化合物は、ｑ＝２かつ の式（■）を有する。

入ｍαｘ＝６４１　ｎｍ　、　５チ強度の酢酸。

染料は希酢酸中に溶解することによシ紙の染色に使用で
きる。それはきわめてすぐれた堅牢性を有する青色染料
を生成する。高い染着度がサイズ紙および未サイズ紙の
染色時に得られる。Ｃ，Ｉ。

インジケータ一番号１４゜ 実施例３ １２．０．９の実施例１のトリ７エンジオキサジンを８
．４　ｇの塩化シアヌル酸と反応させ、次いでビス（ジ
クロロトリアジニル）縮合生成物をここで記載するよう
に単離する。得られた沢過ケーキを２３、　ＯＦの２−
ヒドロキシエチルピペラジンおよび２５０ｍｅの水との
混合物中に導入する。この混−合物を初め５０℃に１時
間、次いで９５〜１００℃に３時間加熱する。この混合
物を冷却した後、針状結晶の形で部分的に結晶化した反
応生成物を２５−強度の塩化ナトリウム溶液の滴下によ
シできるだけ多く塩析させ、吸引沢過し、希塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、乾燥する。

得られる生成物は、ｑ＝２かつ の式（■）を有する。

紙を染色するため、この生成物を希酢酸中に溶解する。

この溶液を使用して紙を鮮明なニュート９　＃　（ｎｅ
ｕｔｒａｌ　ｂｌｕｅ　）の色合いに染色することがで
きる。染色物はきわめてすぐれた光堅牢性およびすぐれ
た湿潤堅牢性を有する。染色後の廃水のわずかの変色は
、セルロース材料についてのこの染料の高い親和性を証
明する。Ｃ，Ｉ　、インジケータ一番号１５゜ 実施例４ 実施例２を反復するが、ただしここで使用するトリフエ
ンジオキサジン成分の代わりに１０．４１９の次の化合
物 を使用すると、ｑ　＝　３かつ の生成物が得られる。

以（ＺＧ＝６３９７Ｌｍ、５チ強度の酢酸。

この染料は同様に紙を鮮明な青の色合いに染色するため
に弱酸性溶液の形で使用する。この生成物は同様に染色
された紙にきわめてすぐれた湿■堅牢性を生成しかつ高
度の染着性を与える。Ｃ“、Ｉ。

インジケータ一番号１４゜ 表１の欄２に記載するトリフエンジオキサジン成分を実
施例１〜３と同じように２モルの塩化シアヌル酸と縮合
させ、そして生ずる中間体を欄３の４モルのアミンと反
応させることができる。生成物はすべての場合において
弱酸中に可溶性でおる式（＋）の塩基性青色染料を生成
する。Ｃ，Ｉ。

実施例４４ １５８ｇの式 の染料を１．４００　ｍＡの水中に媒質をｐＨ１とする
ことにより溶解する。ラウリルアルコールおよびエチレ
ンオキシドから調製した１、６ｇの乳化剤を加え、次い
で２０℃において１６．４ｇの塩化シアヌル酸を１５分
間にわたシ加え、その間ｐＨ５，０〜５．５を２Ｎ炭酸
ナトリウム溶液で調節する。縮合は約４時間抜完結し、
微細な懸濁液が形成する。

４０．９の２−アミノエチルピペラジンを加え、この混
合物を初め７５〜８０℃に２時間加熱し、次いで９０〜
９５℃に４時間加熱する。それを冷却し、部分的に沈殿
した染料を塩化ナトリウムで完全に塩析し、吸引済過し
、そして塩化ナトリウム溶液で洗浄する。

生成物はＲ，およびＲ，＝　Ｃｌ　、　Ｒ５＝７７　、
　ｔｎ、　＝　０゜ａ＝１そしてＲｓおよびＲ６＝ 料である。

）Ｘｆｎａｘ　＝　６□７ｎｔｎ、、５％強度。、つ。

１０％強度の酢酸中の得られた生成物の溶液を漂白パル
プのｉ濁液に加え、２０℃において１５分間かきまぜ、
そしてこの着色された材料を用いてシート形成機上に紙
のシートを生成することによシ、この染料を用いて青色
に染色された紙を得ることができる。廃水がわずかな程
度にのみ着色されるという事実は、高度の染色性の指示
である。

染色された紙の湿潤堅牢性はきわめてすぐれる。

Ｃ，１，インジケータ一番号１４゜ 実施例４５ ｉｏ、ｏｙＯ式 の染料塩基をｐＨ’ｌ〜８において７００−の水中に溶
解する。８２ｇの塩化シアヌル酸を８０−のアセトン中
に溶解し、そして得られた溶液を８０ｍｅの氷水中に注
ぐことによって調製した塩化シアヌル酸の懸濁液に、上
の溶液を滴下する。この反応混合物を０〜５℃の温度に
保持しかつ、ＩＮ炭酸ナトリウム溶液で、ｐＨｓ、ｏ〜
５．５に保持する。

反応が数時間後に終了したとき、沈殿した縮合生成物を
吸引濾過し、１０．０ｇの３−ジメチルアミノ−１−プ
ロピルアミンと２００−の水との混合物へ加える。次い
でこの混合物を初め４５〜５０℃に２時間加熱し、次い
で７５〜８０℃に５時間加熱する。得られた溶液を冷却
し、そして染料を塩化ナトリウムで塩析し、吸引渥過す
るか、あるいは得られた溶液を回転蒸発器によシ真空蒸
発させる。いずれの場合においても、生成物を暗青色の
粉末、すなわち、 Ｒ１おｊびＲ，＝Ｃｌ　、　Ｒ，＝Ｂ　、　ｍ＝　Ｏ、
ｎ＝　１そして Ｒ１およびＲ６＝　−ＩＷＥ−ＣＭ、−ＣＥｆ−ＣＭ、
−Ｎ（（、’ｌｌ、）ｔ）の式（１）の染料である。

実施例４６ 実施例４５におけるようにして得られた式の縮合生成物
をそこに記載されるようにして単離し、零〇〇ｍｅの水
中の１５．０ｇの２−ヒドロキシエチルピペラジンの溶
液へ加える。この混合物を６０℃に２時間加熱し、次い
で９５℃に４時間加熱する。この混合物が冷却したとき
、得られる染料を塩化ナトリウムで塩析し、吸引濾過し
、希塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥する。

生成物は、Ｒ３およびＲ１＝Ｃｌ　、　Ｒ８＝Ｅ　、　
ｍ＝Ｑ　、　ｔＬ＝１そしてＲ１１およびＲ６＝る。

入ｍａｚ＝　５７８　ｎｒｎおよび６２ｇｒＬｍ、５％
強度の酢酸中。

紙は実施例４４に記載するのと同じ方法で希酢酸または
ギ酸の溶液から染色される。Ｃ，１，インジケータ一番
号１４゜ 表■の榴２に記載するトリツエンジオキサジンを塩化シ
アヌル酸と１＝２のモル比で縮合させ、モして生ずる中
間体を４モルの欄３のアミン成分と縮合させることによ
り、紙を希弱酸中の溶液から赤味前に染色する染料がさ
らに得られるつ惧＝０、ｎ＝１およびＲ５＝Ｒ６の式（
１）の染料が得られる。ｔ’、１．インジケータ一番号
１４゜二１Ｓ施例７７ １２０ｇの式 のトリフエンジオキサジンを１２０ｍ／のジメチルホル
ムアミド中に懸濁させる。１０．８ｇの塩化シアヌル酸
を２５°Ｃにおいて１５分間にわたシ滴下し、その時懸
濁液の色は青から紫に徐々に変化し、次いで赤味かつ色
に変化する。この懸濁液を出発染料塩基が消失してしま
うまでさらに３時間かきまぜる。次いで形成した物質の
試料は、温かいニトロベンゼン中で純粋な赤味紫の溶液
を形成する。

形成した沈殿を吸引濾過し、メタノールで洗浄する。空
気流中で乾燥後、得られる縮合生成物をＴｏｍｅの２−
アミノエチルピペラジンに加える。

この溶液を初め３５°Ｃにおいて３時間、次いで７０℃
においてさらに５時間かきまぜる。縮合が終了した後、
溶液を１５チ強度の塩化す）　ＩＪウム溶液で希釈し、
沈殿した染料を塩化す）　ＩＪウム溶液で洗浄し、乾燥
する。

得られた生成物は、 Ｒ，およびＲ，＝Ｃｌ　、　Ｒ，＝ＩＩ　、　ｍおよび
ｎ＝。

そして の式（１）を有する。

＞ｍａｔ＝　５５４　ｎｍ　、　５１強度の酢酸中。

紙を染色するため、１０ｇの得られた染料を３０−の酢
酸および６０ｍ／の水中に溶かす。このすぐに使用でき
る溶液は、要求に応じて染色のために希釈できる。高度
の染着性で紙について得られた青味紫色染色は、きわめ
てすぐれた湿潤堅牢性を有する。Ｃ，１，インジケータ
一番号１２゜実施例７８ １０．６ｇの式 の染料塩基をＺｏｏｒｎ（！のＮ−メチルピロリドン中
に溶解／懸濁させる。７．６−〇Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リンを加え、次いで２５℃において５．３−のフッ化シ
アヌル酸を滴下する。１時間後、温度を４５℃に上昇さ
せ、この混合物をこの温度においてさらに１時間かきま
ぜる。それを冷却し、３ｏ。

ｍｌノメタノールを滴下し、そしてフィルターケーキを
メタノールで洗浄する。１６．０．ｐの得られた縮合生
成物を６０ｍ１の３−ジメチルアミン−１−アミノグロ
パンに１時間かけて加え、その間温度が３５℃を超えな
いようにし、この溶液を３５〜４０℃において３時間、
次いで６０℃においてさらに５時間かきまぜる。冷却後
、得られた溶液を８００−の２０係強度の塩化ナトリウ
ム溶液に滴下し、沈殿した生成物を吸引潰過し、塩化す
）　ＩＪウム溶液で洗浄しそして、必要に応じて、乾燥
する。

生成物は、 Ｒ１およびＲ，＝Ｃｌ　、　Ｒ３＝Ｈ、おおよびｎ　＝
　０そして Ｒ３およびＲ，−−Ｎｌｌ−ＣＪＩ２−Ｃ１１２−Ｎ　
（Ｃ１１３）。

の式（１）の染料である。

＞ｍａｗ　＝　ｓ　４７　ｎ　ｍ　、　ｓ　％　強度（
ＤｔｆｆＨ３’？、。

紙を染色するため、この染料を実ｈ１例７７におけるよ
うにプロトン化し、そしてプロトン化した形で使用して
使用できる溶液を調製する。非常に湿潤堅牢性の染色物
がサイズ紙および未ザイズ紙について同様に得られる。

廃水がほんのわずかに着色しているだけで心るという事
実は、高い染着度の指示である。Ｃ，７，インジケータ
一番号１２゜実施例７９ １Ｌ０．９の３，１０−ジアミノ−６、１３−ジクロロ
トリフエンジオキサジンを、実施例７７の方法に従い、
１２０＋＋＋ｌのジメチルホルムアミド中で１０．８　
ｍｅのフッ化シアヌル酸と反応させ、そして沈殿縮合生
成物を単離する。この中間体を７５ｍ／のＮ−ヒドロキ
シエチルピペラジンに加え、そしてこの反応混合物を初
め５０〜５５℃に３０分間加熱し、その間それは非常に
濃厚になシ、次いで８０℃にさらに２時間加熱する。こ
の混合物を５０℃に冷却し、次いで２５０ｍのアセトン
を滴々加える。生ずる沈殿を２０℃において吸引濾過し
、アセトンで洗浄する。

Ｒ１およびＲ，＝Ｃｌ　、　Ｒ３＝ＩＩ　、　？）Ｌお
よび％＝＝Ｑの式（１）の染料が得られる。

ｋｃｔｘ＝５５５　ｎｍ　、　５　ｆｙ強度の酢酸中。

この染料を同様に使用して、実施例７７の終りに記載す
る上りに、紙を紫色に染色することができる。その適用
の性質は、そξに記載されるものに類似する。Ｃ，１，
インジケータ一番号１２゜実施例８０ １ｏ、ｏｇＯ式 のトリフエンジオキサジンをｌ　Ｑ　Ｏｍｌのジメチル
ホルムアミド中にＲａｆｆ１させる。９．０　ｍＩ！の
フッ化シアヌル酸を１０分間にわたり滴下する。この懸
濁液を室温において１時間、次いで３５〜４０℃におい
て２５時間かきまぜる。この懸濁液が２０℃に冷却した
とき、かっ色味沈殿を吸引濾過し、メタノールで洗浄し
、吸引乾燥する。１７゜ＯＩＩの得られる生成物を１０
０ｍ／！の１−アミノ−３−ジメチルアミンプロパンに
３０分かけて加え、その間おだやかな発熱反応が起こる
。次いでこの混合物を７５°Ｃに約３０分間にわたシ加
熱し、この温度を２時間維持する。生ずる溶液を冷却し
、２ノの２５分強度の塩化ナトリウム溶液に注入する。

生ずる懸濁液を吸引濾過し、ｐ過ケーキを塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄する。得られる生成物は、Ｒ８およびＲ，
＝Ｅ　、　Ｉ？、＝Ｈ、ｍおよびｔｔ　＝　０そして Ｒ，およびＲ，＝　−ＩＶＩＩ−（Ｃ１ｌ、）、−Ｎ　
（Ｃ１ｌ、）。

の式（菖）を有する。

入ｍａｘ＝５４９　ｎｔｎ、　、　５　％強度の酢酸中
。

紙への適用のため、得られる生成物を実施例７７に記載
するように希酢酸中に溶解する。この染料は実施例７８
の染料よりも多少より赤味の紫の色合いに紙を染色する
。Ｃ，１，インジケータ一番号１２゜ 実施例８１ のトリフエンジオキザジン成分を、０〜５℃およびｐ　
Ｅ　ｓ、　５において水−アセト／中で８．４１の塩化
シアヌル酸と実施例１に記載するように縮合させる。反
応が終了した後、このバッチを２０〜２５℃に上昇させ
、次いで２５ｍｅの水と混合した２５ｇの２−アミンエ
タノールを３０分かけて加え、その間ｐｌｉを９０に上
昇させることができ、前記アミンエタノールを滴下した
後、ｐｊＩをＩＮ水酸化ナトリウム溶液により８５〜９
．０に維持する。縮合は約３時間抜完結する。生成物の
すべてを２５％強度の塩化ナトリウムの添加によシ沈殿
させ、沈殿を吸引濾過し、１５分強度の塩化ナトリウム
溶液で洗浄する。得られる中間生成物は、本質的に式 中間生成物の湿潤フィルターケーキを１０．Ｏｆ９の２
−アミノエチルピペラジンと３００　ｍｌの水との混合
物中に導入し、そしてこの混合物を９５〜ｉｏｏ℃に３
０分かけて加熱する。３時間稜、この溶液を室温に冷却
する。形成した生成物を塩化ナトリウムで吸引１′３過
し、２０分強度の塩化ナトリウム溶液で洗浄する。

得られる染料は、 ノ？１およびＲ１＝ｃ　ｔ　、　／？、およびＲ４＝Ｊ
Ｉ、７＝エチレン、ｍ−１、ｎ：ｌそして の式（１）を有する。

〜、ａπ＝６３４？Ｌ’ｍ、、５％強度の酢酸中。

希酢酸゛まだはギ酸中に溶解すると、この染料は紙を鮮
明なｗ色に染色する。架色物ｔま非常にすぐれた光およ
び湿潤堅牢性を有する。Ｃ’、１．インジケータ一番号
１４゜ さらに、実施例８１において最初に製造したビス−ジク
ロロトリアジニル化合物を初めに表ｍのＲ６−Ｅアミン
と１＝２０モル比で、次いでＲ，−Ｈ−アミンどな１合
させることにより、同様なＰＩ色染料が１；）られる。

（、’、　１．インジケータ一番号１４゜ムｌ 宍樋洩　ＩＩ、−１１Ｒ，−ｆ１ ８２　ジェタノールアミン　３−ジメチルアミノ−１−
アミノプロパン ８３　ジエチルアミン　２−アミンニゲルピペラジン ８４　ジメチルアミ／　２−ジエチルアミノ−１−アミ
ノエタン ８５　モルホリン　２−アミノエチルピペラジン ジン ８８　メチルアミン　２−アミノエチルピペラジン ８９　ピペラジン　２−アミノエチルピペラジ／ ９０　２−７ミノエタノール　２−アミノエチルピペラ
ジン 実施例９１ １０．０ｇの式 のトリフエンジオキザジン、’８０ｍ１のニトロベンゼ
ンおよび１２０ｇの塩化７アヌル市を１２０°Ｃに４時
間加熱する。この懸濁液を冷却すると、沈殿を２０゛Ｃ
において吸引沖過し、メタノールで洗浄する。ｔ６．ｏ
ｇの得られる中間体生成物を６０ｍｅの１−アミノ−３
−ジメチルアミンプロパン中に導入する。温度を７４℃
に２時間上引させ、次いで実施例７８に記載するように
処理する、すなわち反応混合物を塩化ナトリウム溶液に
加える。

得られる生成物は、 Ｒ，およびＲ２＝Ｃｌ　、　Ｊ？、＝Ｉｌ　、　ｎ＋お
よび％＝Ｑそして ／？５およびＲ，＝　−ＮＥ−（Ｃ１ｌ、）、−Ｎ（Ｃ
’Ｉ、）。

の式（＋）を有し、実施例７８の生成物と同一で心る。

実施例９２ １３．５ｇの実施例３において得られたの式（■）の染
料を、２０℃において１５０艷の水中に溶解／懸濁させ
る。５．　Ｏｍｅ（Ｄ硫酸ジメチルを滴［シ、そしてこ
の反応混合物をＩＮ水酸化ナトリウム溶液によりｐＨ８
，５〜９．０に保持する。

４時間後、得られた懸濁液を８０〜８５℃に１時間同じ
ｐＨにおいて加熱し、次いで２０℃に冷却し、そして得
られる生成物を吸引ｐ過により単ν）１＃する。

生成物は、 ｃｎ、ｓｏ、ＣＦ） の式（■）を有する。

＼ｍｔｔｃ＝　６３７　ｎｍ　、　５４強度の酢酸。

これは酸溶液から紙の湿潤堅牢性の染色に同様に使用で
きる。Ｃ，１，インジケータ一番号１４゜あるいは、冷
却時に得られる懸濁液は、酢酸ま犬はメタンスルホン酸
を添力１けることにより溶液にすることができ、そして
得られる溶液を紙の染色に直接使用できる。

実施例９３ ９．０ｇの実施例７８において得られた染料を９０ｍ１
の水中に懸濁させ、ラウリルアルコールおよびエチレン
オキシドに基づ（０，１ｍ／！の乳化剤を加え、そして
この懸濁液をＩＮの水酸化ナトリウム溶液によりｐＨ１
ｏにし、その時それは増粘する。次いで６．０ｇの硫酸
ジメチルを２５℃において滴下し、その間ｐＨ９，０−
１０，０を維持し続ける。バッチは粘性が低下し、最終
的に溶液となる。

次いで、この溶液を所定の東件下で２時間かきまぜ、次
いで８０〜８５℃にさらに１時間加熱する。

検出可能な水酸化ナトリウムの消費がもはや存在しなく
なったとき、この溶液を冷却する。それは、 １？、およびＲ，＝Ｃｌ　、　Ｒ，＝Ｈ、ｒｎ、および
ｎ＝ｏ。

そして Ｃ’ｌｌ、Ｓｏ、Ｏ の式（１）の染料を含有する。

入ｍαＺ＝５４６　ｎｔｎ　、　５％強度の酢酸。

実際的使用のため、溶液を弱酸性としそして、必！２に
応じて、真空濃縮することができる。得られる溶液は紙
を−ｔｔ味紫色に染色するために同様に使用することが
でき、その染料の紙上への染着は事実上完全である。Ｃ
，１，インジケータ一番号１２゜表■の桐２に記載する
トリフエンジオキ°ナジン成分を実施例９３におけるよ
うにして２Ｔニルの塩化シアヌルＣ！２と縮合させるこ
ともでき、そしで得られる中間体の生成物を４モルの欄
３のアミンと反応させることができ、生成物は再び塩基
性染料であり、弱酸中に可溶性でありかつｔｌ”：ａ　
４に記ｑｉ＋ｌ、する色相に紙を染色するために適する
。

実施例１０１ 一般式（■）を有する実施例７の染料の１２０ｇを１０
０７の水中に溶ｗＩ／懸濁させる。５．０−の硫酸ジメ
チルを滴下し、その間ｐＨ８，５−９，０を２Ｎ水酸化
溶液によシ維持する。４時間後、温度を５０℃に上昇さ
せ、３時間維持し、次いで７５〜８０℃にさらに１時間
上昇させる。水酸化ナトリウム溶液がそれ以上消費され
なくなったとき、得られる溶液を室温に冷却し、７−の
氷酢酸にょシｐ　／／　３．５にする。

の式（■）の染料のそのまま使用できる紙を染色する青
色溶液が得られる。

猛ａよ＝６３８□、５％強度。酢つ。

Ｃ，１，インジケータ一番号１４゜ 特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト １、−２．・１月ｌ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 １？、およびＲ２は、互いに独立に、水素、／’口’ｌ
   ’７．フルキル、アリール、フルーｔキシ、アリールオ
   キシ、ＣＭ、Ｃ０ＮＩＩ２、Ｃ０ＮＲ−アルキル、Ｃ０
   Ｎ（アルキル）２、ｃ　ｏ　ｓ　ｕ−アリール、ＣＯＯ
   −アルキル、ＮＨ−ＣＯ−アルキルまたはＩ’１ｌｉ−
   （、“０−アリールを表わし、そして Ｒ，および）Ｃ４は、互いに独立に、各々水素またはア
   ルキルを表わすか、おるいはＲ５およびノ？４は一緒に
   なって環を形成し、Ａは酸素またはイオウにより中断さ
   れていてもよい二価の炭化水素基を表わし、 Ｒ６はプロトン化または四級化可能なポリアミンの基を
   表わし、 Ｉイ。は／（、と同じ方法で定義されるか、あるいはＮ
   Ｈ，、Ｎ１１−アルキル、Ｎ（アルキル）２　（ここで
   ２つのアルキル基は一緒になって環を形成することがで
   きる）、Ｎ１１−シクロヘキシル、ＮＥ−アリール、Ｎ
   （アルキ＃　）　−７１Ｊ−ル、ＮＲ−アラルキル、Ｎ
   （アルキル）−アラルキル、ＯＲ，７にコキシ、アリー
   ルオキシ、アルキルまタハアリールを表わし、 ｍは０またはｌを表わし、そして ｎは０〜２を表わす、そして 前記環式および非環式の置換基は染料化学において普通
   の非イオン性、陽イオン性または陰イオン性の基で置換
   されることができ、そして環ａは染料化学において普通
   の非イオン性基で置換されることができ、ただし陰イオ
   ン性基の合計の数はＲ５およびノ？６におけるプロトン
   化または四級化可能な窒素原子の合計の数より小さい、 のトリフエンジオキサジン染料。 ２、Ｒ６は、 または 式中、 Ｒ７−Ｒ３゜は、各々水素またはアルキルを表わし、そ
   して ｌ鮎は水素、アルキルまたはアラルキルを表わすか、あ
   るいは Ｒ７およびＲ８またはＲ２およびＲ，。またはＲ８およ
   びＲｌｏまたはＲ８およびＲｏまたはＲ８，Ｒ，および
   Ｒ■は一緒になって環を形成し、 Ｂは枝分れしていてもよいｃ’２−ｃ６−アルキレン、
   シクロヘキシレン、フェニレンまたは式 ％式％ Ｘ（→は陰イオンを表わし、そしＣ 前記環式および非環式の置換基は染料化学において普通
   の非イオン性または陽イオン性の基で置換されることが
   でき、そしてＡはＯまたはＳにより中断されていてもよ
   くかつＯＲにより置換されていてもよい２〜６個のＣ原
   子を有する枝分れし′ていてもよいアルキレンまたはＣ
   ，−Ｃ４−アルキルで置換されていてもよい基 を表わす、 を表わす特許請求の範囲第１項記載のトリツエンジオキ
   サジン染料。 式中、 Ｒｒおよびｌ？≦は各々水素またはハロゲンを表わし、 ｌ弓およびｔＢは各々水素または０１１もしくはスルフ
   ァトにより置換されていてもよいＣ“、−〇４−アルキ
   ルを表わし、 Ａ′はＯまたはＳにより中断されていてもよく、ＯＲに
   より置換されていてもよくかつ枝分れしていてもよいＣ
   ２−Ｃｅアルレキレフ　１　’にハＣ、−Ｃ４−アルキ
   ルで置換されてを表わし、あるいは Ｒ４’　Ｒ３ｒ 換されていてもよいぎペラジンを表わし、Ｒ１は式 １Ｇ〜”：＋Ｉ′ｉ各々水素またはヒドロキシにより置
   換されていてもよいＣ，−Ｃ４−アルキル、Ｃｌ−６４
   −アルコキシ、ハロケ９ン、シフ／　；　Ｃ宜−Ｃ４−
   アルコキシカルボニルまたはＣｌ−Ｃ４−アルキルカル
   ボニルを表わし、そして Ｒ’ｏ　ｌｄ　ｔ　ｆｔベンジルまたはフェニルエチル
   を表わし、前記ベンジルまたけフェニルエチルＩｄＣ’
   ＋−Ｃ４−アルキル、ヒドロキシル、ｔ’、−ｃ、−ア
   ルコキシまたはハロケ９ンで置換されていてもよく、そ
   して ＢＩｄＣｔ−Ｃ’ａ−１ルキレン、シクロヘキンレン、
   フェニレンまタハ式 ％式％ のｃ’、−Ｃ４−アルキルで置換されていてもよい基、
   またはＣ°ビＣ１−アルキルで置換されていてもよいピ
   ペラジンまたはイミダシリン環を表わし、あるいは ｌ？≦−ｎ−Ｒ６はＣ，−Ｃ４−アルキルで置換されて
   いてもよいピペラジン、モルホリン、ピペラジンまたは
   ピロリジン環を表わし、あるいは れていてもよいピリジニウム基を表わし、Ｘ（−）は陰
   イオンを表わし、 Ｒ４はＲ≦と同一のｈ法で定義されるか、あるいは を表わし、ここで Ｒ１２はｔ′、−ｃ°４−アルキル、ヒドロキシル、”
   ｌ−０４−アルコキシまたはハロダンで置換されていて
   もよいフェニル、ベンジル、フェニルエチルまたはゾク
   ロヘキシルヲ表わし、そして ｍ１ｌ−ｉ、０またはｌを表わす、 の特許請求の範囲第１項記載のトリフエンジオキサジン
   染料。 ４、ｎ；およびＲ≦は各々塩素を表わし、ｔＢよびｌ？
   イは各々水素またはＣ，−Ｃ，−アルキルを表わし、そ
   してＲ４はＲ（を表わす特許請求の範囲第３項記載のト
   リツエンジオキサジン染料。 ５式 ／（６ および 式中、 １負は特許請求の範囲第３項において定義したとおりで
   あり、そして ｑは２．３または４を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載のトリフエンジオキサジン
   染料。 ６、゛式中、 Ｒ≦は−Ｎ”　（”ｔ）ｓ　Ｎ（Ｒ＜ｔ）ｔおよび／＜
   　ｉ’、　−Ｘで四級化することにより得られたこれら
   のアミンのアンモニウム化合物を表わし、 １（ｊ′、およびｌ？ｆ２は各々水素、メチルまたはエ
   チルを表わし、 ！＜＋ｓは０１１またはＮ＜Ｒｇ□）２を表わし、そし
   て Ｘは陰イオンＸ（−）の形で分離可能な基Ｘ（−）を表
   わす、 特許請求の範囲第５項記載のトリフエンジオキサジン染
   料。 ７、式 式中、 Ｙ＝Ｉ？ＸＣ１またはＢｒ。 のトリハロゲノトリアジンを、任意の順序で、弐式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒｓ、Ｒ４、Ａ、　ｍおよび譬は特許請求
   の範囲第１項において定義したとおりである、 の染料塩基と、および式 Ｒ，’ＩＩおよび、必要に応じて、８６１１式中、 Ｒ６およびＲ６は特許請求の範囲第１歩において定義し
   たとおりである、 と、反応させることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のトリフエンジオキサジン染料を製造する方法。 ８　陽イオン的に染色可能な基材、とくに紙を染色する
   だめの特許請求の範囲第１項記載のトリフエンジオキサ
   ジン染料の使用。 ９、特許請求の範囲第１項記載のトリフエンジオキサジ
   ン染料で染色または捺染された材料。