JPS6011988B2 - 金属効果を有するラッカ−皮膜の製造方法 - Google Patents
金属効果を有するラッカ−皮膜の製造方法Info
- Publication number
- JPS6011988B2 JPS6011988B2 JP56038056A JP3805681A JPS6011988B2 JP S6011988 B2 JPS6011988 B2 JP S6011988B2 JP 56038056 A JP56038056 A JP 56038056A JP 3805681 A JP3805681 A JP 3805681A JP S6011988 B2 JPS6011988 B2 JP S6011988B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lacquer
- parts
- acid
- transparent
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/53—Base coat plus clear coat type
- B05D7/532—Base coat plus clear coat type the two layers being cured or baked together, i.e. wet on wet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
- B05D5/067—Metallic effect
- B05D5/068—Metallic effect achieved by multilayers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4288—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain modified by higher fatty oils or their acids or by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/90—Compositions for anticorrosive coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31547—Of polyisocyanurate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属効果を有するラッカー皮膜が選択されたト
ップコート・ラッカーで処理されている、金属効果を有
する耐候‘性の改善された多層ラッカー皮膜の製造方法
として、そのような多層ラッカー仕上げを有する薄板に
関する。
ップコート・ラッカーで処理されている、金属効果を有
する耐候‘性の改善された多層ラッカー皮膜の製造方法
として、そのような多層ラッカー仕上げを有する薄板に
関する。
数種類のラッカー層から成る多層ラッカー仕上げは例え
ば自動車のラッカー塗装に用いられる。
ば自動車のラッカー塗装に用いられる。
多層ラッカー皮膜の最後の最外層を形成する透明ラッカ
ーの皮膜は、一般に焼付けされる。この透明ラッカーは
一般にポリ（メタ）アクリレートまたはそのコポリマを
皮膜形成剤として含有する透明ラッカーから得られる。
これらの透明ラッカーは１価アルコールの（メタ）アク
リル酸ェステルと、官能性水酸基を含み、そしてまた他
のコモノマ、例えばスチレン、ビニルトルェン、ビニル
ヱステルおよびカルボキシル基を含む少量のモノマをコ
モノマ成分として含んでいてもよい（メタ）アクリル酸
ェステルとを共重合させることにより得られる。これら
のアクリレート樹脂は有機溶剤中で例えばポリィソシア
ネートと組合わされて使用される。その他の透明ラッカ
ーはポリアクリレート樹脂に加えてアルキド樹脂を含む
。
ーの皮膜は、一般に焼付けされる。この透明ラッカーは
一般にポリ（メタ）アクリレートまたはそのコポリマを
皮膜形成剤として含有する透明ラッカーから得られる。
これらの透明ラッカーは１価アルコールの（メタ）アク
リル酸ェステルと、官能性水酸基を含み、そしてまた他
のコモノマ、例えばスチレン、ビニルトルェン、ビニル
ヱステルおよびカルボキシル基を含む少量のモノマをコ
モノマ成分として含んでいてもよい（メタ）アクリル酸
ェステルとを共重合させることにより得られる。これら
のアクリレート樹脂は有機溶剤中で例えばポリィソシア
ネートと組合わされて使用される。その他の透明ラッカ
ーはポリアクリレート樹脂に加えてアルキド樹脂を含む
。
これらのアルキド樹脂はフタル酸と、各種の脂肪酸また
は他のモノカルボン酸で変性されたポリオールとから合
成され、ポリィソシアネートと組合わせて硬化すること
ができる（ＴｅｍｐｉｅＣ．Ｐａｔにｎ、ＡＩｋｙｄ
ＲｅｓｉｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ Ｐ肋ｌｉｓｈｅ岱 ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆
Ｓｏ船、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ １９６２；
Ｗａｇ船ｒ − Ｓａば 、 ＬａｃｋｋｕｎＳ比ａｒ
Ｚｅ 、 ４ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ、ＫａｒＩ Ｈａｎｓ
ｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９５９：Ｌｎｌ
ｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ
にｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍ；ｅ、Ｖｏｌｍｍｅ１
４ｐａ餌ｓ８０一１０６（１９６３）参照）。これらの
公知の透明ラッカーはその硬度と弾性が優れている。
は他のモノカルボン酸で変性されたポリオールとから合
成され、ポリィソシアネートと組合わせて硬化すること
ができる（ＴｅｍｐｉｅＣ．Ｐａｔにｎ、ＡＩｋｙｄ
ＲｅｓｉｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ Ｐ肋ｌｉｓｈｅ岱 ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆
Ｓｏ船、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ １９６２；
Ｗａｇ船ｒ − Ｓａば 、 ＬａｃｋｋｕｎＳ比ａｒ
Ｚｅ 、 ４ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ、ＫａｒＩ Ｈａｎｓ
ｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９５９：Ｌｎｌ
ｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ
にｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍ；ｅ、Ｖｏｌｍｍｅ１
４ｐａ餌ｓ８０一１０６（１９６３）参照）。これらの
公知の透明ラッカーはその硬度と弾性が優れている。
公知の透明ラッカーは、最終層が金属顔料を含有する多
層ラッカー皮膜、即ち金属効果を有するラッカー皮膜の
トップコート・ラッカーとして使用すると、屋外暴露や
太陽の強い地域で起こる紫外線暴露により亀裂を生じる
傾向がある。アクリレート樹脂から得られる透明ラッカ
ーも屋外暴露および耐候試験における紫外線暴露の後に
艶が消える懐向があり、このため金属効果が見苦しいも
のとなる。本発明の目的は、金属効果を有する多層ラッ
カー皮膜のトップコート・ラッカーとしての使用に通し
、亀裂を生じる傾向を示さない、そしてラッカー仕上げ
皮膜に改善された耐候・性を与える新規な透明ラッカー
を提供することである。
層ラッカー皮膜、即ち金属効果を有するラッカー皮膜の
トップコート・ラッカーとして使用すると、屋外暴露や
太陽の強い地域で起こる紫外線暴露により亀裂を生じる
傾向がある。アクリレート樹脂から得られる透明ラッカ
ーも屋外暴露および耐候試験における紫外線暴露の後に
艶が消える懐向があり、このため金属効果が見苦しいも
のとなる。本発明の目的は、金属効果を有する多層ラッ
カー皮膜のトップコート・ラッカーとしての使用に通し
、亀裂を生じる傾向を示さない、そしてラッカー仕上げ
皮膜に改善された耐候・性を与える新規な透明ラッカー
を提供することである。
本発明により、この問題は、金属効果を有する多層ラッ
カー皮膜の製造のために、結合剤が以下に詳述する組成
のものである透明ラッカーを用いることにより解決する
ことができる。
カー皮膜の製造のために、結合剤が以下に詳述する組成
のものである透明ラッカーを用いることにより解決する
ことができる。
本発明はトップコートとしての透明ラッカーと、透明ラ
ッカーの層で被膜され、多層ラッカー皮膜の外層を形成
する金属顔料含有ラッカー層とを用いて各種基材を多層
ラッカー被覆することにより、金属効果を有し、耐候性
の改善されたラッカー層皮膜を製造する方法に関し、該
方法は、使用される透明ラッカーの主結合剤が、‘ａー
芳香族含有量の低いポリエステルポリオールから実質
的に成りそして任意にポリアクリレートポリオールから
も成るポリオール成分、および‘ｂー ビウレツトおよ
び／またはイソシアヌレート基、並びにィソシアネート
ブロッキング剤でブロックされていてもよい、脂肪族的
に結合したィソシアネート基を有するポリィソシアネー
ト成分から成る２成分系であることを特徴とする。
ッカーの層で被膜され、多層ラッカー皮膜の外層を形成
する金属顔料含有ラッカー層とを用いて各種基材を多層
ラッカー被覆することにより、金属効果を有し、耐候性
の改善されたラッカー層皮膜を製造する方法に関し、該
方法は、使用される透明ラッカーの主結合剤が、‘ａー
芳香族含有量の低いポリエステルポリオールから実質
的に成りそして任意にポリアクリレートポリオールから
も成るポリオール成分、および‘ｂー ビウレツトおよ
び／またはイソシアヌレート基、並びにィソシアネート
ブロッキング剤でブロックされていてもよい、脂肪族的
に結合したィソシアネート基を有するポリィソシアネー
ト成分から成る２成分系であることを特徴とする。
本発明はまた、少なくとも１層の金属顔料含有ラッカー
皮膜と１層のトップコート・ラッカー皮膜から成る、金
属効果を有する耐候性多層ラッカー皮膜を有する薄板に
関し、トップコート・ラッカー皮膜の層が、金属顔料含
有ラッカーの層で処理された薄板を、結合剤が上記の組
成を有する透明ラッカーで被覆し、引続いて乾燥するこ
とにより得られたものであることを特徴とする。
皮膜と１層のトップコート・ラッカー皮膜から成る、金
属効果を有する耐候性多層ラッカー皮膜を有する薄板に
関し、トップコート・ラッカー皮膜の層が、金属顔料含
有ラッカーの層で処理された薄板を、結合剤が上記の組
成を有する透明ラッカーで被覆し、引続いて乾燥するこ
とにより得られたものであることを特徴とする。
本発明の関係において、用語「ポリエステルポリオール
」とは水酸基とェステル基を有する化合物、即ち特に、
ポリウレタン化学で公知のこの型の化合物、例えば飽和
ポリエステルポリオール、水酸基を含有し任意に油変性
されたアルキド樹脂、水酸基を有しウレタン変性された
ポリエステルポリオール、および水酸基を含有しウレタ
ン変性これそしてさらに任意に油変性されたアルキド樹
脂を意味する。
」とは水酸基とェステル基を有する化合物、即ち特に、
ポリウレタン化学で公知のこの型の化合物、例えば飽和
ポリエステルポリオール、水酸基を含有し任意に油変性
されたアルキド樹脂、水酸基を有しウレタン変性された
ポリエステルポリオール、および水酸基を含有しウレタ
ン変性これそしてさらに任意に油変性されたアルキド樹
脂を意味する。
本発明の関係において、用語「芳香族含有量の低い」と
はその醸成分が２の重量％より多くない芳香族カルボン
酸を含むポリエステルポリオールまたは非芳香族モノマ
と共重合した形で存在する芳香族基を最高で２の重量％
含有するモノマを有するポリヒドロキシポリアクリレ−
トを意味する。芳香族基を含有しない結合剤成分‘ａ｝
、即ち芳香族カルボン酸を全く含まないポリエステルポ
リオールおよび共重合した形の芳香族モノマを含まない
ポリヒドロキシポリアクリレートが本発明により好まし
く使用される。芳香族含有量の低いポリエステルポリオ
ールまたはポリアクリレートポリオールを結合剤として
または主結合剤成分‘ａ’として使用することが本発明
の本質的な特徴である。
はその醸成分が２の重量％より多くない芳香族カルボン
酸を含むポリエステルポリオールまたは非芳香族モノマ
と共重合した形で存在する芳香族基を最高で２の重量％
含有するモノマを有するポリヒドロキシポリアクリレ−
トを意味する。芳香族基を含有しない結合剤成分‘ａ｝
、即ち芳香族カルボン酸を全く含まないポリエステルポ
リオールおよび共重合した形の芳香族モノマを含まない
ポリヒドロキシポリアクリレートが本発明により好まし
く使用される。芳香族含有量の低いポリエステルポリオ
ールまたはポリアクリレートポリオールを結合剤として
または主結合剤成分‘ａ’として使用することが本発明
の本質的な特徴である。
本発明の方法に通したポリエステルポリオールは一般に
、酸価が０〜１５０好ましくは０〜５０で、ヒドロキシ
ル価が２０〜３００好まし〈は４０〜２００である。
、酸価が０〜１５０好ましくは０〜５０で、ヒドロキシ
ル価が２０〜３００好まし〈は４０〜２００である。
本発明の目的に適したポリエステルポリオールは、例え
ば脂肪族および／または脂環式ポリカルボン酸またはそ
の無水物または低級アルキルーまたはオキシアルキルー
ェステルと過剰量の多価脂肪族または脂濠式アルコール
との反応生成物で、この反応生成物は公知の方法で製造
できる。
ば脂肪族および／または脂環式ポリカルボン酸またはそ
の無水物または低級アルキルーまたはオキシアルキルー
ェステルと過剰量の多価脂肪族または脂濠式アルコール
との反応生成物で、この反応生成物は公知の方法で製造
できる。
これらのポリエステルの製造に通した脂肪族および脂環
式ポリカルボン酸は特に次の一般式に相当するものであ
る：Ｒ（ＣＯＯＨ）ｎ 〔式中、 Ｒは２〜１８個、好ましくは４〜８個の炭素原子を有す
るｎ価の飽和脂肪族炭化水素基を表わすか、任意にオレ
フィン的に不飽和で、４〜１乳周、好ましくは６〜ＩＭ
固の炭素原子を有する脂環式炭化水素を表わし、そして
ｎは２〜４の整数、好ましくは２を表わし、多数のカル
ボキシル基が基Ｒの異なる炭素原子に結合されている〕
。
式ポリカルボン酸は特に次の一般式に相当するものであ
る：Ｒ（ＣＯＯＨ）ｎ 〔式中、 Ｒは２〜１８個、好ましくは４〜８個の炭素原子を有す
るｎ価の飽和脂肪族炭化水素基を表わすか、任意にオレ
フィン的に不飽和で、４〜１乳周、好ましくは６〜ＩＭ
固の炭素原子を有する脂環式炭化水素を表わし、そして
ｎは２〜４の整数、好ましくは２を表わし、多数のカル
ボキシル基が基Ｒの異なる炭素原子に結合されている〕
。
ポリエステルポリオールを製造するために上記カルボン
酸を使用する代わりに、上記したように、その無水物ま
たは低級アルキルーまたはオキシアルキルーェステルを
使用することができる。
酸を使用する代わりに、上記したように、その無水物ま
たは低級アルキルーまたはオキシアルキルーェステルを
使用することができる。
脂環式カルボン酸は対応脂肪族カルボン酸より好ましい
。適当なカルボン酸としては例えばコハク酸、アジピン
酸、スベリン酸、１・１８−オクタデカン−ジカルボン
酸、シクロプタン−１・３ージカルボン酸、シクロヘキ
サン−１・２ージカルボン酸、シクロヘキサンー１・３
ージカルポン酸、シクロヘキサンー１・４−ジカルボン
酸、トリシクロデカン・ジカルボン酸、エンドエチレン
・ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、４−メチルーヘキサヒドロフタル酸
、ショウノウ酸、シクロヘキサン・テトラカルボン酸お
よびシクロプタン・テトラカルボン酸がある。
。適当なカルボン酸としては例えばコハク酸、アジピン
酸、スベリン酸、１・１８−オクタデカン−ジカルボン
酸、シクロプタン−１・３ージカルボン酸、シクロヘキ
サン−１・２ージカルボン酸、シクロヘキサンー１・３
ージカルポン酸、シクロヘキサンー１・４−ジカルボン
酸、トリシクロデカン・ジカルボン酸、エンドエチレン
・ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、４−メチルーヘキサヒドロフタル酸
、ショウノウ酸、シクロヘキサン・テトラカルボン酸お
よびシクロプタン・テトラカルボン酸がある。
安息香酸のようなモノカルボン酸も少量用いることがで
きる。ポリエステルポリオールの製造に適したアルコ−
ルとしては、例えば分子量が６２〜３００で、エーテル
酸素橋を含有していてもよい脂肪族および脂環式の２価
〜４価アルコールで次のものがあげられる：エチレング
リコール、１・２−プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオベンチルグリコール、ジエチレン
グリコ−ル、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセロール、ベンタエリトリツト、１・４ージ
オキシシクロヘキサン、１・３−および１・４ービス−
（オキシメチル）ーシクロヘキサン、４・４−ジオキシ
ージシクロヘキシルージメチルメタン、３・３ージメチ
ル−４・４−ジオキシージシクロヘキシルージメチルメ
タンおよび４．４′−ビスー（オキシメチル）ージシク
ロヘキシルージメチルメタン。
きる。ポリエステルポリオールの製造に適したアルコ−
ルとしては、例えば分子量が６２〜３００で、エーテル
酸素橋を含有していてもよい脂肪族および脂環式の２価
〜４価アルコールで次のものがあげられる：エチレング
リコール、１・２−プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオベンチルグリコール、ジエチレン
グリコ−ル、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセロール、ベンタエリトリツト、１・４ージ
オキシシクロヘキサン、１・３−および１・４ービス−
（オキシメチル）ーシクロヘキサン、４・４−ジオキシ
ージシクロヘキシルージメチルメタン、３・３ージメチ
ル−４・４−ジオキシージシクロヘキシルージメチルメ
タンおよび４．４′−ビスー（オキシメチル）ージシク
ロヘキシルージメチルメタン。
特に通したポリエステルポリオールは１・４−ビスー（
オキシメチル）ーシクロヘキサンに基づくものおよび／
または４・４ージオキシージシクロへキシルジメチルメ
タンに基づくものである。このような簡単なポリエステ
ルポリオールとは別に、ウレタン変性ポリエステルポリ
オ−ルも本発明の結合剤成分‘ａ｝として使用すること
ができる。
オキシメチル）ーシクロヘキサンに基づくものおよび／
または４・４ージオキシージシクロへキシルジメチルメ
タンに基づくものである。このような簡単なポリエステ
ルポリオールとは別に、ウレタン変性ポリエステルポリ
オ−ルも本発明の結合剤成分‘ａ｝として使用すること
ができる。
即ち、例えば例示したポリエステルポリオールと、当量
以下の量の有機ジィソシアネート、例えばイソホロンジ
イソシアネートまたはへキサメチレンジィソシアネート
との反応生成物である。水酸基を含有するアルキド樹脂
も本発明の結合剤成分‘ａ｝として適しているが、芳香
族基含有量に関する上記の条件を満足させることを前提
とする。公知の油変性アルキド樹脂も本発明の結合剤成
分として適しているがヒドロキシル価、酸価および芳香
族基含有量に関する上記の条件に合致することを前提と
する。対応するウレタン変性アルキド樹脂も結合剤成分
｛ａ｝として使用できる。本発明の目的に適したポリエ
ステルポリオールの製造は例えば次の標準的な著書に記
載された公知の方法で実施される：‘１， Ｔｅｍｐ
ｌｅ Ｃ．Ｐａ○ａｎ 、 Ｎｋｙｄ ＲｅｓｉｎＴｅ
ｃｈ皿ｌｏｇｙ、ＩｎｔｅｒＳＣーｅＭｅ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒＳ ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９６２：【２｝
Ｄｒ，Ｊｏｈａ肌ｅＳ ＳＣｈｅｉｂｅｒ、Ｃｈｅｍ
ｉｅ ｕｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｋ
ｕｎｓｔｌｊｃｈｅｎ Ｈａｒｚｅ 、Ｗｉｓｓｅｎ
ｓｃｈａｆｔｌｊｃｈｅ Ｖｅｒｌａ鞍ｇｅｓｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ ｍｂＨ、Ｓ山上咳ａｎ、１９６３；（３ー
Ｈａ船 Ｗａｇｎｅｒ 十 日ａｎＳ−Ｆｒｉ
ｅｄｒｉｃｈＳａび、Ｌａｃｋｕ雌ｔｈａｒＺｅ、４
ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、ＫａｒＩＨＥｎｓｅｒＶｅｒｌ
ａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９５９；■ ＵＩ１ｍａｎ船
Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ にｃｈｎｉｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ、Ｖｏｌｕｍｅ １４、ｐａｇｅｇ
８０ ｔｏ ｌ０６（１９６３）。
以下の量の有機ジィソシアネート、例えばイソホロンジ
イソシアネートまたはへキサメチレンジィソシアネート
との反応生成物である。水酸基を含有するアルキド樹脂
も本発明の結合剤成分‘ａ｝として適しているが、芳香
族基含有量に関する上記の条件を満足させることを前提
とする。公知の油変性アルキド樹脂も本発明の結合剤成
分として適しているがヒドロキシル価、酸価および芳香
族基含有量に関する上記の条件に合致することを前提と
する。対応するウレタン変性アルキド樹脂も結合剤成分
｛ａ｝として使用できる。本発明の目的に適したポリエ
ステルポリオールの製造は例えば次の標準的な著書に記
載された公知の方法で実施される：‘１， Ｔｅｍｐ
ｌｅ Ｃ．Ｐａ○ａｎ 、 Ｎｋｙｄ ＲｅｓｉｎＴｅ
ｃｈ皿ｌｏｇｙ、ＩｎｔｅｒＳＣーｅＭｅ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒＳ ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９６２：【２｝
Ｄｒ，Ｊｏｈａ肌ｅＳ ＳＣｈｅｉｂｅｒ、Ｃｈｅｍ
ｉｅ ｕｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｋ
ｕｎｓｔｌｊｃｈｅｎ Ｈａｒｚｅ 、Ｗｉｓｓｅｎ
ｓｃｈａｆｔｌｊｃｈｅ Ｖｅｒｌａ鞍ｇｅｓｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ ｍｂＨ、Ｓ山上咳ａｎ、１９６３；（３ー
Ｈａ船 Ｗａｇｎｅｒ 十 日ａｎＳ−Ｆｒｉ
ｅｄｒｉｃｈＳａび、Ｌａｃｋｕ雌ｔｈａｒＺｅ、４
ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、ＫａｒＩＨＥｎｓｅｒＶｅｒｌ
ａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９５９；■ ＵＩ１ｍａｎ船
Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ にｃｈｎｉｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ、Ｖｏｌｕｍｅ １４、ｐａｇｅｇ
８０ ｔｏ ｌ０６（１９６３）。
上記に例示したポリエステルポリオールの他に、本発明
の結合剤成分（刈まヒドロキシル価が２０〜３００、好
ましくは３５〜２００で浸透圧法分子量が１０００〜２
００００のポリアクリレートポリオールも含有すること
ができる。
の結合剤成分（刈まヒドロキシル価が２０〜３００、好
ましくは３５〜２００で浸透圧法分子量が１０００〜２
００００のポリアクリレートポリオールも含有すること
ができる。
これらのポリアクリレートポリオールは水酸基を含まな
いオレフィン的に不飽和のモノマと脂肪族的に結合した
水酸基を有するオレフイン的に不飽和のモノマとの公知
の共重合体である。水酸基を含まない適当なモノマとし
て、例えば次のものがあげられる：スチレン、び−メチ
ルスチレン、オルト−およびパラークロロスチレン、オ
ルトー、メタ−およびパラーメチルスチレン、パラ−第
三ブチルスチレン−および上記の任意混合物；アクリル
酸およびメタクリル酸、アルコ−ル成分に１〜８個の炭
素原子を有するアルキルェステル、例えばエチルアクリ
レート、メチルアクリレート、ｎ−およびイソープロピ
ルアクリレート、ｎーブチルアクリレート、２ーエチル
ヘキシルアクリレート、２ーヱチルヘキシルメタクリレ
ート、ィソオクチルアクリレート、第三プチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ一およびイソープロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、イソオクチルメタクリレート、アルカンモ
ノカルボン酸のビニルェステル、例えば酢酸ビニルまた
はプロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）ア
クリル酸アミド、任意にカルボン酸を含有するモノマ、
例えばフマル酸、イタコン酸またはマレィン酸と、１〜
８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのモノーお
よび／またはジーエステル、またはこれらのモノマの混
合物。
いオレフィン的に不飽和のモノマと脂肪族的に結合した
水酸基を有するオレフイン的に不飽和のモノマとの公知
の共重合体である。水酸基を含まない適当なモノマとし
て、例えば次のものがあげられる：スチレン、び−メチ
ルスチレン、オルト−およびパラークロロスチレン、オ
ルトー、メタ−およびパラーメチルスチレン、パラ−第
三ブチルスチレン−および上記の任意混合物；アクリル
酸およびメタクリル酸、アルコ−ル成分に１〜８個の炭
素原子を有するアルキルェステル、例えばエチルアクリ
レート、メチルアクリレート、ｎ−およびイソープロピ
ルアクリレート、ｎーブチルアクリレート、２ーエチル
ヘキシルアクリレート、２ーヱチルヘキシルメタクリレ
ート、ィソオクチルアクリレート、第三プチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ一およびイソープロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、イソオクチルメタクリレート、アルカンモ
ノカルボン酸のビニルェステル、例えば酢酸ビニルまた
はプロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）ア
クリル酸アミド、任意にカルボン酸を含有するモノマ、
例えばフマル酸、イタコン酸またはマレィン酸と、１〜
８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのモノーお
よび／またはジーエステル、またはこれらのモノマの混
合物。
脂肪族的に結合した水酸基を有する適当なモノマの例と
しては次のものがある：２−オキシェチルー（メタ）ア
クリレート、２ーオキシフ０ロピルー（メタ）アクリレ
ート、４−オキシブチルー（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパン。
しては次のものがある：２−オキシェチルー（メタ）ア
クリレート、２ーオキシフ０ロピルー（メタ）アクリレ
ート、４−オキシブチルー（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパン。
モノ（メタ）アクリレート、ベンタエリトリツト。モノ
（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物。ポリアク
リレートポリオールは本発明の関係ではアクリル酸また
はメタクリル酸の譲導体の含有量に関係なく脂肪族の水
酸基を含有する共重合体を意味し、その製造は各成分を
通常の方法、無溶媒でまたは溶液中で好ましくはラジカ
ル重合で共重合させることにより行なうことができる。
（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物。ポリアク
リレートポリオールは本発明の関係ではアクリル酸また
はメタクリル酸の譲導体の含有量に関係なく脂肪族の水
酸基を含有する共重合体を意味し、その製造は各成分を
通常の方法、無溶媒でまたは溶液中で好ましくはラジカ
ル重合で共重合させることにより行なうことができる。
重合は７０〜１６０ｑｏ、好ましくは１００〜１５０午
０の温度で行なうことができる。モノマは重合に使用さ
れた割合と実質的に同じ割合で共重合体中に組み込まれ
、重合により組合わされた単位構造は実質的に統計分布
を有する。
０の温度で行なうことができる。モノマは重合に使用さ
れた割合と実質的に同じ割合で共重合体中に組み込まれ
、重合により組合わされた単位構造は実質的に統計分布
を有する。
ラジカル重合を行なうための好適な開始剤は、例えば次
のものがあげられる：対称脂肪族アゾ化合物、例えばア
ゾービスーィソ酪酸ニトリル、アゾーピス−２−メチル
ーバレロニトリル、１・１′ーアゾービス−１ーシクロ
ヘキサンニトリルおよび２・２ーアゾービスーィソ酪酸
アルキルェステル；対称ジアシルベルオキシド、例えば
アセチル、プロピオニルまたはブチリルベルオキシド、
ブロモ、ニトロ、メチルまたはメトキシ置換基で置換さ
れたペンゾィルベルオキシドおよびラゥロィルベルオキ
シド；対称ベルオキシジカーボネ−ト、例えばジェチル
、ジイソプロピル、ジシクロヘキシルおよびジベンジル
ベルオキシジカーボネート；第三プチルベルオクトェー
トまたは第三ブチルフエニルベルアセテートおよびベル
オキシジカーボネート、例えば第三ブチル−Ｎ−（フェ
ニルベルオキシ）ーカーバメートまたは第三ブチル−Ｎ
−（２・３ージクロロまたは４−クロロフエニルベルオ
キシ）−カーバメート。次のベルオキシドも好ましい：
第三ブチルヒドロベルオキシド、ジー第三ブチルベルオ
キシド、クメンヒドロベルオキシド、ジクメンヒドロベ
ルオキシドおよび第三プチルベルピルバレート。開始剤
はモノマの全量を基準にして０．２〜１．５重量％の量
で使用することができる。
のものがあげられる：対称脂肪族アゾ化合物、例えばア
ゾービスーィソ酪酸ニトリル、アゾーピス−２−メチル
ーバレロニトリル、１・１′ーアゾービス−１ーシクロ
ヘキサンニトリルおよび２・２ーアゾービスーィソ酪酸
アルキルェステル；対称ジアシルベルオキシド、例えば
アセチル、プロピオニルまたはブチリルベルオキシド、
ブロモ、ニトロ、メチルまたはメトキシ置換基で置換さ
れたペンゾィルベルオキシドおよびラゥロィルベルオキ
シド；対称ベルオキシジカーボネ−ト、例えばジェチル
、ジイソプロピル、ジシクロヘキシルおよびジベンジル
ベルオキシジカーボネート；第三プチルベルオクトェー
トまたは第三ブチルフエニルベルアセテートおよびベル
オキシジカーボネート、例えば第三ブチル−Ｎ−（フェ
ニルベルオキシ）ーカーバメートまたは第三ブチル−Ｎ
−（２・３ージクロロまたは４−クロロフエニルベルオ
キシ）−カーバメート。次のベルオキシドも好ましい：
第三ブチルヒドロベルオキシド、ジー第三ブチルベルオ
キシド、クメンヒドロベルオキシド、ジクメンヒドロベ
ルオキシドおよび第三プチルベルピルバレート。開始剤
はモノマの全量を基準にして０．２〜１．５重量％の量
で使用することができる。
通常の分子量調節剤もモノマの全量を基準にして０．１
〜１の重量％の量で重合に使用することができる。溶液
で重合する場合には、不活性溶剤、例えばエタノール、
プロバノール、イソプロパノール、ｎ−またはイソブタ
／ール、メチルエチルケトン、トルェン、キシレン、酢
酸プチル、ブチルグリコール等を使用することができる
。
〜１の重量％の量で重合に使用することができる。溶液
で重合する場合には、不活性溶剤、例えばエタノール、
プロバノール、イソプロパノール、ｎ−またはイソブタ
／ール、メチルエチルケトン、トルェン、キシレン、酢
酸プチル、ブチルグリコール等を使用することができる
。
乳化重合も行なうことができる。上記に例示した型のポ
リエステルポリオールまたはそのようなポリエステルポ
リオールの溶液を反応嬢質として製造したポリヒドロキ
シポリアクリレートも適している。
リエステルポリオールまたはそのようなポリエステルポ
リオールの溶液を反応嬢質として製造したポリヒドロキ
シポリアクリレートも適している。
このようにして、ポリエステルポリオールには溶剤でポ
リヒドロキシポリアクリレートには非溶剤である弱い溶
剤、例えばミネラルスピリットおよび／または芳香族炭
化水素を用いる場合には特にそうであるが、ポリヒドロ
キシポリアクリレートをポリエステルポリオール中また
はその溶液中で安定に分散した重合体微粒子の分散液の
形で得ることが可能である。そのような分散液は、特に
透明ラッカーの硬化を熱の作用下で行なう場合、本発明
の方法に使用することができる。そのような場合、分散
したボリヒドロキシポリアクリレート粒子は架橋する前
に融解し、同時にラッカー皮膜中に均一に分布しそのた
め透明なトップコート層が得られる。共重合体は製造後
および任意に変性後、１４０〜２００ｏｏの温度で揮発
成分を除去することができる。
リヒドロキシポリアクリレートには非溶剤である弱い溶
剤、例えばミネラルスピリットおよび／または芳香族炭
化水素を用いる場合には特にそうであるが、ポリヒドロ
キシポリアクリレートをポリエステルポリオール中また
はその溶液中で安定に分散した重合体微粒子の分散液の
形で得ることが可能である。そのような分散液は、特に
透明ラッカーの硬化を熱の作用下で行なう場合、本発明
の方法に使用することができる。そのような場合、分散
したボリヒドロキシポリアクリレート粒子は架橋する前
に融解し、同時にラッカー皮膜中に均一に分布しそのた
め透明なトップコート層が得られる。共重合体は製造後
および任意に変性後、１４０〜２００ｏｏの温度で揮発
成分を除去することができる。
この除去は例えば蒸発器コイル中で常圧で不活性ガス、
例えば窒素や水素を融解樹脂ｌｋｇ当り０．１〜１あの
量で吹き込んで、または真空下で作動する蒸発装置、例
えば流下膜蒸発器、薄層蒸発器、スクリュー蒸発器、減
圧蒸発器または頃霧蒸発器などで行なうことができる。
本発明の結合剤成分｛机ま一般に、１種またはそれ以上
の例示した型のポリエステルポリオールを５〜１０低重
量％、好ましくは１０〜１０の重量％および例示した型
のポリヒドロキシポリアクリレートを０〜９５重量％、
好ましくは０〜８０重量％含有する。
例えば窒素や水素を融解樹脂ｌｋｇ当り０．１〜１あの
量で吹き込んで、または真空下で作動する蒸発装置、例
えば流下膜蒸発器、薄層蒸発器、スクリュー蒸発器、減
圧蒸発器または頃霧蒸発器などで行なうことができる。
本発明の結合剤成分｛机ま一般に、１種またはそれ以上
の例示した型のポリエステルポリオールを５〜１０低重
量％、好ましくは１０〜１０の重量％および例示した型
のポリヒドロキシポリアクリレートを０〜９５重量％、
好ましくは０〜８０重量％含有する。
これらの成分の他に、結合剤成分【ａ｝はィソシアネー
トと反応する基、特に脂肪族的に結合した水酸基を有す
る他の化合物を少量含有することができる。そのような
化合物としては例えば、ポリエステルポリオールの製造
のために上記に例示した、そして反応性希釈剤として添
加できる簡単な脂肪族および脂環式ポリオールがある。
しかし、そのような簡単な脂肪族アルコールは、結合剤
成分‘ａ｝中に存在する水酸基含有成分の全量を基準に
して最高で３の日当量％の量で使用されるに過ぎない。
本発明の結合剤【ｂ｝はィソシアヌレートおよび／また
はビゥレット基を含有し、脂肪族的および／または脂環
式的に結合したィソシアネート基を有するポリィソシア
ネートで、特にへキサメチレンジイソシアネートまたは
１ーシアネート３・３・５−トリメチル−５−イソシア
ネートメチルーシクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネート）に基づくものである。
トと反応する基、特に脂肪族的に結合した水酸基を有す
る他の化合物を少量含有することができる。そのような
化合物としては例えば、ポリエステルポリオールの製造
のために上記に例示した、そして反応性希釈剤として添
加できる簡単な脂肪族および脂環式ポリオールがある。
しかし、そのような簡単な脂肪族アルコールは、結合剤
成分‘ａ｝中に存在する水酸基含有成分の全量を基準に
して最高で３の日当量％の量で使用されるに過ぎない。
本発明の結合剤【ｂ｝はィソシアヌレートおよび／また
はビゥレット基を含有し、脂肪族的および／または脂環
式的に結合したィソシアネート基を有するポリィソシア
ネートで、特にへキサメチレンジイソシアネートまたは
１ーシアネート３・３・５−トリメチル−５−イソシア
ネートメチルーシクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネート）に基づくものである。
ビウレツトおよび／またはイソシアヌレート基を含有す
る上記ラッカーポリィソシァネートは上記に例示した簡
単なジィソシアネートから公知の方法で製造される。
る上記ラッカーポリィソシァネートは上記に例示した簡
単なジィソシアネートから公知の方法で製造される。
ビウレット基を含有するラッカ−ポリィソシアネートは
、例えば米国特許第３１２４６０５号；第３３５８０１
０号；第３９０３１２６号：第３９０３１２７号または
第３９７６６６２影こよる方法で製造することができる
。本発明の結合剤成分【ｂーとして適用するのに適した
ィソシアヌレートポリィソシアネートは例えば米国特許
第３９１９２１８号またはドイツ公告明細書第１９５４
０９３号による方法で製造することができる。ポリイソ
シアネートはイソシアネートブ。ッキング剤でブロック
された形で使用することもできるが、そのようなブロッ
クされたポリィソシアネートは余り有利ではない。適当
なブロッキング剤には、例えばフェノール、ごーカプロ
ラクタム、ジエチルマロネートおよびエチルアセトアセ
テートがある。本発明により使用される透明ラッカーに
おいては結合剤｛ａ｝と【ｂ｝は０．８：１から２．５
：１、好ましくは０．９：１から１．５：１までのＮＣ
Ｏ：ＯＨ当量比に相当する量で使用される。
、例えば米国特許第３１２４６０５号；第３３５８０１
０号；第３９０３１２６号：第３９０３１２７号または
第３９７６６６２影こよる方法で製造することができる
。本発明の結合剤成分【ｂーとして適用するのに適した
ィソシアヌレートポリィソシアネートは例えば米国特許
第３９１９２１８号またはドイツ公告明細書第１９５４
０９３号による方法で製造することができる。ポリイソ
シアネートはイソシアネートブ。ッキング剤でブロック
された形で使用することもできるが、そのようなブロッ
クされたポリィソシアネートは余り有利ではない。適当
なブロッキング剤には、例えばフェノール、ごーカプロ
ラクタム、ジエチルマロネートおよびエチルアセトアセ
テートがある。本発明により使用される透明ラッカーに
おいては結合剤｛ａ｝と【ｂ｝は０．８：１から２．５
：１、好ましくは０．９：１から１．５：１までのＮＣ
Ｏ：ＯＨ当量比に相当する量で使用される。
実際には、このことは、透明ラッカーが一般に、成分‘
ａ｝と‘ｂ’の合計量を基準にして成分【ｂーを５〜４
５重量％、そして成分【ａ｝を９５〜５５重量％含有す
ることを意味する。本発明の透明ラッカーは一般に溶剤
を含有する。即ち結合剤成分‘ａーと‘桃ょ溶液として
、または適当なラッカー溶剤、例えば酢酸プチル、メチ
ルイソブチルケトン、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、キシレンおよび／またはミネラルス
ピリット中の分散液として使用される。また、結合剤成
分の酸価が十分に高い場合、結合剤成分‘ａ｝を塩基、
例えばアルカリ金属水酸化物、アンモニア、第三アミン
または第四アンモニウム塩基で中和することも、また両
成分を水性溶液または結合剤成分｛ｂ｝が分散可能であ
る。水性分散液の形で使用することも考えられるが、こ
れらは決して好ましいものではない。この場合、ポリィ
ソシアネートはもちろん完全にブロックされた形で使用
せねばならない。本発明により使用される透明ラッカー
は上記成分の他に補助剤および添加剤、例えば粘度調節
剤、泡防止剤、均展剤、ＮＣＯ／ＯＨ付加反応用触媒、
紫外線吸収剤、例えばペンゾトリアゾール、オキサアミ
ド・ベンゾフエノールまたはジフエニルアクリロニトリ
ル酸ェステル、または酸化防止剤も含有することができ
る。
ａ｝と‘ｂ’の合計量を基準にして成分【ｂーを５〜４
５重量％、そして成分【ａ｝を９５〜５５重量％含有す
ることを意味する。本発明の透明ラッカーは一般に溶剤
を含有する。即ち結合剤成分‘ａーと‘桃ょ溶液として
、または適当なラッカー溶剤、例えば酢酸プチル、メチ
ルイソブチルケトン、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、キシレンおよび／またはミネラルス
ピリット中の分散液として使用される。また、結合剤成
分の酸価が十分に高い場合、結合剤成分‘ａ｝を塩基、
例えばアルカリ金属水酸化物、アンモニア、第三アミン
または第四アンモニウム塩基で中和することも、また両
成分を水性溶液または結合剤成分｛ｂ｝が分散可能であ
る。水性分散液の形で使用することも考えられるが、こ
れらは決して好ましいものではない。この場合、ポリィ
ソシアネートはもちろん完全にブロックされた形で使用
せねばならない。本発明により使用される透明ラッカー
は上記成分の他に補助剤および添加剤、例えば粘度調節
剤、泡防止剤、均展剤、ＮＣＯ／ＯＨ付加反応用触媒、
紫外線吸収剤、例えばペンゾトリアゾール、オキサアミ
ド・ベンゾフエノールまたはジフエニルアクリロニトリ
ル酸ェステル、または酸化防止剤も含有することができ
る。
本発明において好適な透明ラッカーは溶剤中に溶解また
は分散された２成分系で、０〜１２０ｑｏの温度で５〜
６び分乾燥すると、化学薬品と紫外線に対して高い耐食
性を有する、無色透明の硬質弾性皮膜を形成する。
は分散された２成分系で、０〜１２０ｑｏの温度で５〜
６び分乾燥すると、化学薬品と紫外線に対して高い耐食
性を有する、無色透明の硬質弾性皮膜を形成する。
特記すべき点は本発明により得られるラッカー皮膜は亀
裂を生じる煩向が著しく少ないことである。透明ラッカ
ーの適用はラッカー技術に通常の方法、例えば噴霧、流
延、浸渡またはロール法により行なわれる。
裂を生じる煩向が著しく少ないことである。透明ラッカ
ーの適用はラッカー技術に通常の方法、例えば噴霧、流
延、浸渡またはロール法により行なわれる。
このラッカーは一般に、乾燥した透明ラッカーの皮膜が
０．００５〜０．０５柳の厚さになる量で適用される。
本発明の方法において、透明ラッカーは、透明ラッカー
で被覆される最上層が金属顔料を含有する多層ラッカー
皮膜上の仕上げ層を形成するように本発明により使用さ
れる。この最終層を本発明の透明ラッカーで被覆するこ
とにより所謂「金属効果のあるラッカー皮膜」が得られ
る。例えば、自動車に金属効果のあるラッカー皮膜をつ
くるためには、車体は一般に陽極または陰極電解債によ
りプラィマが最初に塗装される。
０．００５〜０．０５柳の厚さになる量で適用される。
本発明の方法において、透明ラッカーは、透明ラッカー
で被覆される最上層が金属顔料を含有する多層ラッカー
皮膜上の仕上げ層を形成するように本発明により使用さ
れる。この最終層を本発明の透明ラッカーで被覆するこ
とにより所謂「金属効果のあるラッカー皮膜」が得られ
る。例えば、自動車に金属効果のあるラッカー皮膜をつ
くるためには、車体は一般に陽極または陰極電解債によ
りプラィマが最初に塗装される。
この層を燐付けし、そして任意に摩擦した後、充てん剤
を適用し、これは暁付け後、金属効果を有するラッカー
皮膜が適用される基体則ち表面を構成する。次に、金属
顔料を含有し、そして着目されていてもよいラッカーの
第１被覆を充てん剤の表面に適用する。
を適用し、これは暁付け後、金属効果を有するラッカー
皮膜が適用される基体則ち表面を構成する。次に、金属
顔料を含有し、そして着目されていてもよいラッカーの
第１被覆を充てん剤の表面に適用する。
そこに含有された金属顔料は粉末または小坂状のアルミ
ニウム、黄鋼、銅またはその他の金属とすることができ
る。種々の色合いの着目は顔料および／または可溶性染
料を用いて行なわれる。この第１ラッカー被覆の結合剤
ベースは各種の型のものとすることができる。各種の公
知の材料が結合剤ベースとして使用できるが、ただし、
その下の層と、その上の層に適用される透明ラッカーの
層と強固に結合するものであることが必要である。多層
ラッカー皮膜の各層は次の層が適用される前に乾燥され
るが、透明ラッカーを金属顔料含有ラッカーのアンダー
コートにウエット・オン・ウェット方式で、即ち、この
アンダーコートを乾燥しないで適用することが有利であ
る。
ニウム、黄鋼、銅またはその他の金属とすることができ
る。種々の色合いの着目は顔料および／または可溶性染
料を用いて行なわれる。この第１ラッカー被覆の結合剤
ベースは各種の型のものとすることができる。各種の公
知の材料が結合剤ベースとして使用できるが、ただし、
その下の層と、その上の層に適用される透明ラッカーの
層と強固に結合するものであることが必要である。多層
ラッカー皮膜の各層は次の層が適用される前に乾燥され
るが、透明ラッカーを金属顔料含有ラッカーのアンダー
コートにウエット・オン・ウェット方式で、即ち、この
アンダーコートを乾燥しないで適用することが有利であ
る。
次に、両方のラッカー層を一緒に、０〜１２０ｏｏの温
度で６〜６０分の乾燥時間で硬化させる。ブロックされ
たポリイソシアネートを使用する場合は透明ラッカーの
層はより高い温度、即ち最高２００℃で競付けされるこ
とが多い。このような多層ラッカー皮膜は極めて硬質で
耐引つかき性のある表面を有し、弾性も高い。
度で６〜６０分の乾燥時間で硬化させる。ブロックされ
たポリイソシアネートを使用する場合は透明ラッカーの
層はより高い温度、即ち最高２００℃で競付けされるこ
とが多い。このような多層ラッカー皮膜は極めて硬質で
耐引つかき性のある表面を有し、弾性も高い。
この表面は光沢が高く、かなりの時間たっても光沢は低
下しない。この皮膜は化学薬品に耐える。本発明の透明
ラッカーで被覆された下層の皮膜は大気の影響、例えば
湿分、熱および紫外線に対する改善された抵抗性を示す
。芳香族基を有するフタル酸に基づくアルキド樹脂を含
有する透明ラッカーの被覆を有する２層の金属効果のあ
るラッカー皮膜は耐候試験機試験（サイクル１７／３）
でわずか６５瓜寿間後に亀裂を生じたが、本発明により
つくった２層の金属効果のあるラッカー皮膜は２００瓜
時間を過ぎてもなお完全であった。以下の実施例は本発
明の方法をより詳細に例示するものである（実施例中、
％は全て重量％、部は全て重量部である）。
下しない。この皮膜は化学薬品に耐える。本発明の透明
ラッカーで被覆された下層の皮膜は大気の影響、例えば
湿分、熱および紫外線に対する改善された抵抗性を示す
。芳香族基を有するフタル酸に基づくアルキド樹脂を含
有する透明ラッカーの被覆を有する２層の金属効果のあ
るラッカー皮膜は耐候試験機試験（サイクル１７／３）
でわずか６５瓜寿間後に亀裂を生じたが、本発明により
つくった２層の金属効果のあるラッカー皮膜は２００瓜
時間を過ぎてもなお完全であった。以下の実施例は本発
明の方法をより詳細に例示するものである（実施例中、
％は全て重量％、部は全て重量部である）。
実施例 １
‘ａー 酸価約１０、ヒドロキシル価約６２、そして流
出時間（ＤＩＮ５３２１１、キシレン中５０％）１２０
〜１３０秒に相当する粘度を有する油不含有ポリエステ
ルを、無水へキサヒドロフタル酸１４５５部、安息香酸
９９礎部、脂肪酸９９碇部、トリメチロールプロバン７
２８部およびペンタェリトリツト７５７部から窒素雰囲
気下２００℃でェステル化により製造した。
出時間（ＤＩＮ５３２１１、キシレン中５０％）１２０
〜１３０秒に相当する粘度を有する油不含有ポリエステ
ルを、無水へキサヒドロフタル酸１４５５部、安息香酸
９９礎部、脂肪酸９９碇部、トリメチロールプロバン７
２８部およびペンタェリトリツト７５７部から窒素雰囲
気下２００℃でェステル化により製造した。
‘ｂ｝ キシレン中の樹脂６０％溶液１００部を秤り取
り、これに、ポリアクリレートベースの市販均辰剤０．
５部、ィソシアヌレート基を含有し、ィソシアネート含
有量約２０．７％のへキサメチレンジイソシアネートに
基づくポリイソシアネートをキシレン中９０％溶液の形
で５．２部、カプリル酸亜鉛０．２部および市販熱安定
剤（立体障害フェノール）１．＄邦を添加して透明ラッ
カーとした。
り、これに、ポリアクリレートベースの市販均辰剤０．
５部、ィソシアヌレート基を含有し、ィソシアネート含
有量約２０．７％のへキサメチレンジイソシアネートに
基づくポリイソシアネートをキシレン中９０％溶液の形
で５．２部、カプリル酸亜鉛０．２部および市販熱安定
剤（立体障害フェノール）１．＄邦を添加して透明ラッ
カーとした。
この透明ラッカーを、エチレングリコールーモノェチル
ェーテルアセテート、酢酸ブチルおよびキシレンの２：
１：１の割合の溶剤混合物２５．４部を添加して希釈し
た。ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 ２ ｛ａ｝ 還流冷却器、加熱、冷却および添加装置を備え
たガラス容器にキシレン１０２０部を入れて１００℃に
加熱した。
ェーテルアセテート、酢酸ブチルおよびキシレンの２：
１：１の割合の溶剤混合物２５．４部を添加して希釈し
た。ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 ２ ｛ａ｝ 還流冷却器、加熱、冷却および添加装置を備え
たガラス容器にキシレン１０２０部を入れて１００℃に
加熱した。
メチルメタクリレート１００＄部、スチレン１２０部、
オキシプロピルメタクリレート３５碇都、ブチルアクリ
レート２８安部およびメルカプトェタ／−ル１８部から
なる混合物を窒素雰囲気下１１０こ０で３時間で添加し
た。同時に、キシレン１６４部中の第三プチルベルオク
トェート７戊部を別に４時間以内に添加した。次に反応
混合物を１１０つ○で３時間蝿梓し、還流温度（約１４
０℃）に加熱し、この温度に約１時間給持した。
オキシプロピルメタクリレート３５碇都、ブチルアクリ
レート２８安部およびメルカプトェタ／−ル１８部から
なる混合物を窒素雰囲気下１１０こ０で３時間で添加し
た。同時に、キシレン１６４部中の第三プチルベルオク
トェート７戊部を別に４時間以内に添加した。次に反応
混合物を１１０つ○で３時間蝿梓し、還流温度（約１４
０℃）に加熱し、この温度に約１時間給持した。
加圧炉過後、流出時間（ＤＩＮ５３２１１、キシレン中
５０％）１２０〜１３現吻こ相当する粘度、分子量Ｍ皿
＝５４３０、固形分６０．３％およびＯＨ価約４６の共
重合体樹脂を得た。
５０％）１２０〜１３現吻こ相当する粘度、分子量Ｍ皿
＝５４３０、固形分６０．３％およびＯＨ価約４６の共
重合体樹脂を得た。
固形分は、記載の他の全ての共重合体の場合も同じであ
るが、１夕の樹脂溶液を直径７．５狐の金属蓋に約５０
仏のの層にして循環空気乾燥棚で８０ｑｏで１時間加熱
して測定した。｛ｄ この共重合体樹脂を上記（実施例
１）のポリエステルと、共重合体樹脂２＄都‘こ対して
ポリエステル８礎部（いずれも６０％溶液）の割合で混
合し、上記の通り透明ラッカーとした。
るが、１夕の樹脂溶液を直径７．５狐の金属蓋に約５０
仏のの層にして循環空気乾燥棚で８０ｑｏで１時間加熱
して測定した。｛ｄ この共重合体樹脂を上記（実施例
１）のポリエステルと、共重合体樹脂２＄都‘こ対して
ポリエステル８礎部（いずれも６０％溶液）の割合で混
合し、上記の通り透明ラッカーとした。
このラッカーは２層のメタリック表面ラッカー系の最終
被覆として使用することができる。得られた結合剤は、
エチルグリコールアセテート、酢酸ブチルおよびキシレ
ンの２：１：１の割合の溶剤混合物で希釈した。ＮＣＯ
：ＯＨモル比は２：１であった。実施例 ３（比較例） ‘ａ｝ 実施例１‘ａ｝を繰返したが、無水へキサヒド
ロフタル酸（１４５５部）の代わりに当モル量の無水フ
タル酸（１３９８部）を用いた。
被覆として使用することができる。得られた結合剤は、
エチルグリコールアセテート、酢酸ブチルおよびキシレ
ンの２：１：１の割合の溶剤混合物で希釈した。ＮＣＯ
：ＯＨモル比は２：１であった。実施例 ３（比較例） ‘ａ｝ 実施例１‘ａ｝を繰返したが、無水へキサヒド
ロフタル酸（１４５５部）の代わりに当モル量の無水フ
タル酸（１３９８部）を用いた。
同様の方法で酸価８８、ヒドロ キシル価６０、１２４
秒（ＤＩＮ５３２１１、キシレン中５０％）に相当する
粘度および固形分６０．４％のポリエステル樹脂をつく
つた。
秒（ＤＩＮ５３２１１、キシレン中５０％）に相当する
粘度および固形分６０．４％のポリエステル樹脂をつく
つた。
‘ｂ｝ 実施例１‘ｂ｝と同様の手順で、透明ラッカー
を、６０％樹脂溶液（＄）１０庇部、均展剤０．５部、
へキサメチレンジィソシアネートに基づくイソシアヌレ
ート基含有ポリィソシアネート１５．０部、結合剤を基
準にして、触媒としてのカプリル酸亜鉛０．２％および
実施例１の熱安定剤１．０部からつくった。
を、６０％樹脂溶液（＄）１０庇部、均展剤０．５部、
へキサメチレンジィソシアネートに基づくイソシアヌレ
ート基含有ポリィソシアネート１５．０部、結合剤を基
準にして、触媒としてのカプリル酸亜鉛０．２％および
実施例１の熱安定剤１．０部からつくった。
この透明ラッカーに上記実施例１の溶剤混合物２７．３
部を添加して希釈した。ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１で
あった。実施例 ４ 【ａ’酸価約４．５ ヒドロキシル価約１４止流出粘度
４２度（キシレン中５０％）および固形分７４％の油不
含有ポリエステルを、無水へキサヒドロフタル酸１３２
２部、無水マレィン酸８の部、アジピン酸４斑部、Ｑー
ェチルーカプロン酸１０５６部およびトリメチロールプ
ロパン１９６８部から上記実施例１の通りェステル化に
よりつくった。
部を添加して希釈した。ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１で
あった。実施例 ４ 【ａ’酸価約４．５ ヒドロキシル価約１４止流出粘度
４２度（キシレン中５０％）および固形分７４％の油不
含有ポリエステルを、無水へキサヒドロフタル酸１３２
２部、無水マレィン酸８の部、アジピン酸４斑部、Ｑー
ェチルーカプロン酸１０５６部およびトリメチロールプ
ロパン１９６８部から上記実施例１の通りェステル化に
よりつくった。
【ｂ’７４％樹脂溶液１０の都を秤り取り、これに均辰
剤０．５部、ィソシアヌレート基を含有し、ィソシアネ
ート含有量１１．５％のイソホロンジィソシアネートに
基づくポリィソシアネ−ト（市販の芳香族炭化水素溶剤
中７０％）２５．２０部、触媒としてのカプリル酸亜鉛
１．０部、実施例１に記載の熱安定剤１．の部および実
施例１に記載の溶剤混合物２６．８部を添加して希釈し
た。
剤０．５部、ィソシアヌレート基を含有し、ィソシアネ
ート含有量１１．５％のイソホロンジィソシアネートに
基づくポリィソシアネ−ト（市販の芳香族炭化水素溶剤
中７０％）２５．２０部、触媒としてのカプリル酸亜鉛
１．０部、実施例１に記載の熱安定剤１．の部および実
施例１に記載の溶剤混合物２６．８部を添加して希釈し
た。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 ５
｛ａ｝ 酸価約２、ヒドロキシル価約３００および流出
粘度５万砂（エチルグリコールアセテート中５０％）の
油不含有ポリエステルを無水へキサヒドロフタル酸２３
４５部とトリメチロールプロパン２４２頚部からつくっ
た。
粘度５万砂（エチルグリコールアセテート中５０％）の
油不含有ポリエステルを無水へキサヒドロフタル酸２３
４５部とトリメチロールプロパン２４２頚部からつくっ
た。
‘ｂ｝ 透明ラッカーを、キシレン中６０％樹脂溶液１
０庇部、均展剤０．５部、ヘキサメチレンジィソシアネ
ートに基づき、イソシアヌレート基を含有する実施例１
によるポリイソシアネート４７．２部、触媒としてのカ
プリル酸亜鉛０．１５部、実施例１で用いた熱安定剤１
．０部および実施例１の溶剤混合物２２．３部からつく
った。
０庇部、均展剤０．５部、ヘキサメチレンジィソシアネ
ートに基づき、イソシアヌレート基を含有する実施例１
によるポリイソシアネート４７．２部、触媒としてのカ
プリル酸亜鉛０．１５部、実施例１で用いた熱安定剤１
．０部および実施例１の溶剤混合物２２．３部からつく
った。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 ６
‘ａー 酢酸ブチル２１７５部とキシレン２１７５部を
実施例２に記載の反応容器に入れ、１１０℃に加熱した
。
実施例２に記載の反応容器に入れ、１１０℃に加熱した
。
メチルメタクリレート３９５１部、ブチルアクリレート
２９服部、オキシヱチルメタクリレート２７０７部、ア
クリル酸１５８部、およびメルカプトェタノール３３５
部の混合物を窒素雰囲気下１１０℃で４時間で添加した
。同時に、第三プチルベルオクトェート５９１部を別に
５時間以内に添加した。
２９服部、オキシヱチルメタクリレート２７０７部、ア
クリル酸１５８部、およびメルカプトェタノール３３５
部の混合物を窒素雰囲気下１１０℃で４時間で添加した
。同時に、第三プチルベルオクトェート５９１部を別に
５時間以内に添加した。
次に反応混合物を１１０ｄ０で３時間損拝し、約１４０
℃の還流温度に加熱し、約１時間この温度に保った。
℃の還流温度に加熱し、約１時間この温度に保った。
加圧炉過後、流出時間（ＤＩＮ５３２１１、キシレン中
６０％）２６万吻こ相当する粘度、酸価１２、ヒドロキ
シル価約１２０および固形分７０．１％の共重合体樹脂
を得た。
６０％）２６万吻こ相当する粘度、酸価１２、ヒドロキ
シル価約１２０および固形分７０．１％の共重合体樹脂
を得た。
‘ｂ｝ この共重合体樹脂を実施例５のポリエステルと
ポリエステル１碇織こ対して共重合体樹脂９碇郭（いず
れの場合も７０％樹脂溶液）の割合で混合し、この混合
物に実施例１の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジイソ
シアネートに基づき、ィソシアヌレート基を含有する実
施例１のポリィソシアネート２４．７部、触媒としての
カプリル酸亜鉛０．１５部、熱安定剤１．０部およびエ
チルグリコールアセテート、酢酸プチルおよびキシレン
の２：１：１の溶剤混合物２５．６部（いずれの場合も
共重合体＋ポリエステル樹脂混合物１０碇都を基準）を
添加して透明ラッカーとした。
ポリエステル１碇織こ対して共重合体樹脂９碇郭（いず
れの場合も７０％樹脂溶液）の割合で混合し、この混合
物に実施例１の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジイソ
シアネートに基づき、ィソシアヌレート基を含有する実
施例１のポリィソシアネート２４．７部、触媒としての
カプリル酸亜鉛０．１５部、熱安定剤１．０部およびエ
チルグリコールアセテート、酢酸プチルおよびキシレン
の２：１：１の溶剤混合物２５．６部（いずれの場合も
共重合体＋ポリエステル樹脂混合物１０碇都を基準）を
添加して透明ラッカーとした。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。
実施例 ７
‘ａ｝ 酸価７．９、ヒドロキシル価約１２０および粘
度１６仇ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計で測
定）のポリエステル樹脂を上記の通り、無水へキサヒド
ロフタル酸１４８６部、ベンタェリトリット１３１群部
、ヤシ油脂肪酸１２５碇都およびＱ−エチル−カプロン
酸８３４部からつくった。
度１６仇ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計で測
定）のポリエステル樹脂を上記の通り、無水へキサヒド
ロフタル酸１４８６部、ベンタェリトリット１３１群部
、ヤシ油脂肪酸１２５碇都およびＱ−エチル−カプロン
酸８３４部からつくった。
【ｂ｝ キシレン中６０％樹脂溶液１０碇郡を秤り取り
、実施例１の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジイソシ
アネートに基づき、イソシアネート含有量１７．３％の
ビウレツトポリイソシアネート（エチルグリコールアセ
テート／キシレン１：１中７５％）１２．６部、触媒と
してのカプリル酸亜鉛０．５部、実施例１の熱安定剤１
．碇部および上記溶剤混合物２４．３部を添加して透明
ラッカーとした。
、実施例１の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジイソシ
アネートに基づき、イソシアネート含有量１７．３％の
ビウレツトポリイソシアネート（エチルグリコールアセ
テート／キシレン１：１中７５％）１２．６部、触媒と
してのカプリル酸亜鉛０．５部、実施例１の熱安定剤１
．碇部および上記溶剤混合物２４．３部を添加して透明
ラッカーとした。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 ８
｛ａ）酸価約１２、ヒドロキシル価約１１８および粘度
１３仇＃ａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のアル
キド樹脂を、ショウノウ酸１８２＄郡、ベンタェリトリ
ツト１２３８部、ャシ油脂肋酸１１８碇部およびＱ−エ
チルーカプロン酸７８６部からつくった。
１３仇＃ａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のアル
キド樹脂を、ショウノウ酸１８２＄郡、ベンタェリトリ
ツト１２３８部、ャシ油脂肋酸１１８碇部およびＱ−エ
チルーカプロン酸７８６部からつくった。
‘ｂ｝ 透明ラッカーを、キシレン中６０％樹脂溶液１
０の都、実施例１の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジ
ィソシアネートに基づく実施例７のピウレツトポリイソ
シアネート（エチルグリコールアセテート／キシレン１
：１中７５％）１１．＄部、触媒としてのカプリル亜鉛
０．５部、実施例１の熱安定剤１．碇都および上記溶剤
混合物１９．８部からつくった。ＮＣＯ：ＯＨモル比は
１：１であった。実施例 ９ ｛ａ｝ 酸価約１７、ヒドロキシル価約１２５および粘
度７９ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のア
ルキド樹脂を、３・６ーェンドメチレンーヘキサヒドロ
フタル酸１７３１部、ベンタェリトリット１２７＄郭、
ヤシ油脂肪酸１２１＄部およびＱ−エチルカプロン酸８
１３部からつくった。
０の都、実施例１の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジ
ィソシアネートに基づく実施例７のピウレツトポリイソ
シアネート（エチルグリコールアセテート／キシレン１
：１中７５％）１１．＄部、触媒としてのカプリル亜鉛
０．５部、実施例１の熱安定剤１．碇都および上記溶剤
混合物１９．８部からつくった。ＮＣＯ：ＯＨモル比は
１：１であった。実施例 ９ ｛ａ｝ 酸価約１７、ヒドロキシル価約１２５および粘
度７９ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のア
ルキド樹脂を、３・６ーェンドメチレンーヘキサヒドロ
フタル酸１７３１部、ベンタェリトリット１２７＄郭、
ヤシ油脂肪酸１２１＄部およびＱ−エチルカプロン酸８
１３部からつくった。
‘ｂ｝ キシレン中６０％樹脂溶液１０礎部を秤り取り
、均展剤０．５部、ヘキサメチレンジィソシアネートに
基づく実施例１のイソシアヌレートポリイソシアネート
１１．碇部、触媒としてのカプリル酸亜鉛０．５部、実
施例１の熱安定剤１．暗Ｂおよび上記溶剤混合物３２．
４部を添加して透明ラッカーとした。
、均展剤０．５部、ヘキサメチレンジィソシアネートに
基づく実施例１のイソシアヌレートポリイソシアネート
１１．碇部、触媒としてのカプリル酸亜鉛０．５部、実
施例１の熱安定剤１．暗Ｂおよび上記溶剤混合物３２．
４部を添加して透明ラッカーとした。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 １０‘
ａ｝ 酸価約１０．３ ヒドロキシル価８８および粘度
４３仇ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のァ
ルキド樹脂を、無水へキサヒドロフタル酸１７９０部、
トリメチロールプロパン１６３６部、ャシ油脂肪酸１０
０４部および安息香酸４２５部からつくった。
ａ｝ 酸価約１０．３ ヒドロキシル価８８および粘度
４３仇ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のァ
ルキド樹脂を、無水へキサヒドロフタル酸１７９０部、
トリメチロールプロパン１６３６部、ャシ油脂肪酸１０
０４部および安息香酸４２５部からつくった。
‘ｂ｝ キシレン中６０％樹脂溶液１０碇都を秤り取り
、実施例１の均辰剤０．５部、イソホロンジイソシアネ
ートに基づく実施例４のィソシアヌレートポリィソシア
ネート（芳香族炭化水素溶剤混合物中７０％）１３．＄
部、触媒としてのカプリル酸亜鉛０．１５部、実施例１
の熱安定剤１．礎部および上記溶剤混合物２６．５部を
添加して透明ラッカーとした。
、実施例１の均辰剤０．５部、イソホロンジイソシアネ
ートに基づく実施例４のィソシアヌレートポリィソシア
ネート（芳香族炭化水素溶剤混合物中７０％）１３．＄
部、触媒としてのカプリル酸亜鉛０．１５部、実施例１
の熱安定剤１．礎部および上記溶剤混合物２６．５部を
添加して透明ラッカーとした。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 １１‘
ａ｝ 酸価約８．９ ヒドロキシル価約１００および粘
度３１皿Ｐａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のァ
ルキド樹脂を、無水へキサヒドロフタル酸１４４０部、
ベンタェリトリット１２７２部、タル油脂肪酸１０８１
部およびＱ−エチルカプロン酸１０７７部からつくった
。
ａ｝ 酸価約８．９ ヒドロキシル価約１００および粘
度３１皿Ｐａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）のァ
ルキド樹脂を、無水へキサヒドロフタル酸１４４０部、
ベンタェリトリット１２７２部、タル油脂肪酸１０８１
部およびＱ−エチルカプロン酸１０７７部からつくった
。
｛ｂー ６０％樹脂溶液１０碇部、実施例１の均辰剤０
．５部、ヘキサメチレンジィソシアネートに基づく実施
例７のビゥレツトポリィソシアネート（エチルグリコー
ルアセテ−ト／キシレン１：１中７５％）８．８３部、
カプリル酸亜鉛０．５部、実施例１の熱安定剤１．３部
および上記溶剤混合物２４．４部から透明ラッカーをつ
くった。
．５部、ヘキサメチレンジィソシアネートに基づく実施
例７のビゥレツトポリィソシアネート（エチルグリコー
ルアセテ−ト／キシレン１：１中７５％）８．８３部、
カプリル酸亜鉛０．５部、実施例１の熱安定剤１．３部
および上記溶剤混合物２４．４部から透明ラッカーをつ
くった。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 １２
【ａｉ 酸価約９．８ ヒドロキシル価約１０８および
粘度７２印ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）
の油不含有ポリエステルを、無水へキサヒドロフタル酸
２３８７部、アジピン酸５６６部、エチレングリコール
５４礎部、ネオベンチルグリコール９０７部およびトリ
メチロールプロパン５１９部からつくった。
粘度７２印ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）
の油不含有ポリエステルを、無水へキサヒドロフタル酸
２３８７部、アジピン酸５６６部、エチレングリコール
５４礎部、ネオベンチルグリコール９０７部およびトリ
メチロールプロパン５１９部からつくった。
｛ｂ’ ６０％樹脂溶液１０の部、実施例１の均展剤０
．５部、ヘキサメチレンジィソシアネートに基づく実施
例１のィソシアヌレートポリィソシアネート９．５部、
カプリル酸亜鉛０．２重量％、熱安定剤１．戊部および
溶剤混合物２８．９部から透明ラッカーをつくった。
．５部、ヘキサメチレンジィソシアネートに基づく実施
例１のィソシアヌレートポリィソシアネート９．５部、
カプリル酸亜鉛０．２重量％、熱安定剤１．戊部および
溶剤混合物２８．９部から透明ラッカーをつくった。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であつた。実施例 １３
風 酸価約１う ヒドロキシル価約１０４および粘度９
７仇正ａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）の油不含
有ポリエステルを、コハク酸７６８部、アジピン酸９５
１部、ベルヒドロービスフェノール−Ａ２８１３部およ
びトリメチロールプロパン４３６部からつくった。
７仇正ａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計）の油不含
有ポリエステルを、コハク酸７６８部、アジピン酸９５
１部、ベルヒドロービスフェノール−Ａ２８１３部およ
びトリメチロールプロパン４３６部からつくった。
‘ｂ｝ 透明ラッカーを上記の通り、６０％樹脂溶液１
０礎都、均展剤０．５部、ィソホロンジィソシアネート
に基づく実施例４のィソシアヌレートポリィソシアネー
ト１６．７部、カプリル酸亜鉛０．５部、実施例１の熱
安定剤１．碇部および溶剤混合物３４．６部からつくっ
た。
０礎都、均展剤０．５部、ィソホロンジィソシアネート
に基づく実施例４のィソシアヌレートポリィソシアネー
ト１６．７部、カプリル酸亜鉛０．５部、実施例１の熱
安定剤１．碇部および溶剤混合物３４．６部からつくっ
た。
ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 １４
‘ａ｝ 酸価約１３．２、ヒドロキシル価約１０５およ
び粘度８６仇ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計
）の油不含有ポリエステルを、無水へキサヒド。
び粘度８６仇ｈＰａｓ（キシレン中５０％、落球粘度計
）の油不含有ポリエステルを、無水へキサヒド。
フタル酸１９５８部、アジピン酸７９５部、トリメチロ
ールプロパン４８７部、ジメチロールシクロヘキサン１
０４６部、プロピレングリコール４１４部およびエチレ
ングリコール２２５部からつくった。｛ｂ｝ 透明ラッ
カーを上記の通り、６０％樹脂溶液１０碇部、実施例１
の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジイソシアネートに
基づく実施例１のイソシアヌレートポリィソシアネート
１９．３部、カプリル酸亜鉛０．１５部、実施例１の熱
安定剤１．碇部および溶剤混合物３１．８部からつくっ
た。ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 １
５（比較例） 【ａ’ エチレングリコールアセテート５２６６部を、
還流冷却器、加熱、冷却および添加装置を備えたガラス
容器中に入れ１１守０に加熱した。
ールプロパン４８７部、ジメチロールシクロヘキサン１
０４６部、プロピレングリコール４１４部およびエチレ
ングリコール２２５部からつくった。｛ｂ｝ 透明ラッ
カーを上記の通り、６０％樹脂溶液１０碇部、実施例１
の均展剤０．５部、ヘキサメチレンジイソシアネートに
基づく実施例１のイソシアヌレートポリィソシアネート
１９．３部、カプリル酸亜鉛０．１５部、実施例１の熱
安定剤１．碇部および溶剤混合物３１．８部からつくっ
た。ＮＣＯ：ＯＨモル比は１：１であった。実施例 １
５（比較例） 【ａ’ エチレングリコールアセテート５２６６部を、
還流冷却器、加熱、冷却および添加装置を備えたガラス
容器中に入れ１１守０に加熱した。
この温度でスチレン２５０＄部、酢酸ブチル１８２碇都
、オキシプロピルメタアクリレート１９７７部、アクリ
ル酸１０４部およびメルカプトェタノール２２碇部の混
合物を窒素雰囲気下４時間で入れた。同時に、第三プチ
ルベルオクトェート３９０部とエチルグリコールアセテ
ート７１５部を上記混合物とは別に５時間で添加した。
次に反応混合物を１１５℃で３時間蝿拝し、還流温度に
加熱してこの温度に約１時間保った。加圧炉過後、流出
時間（ＤＩＮ５３２１１、エチルグリコールアセテート
中６０％）１４９物こ相当する粘度、酸価１３ ヒドロ
キシル価約９０および固形分８０．７％の共重合体樹脂
が得られた。
、オキシプロピルメタアクリレート１９７７部、アクリ
ル酸１０４部およびメルカプトェタノール２２碇部の混
合物を窒素雰囲気下４時間で入れた。同時に、第三プチ
ルベルオクトェート３９０部とエチルグリコールアセテ
ート７１５部を上記混合物とは別に５時間で添加した。
次に反応混合物を１１５℃で３時間蝿拝し、還流温度に
加熱してこの温度に約１時間保った。加圧炉過後、流出
時間（ＤＩＮ５３２１１、エチルグリコールアセテート
中６０％）１４９物こ相当する粘度、酸価１３ ヒドロ
キシル価約９０および固形分８０．７％の共重合体樹脂
が得られた。
｛ｂ’ この共重合体樹脂を実施例１のポＩＪヱステル
と、ポリエステル２碇部‘こ対してポリアクリレート樹
脂８碇部（いずれの場合も８０％溶液として）の割合で
混合し、実施例１に記載の通りに透明ラッカーとした。
と、ポリエステル２碇部‘こ対してポリアクリレート樹
脂８碇部（いずれの場合も８０％溶液として）の割合で
混合し、実施例１に記載の通りに透明ラッカーとした。
得られた結合剤をエチルグリコールアセテートとキシレ
ンの２：１の溶剤混合物で希釈した。実施例１〜１５に
より製造した透明ラッカーは製造直後メタリックラッカ
ー皮膜上のラッカートップコートとし用いた。
ンの２：１の溶剤混合物で希釈した。実施例１〜１５に
より製造した透明ラッカーは製造直後メタリックラッカ
ー皮膜上のラッカートップコートとし用いた。
これは以下の手順で行なった：３の父の試験板をリン酸
鉄処理により不動態化し、ラッカープライマーを適用す
る通常の電解糟により下塗りし、焼付けし、次に通常の
競付てん剤で被覆し、そして焼付けを行った。
鉄処理により不動態化し、ラッカープライマーを適用す
る通常の電解糟により下塗りし、焼付けし、次に通常の
競付てん剤で被覆し、そして焼付けを行った。
これらの前処理金属板のうち１９父をアクリレート／セ
ルロースアセトブチレート／メラミン樹脂に基づくベー
スラッカーで被覆し、残りの１９女をアクリレート樹脂
／イソシアネート樹脂に基づくベースラッカーで被覆し
た。
ルロースアセトブチレート／メラミン樹脂に基づくベー
スラッカーで被覆し、残りの１９女をアクリレート樹脂
／イソシアネート樹脂に基づくベースラッカーで被覆し
た。
いずれの型のベースラッカーもアルミニウム顔料を含有
する。次に、適用に通した調度（４側ノズルの流出カッ
プから出る時間が約２０〜２親砂）になるようにキシレ
ン／エチルグリコールアセテートの１：１：２の溶剤混
合物で希釈した実施例１〜１５の透明ラッカーをこれら
の板に階霧によりウェット・オン・ウェット方式で被覆
した。空気中に１５分さらした後「循環空気炉内で８０
ｏｏ、３び分硬化させた。実験は、透明ラッカー層の乾
燥後の厚さが常に３５〜４０仏ので、多層ラッカー皮膜
の乾燥後の全厚さが約１２０仏のになるように行なった
。被覆した板は空気調和室で２３ｑｏ、大気湿度５０％
に２独時間貯蔵し、次に以下の試験にかけた：「ウヱザ
ロメーター」で、水曙霧なし１７分、水噂霧あり３分を
交互に行なう条件下でカーボンアーク灯に連続暴露させ
る；黒体温度：最高６５ｑｏ。
する。次に、適用に通した調度（４側ノズルの流出カッ
プから出る時間が約２０〜２親砂）になるようにキシレ
ン／エチルグリコールアセテートの１：１：２の溶剤混
合物で希釈した実施例１〜１５の透明ラッカーをこれら
の板に階霧によりウェット・オン・ウェット方式で被覆
した。空気中に１５分さらした後「循環空気炉内で８０
ｏｏ、３び分硬化させた。実験は、透明ラッカー層の乾
燥後の厚さが常に３５〜４０仏ので、多層ラッカー皮膜
の乾燥後の全厚さが約１２０仏のになるように行なった
。被覆した板は空気調和室で２３ｑｏ、大気湿度５０％
に２独時間貯蔵し、次に以下の試験にかけた：「ウヱザ
ロメーター」で、水曙霧なし１７分、水噂霧あり３分を
交互に行なう条件下でカーボンアーク灯に連続暴露させ
る；黒体温度：最高６５ｑｏ。
板は亀裂の発生する段階で評価した。試験結果を次の表
にまとめて示した。
にまとめて示した。
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トツプコートとしての透明ラツカーと、透明ラツカ
ー層で被覆され、多層ラツカー皮膜の外層を形成する金
属顔料含有ラツカーとを用いて各種基材を多層ラツカー
被覆することにより、金属効果を有し、耐候性の改善さ
れたラツカー皮膜を製造する方法において、使用される
透明ラツカーの主結合剤が、（ａ） 芳香族含有量の低
いポリエステルポリオールから実質的に成りそして任意
にポリアクリレートポリオールからも成るポリオール成
分、および（ｂ） ビウレツトおよび／またはイソシア
ヌレート基、並びにイソシアネート基ブロツキング剤で
ブロツクされていてもよい。 脂肪族的に結合したイソシアネート基を有するポリイソ
シアネート成分から成る２成分系であることを特徴とす
る該方法。２ 結合成分（ａ）が （i） 酸価０〜１５０およびヒドロキシル価２０〜３
００のポリエステルポリオール５〜１００重量％と、（
ii） 水酸基を含有し、芳香族含有量が低く、ヒドロキ
シル価２０〜３００のポリアクリレート樹脂０〜９５重
量％から成ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ３ 結合剤成分（ａ）として使用される物質がポリエス
テルポリオールとポリアクリレートポリオールの両方を
含み、ポリアクリレートポリオールが、ラツカー溶剤に
溶解したポリエステルポリオール溶液中での安定な重合
体微粒子分散液の形であることを特徴とする、特許請求
の範囲第１または２項記載の方法。 ４ 透明ラツカーが顔料および／または金属顔料を含有
するラツカー層にウエツト・オン・ウエツト方式で適用
され、２つの層が一緒に乾燥されることを特徴とする、
特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803010719 DE3010719A1 (de) | 1980-03-20 | 1980-03-20 | Verfahren zur herstellung von metalleffektlackierungen und witterungsbestaendige metalleffekt-mehrschichtlackierungen aufweisende flaechengebilde |
| DE3010719.8 | 1980-03-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56145958A JPS56145958A (en) | 1981-11-13 |
| JPS6011988B2 true JPS6011988B2 (ja) | 1985-03-29 |
Family
ID=6097788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56038056A Expired JPS6011988B2 (ja) | 1980-03-20 | 1981-03-18 | 金属効果を有するラッカ−皮膜の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4382114A (ja) |
| EP (1) | EP0036975B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6011988B2 (ja) |
| AU (1) | AU544967B2 (ja) |
| BR (1) | BR8101647A (ja) |
| CA (1) | CA1165645A (ja) |
| DE (2) | DE3010719A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA811822B (ja) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5876469A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-09 | Nippon Paint Co Ltd | メタリツク塗装方法および塗料組成物 |
| DE3210051A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-29 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges |
| DE3322830A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
| DE3322829A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
| DE3328131C2 (de) * | 1983-08-04 | 1994-02-03 | Huels Chemische Werke Ag | Pulverlacke auf der Basis teilblockierter IPDI-Isocyanurate und hydroxylgruppenhaltiger Polyester sowie ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge |
| DE3333072A1 (de) * | 1983-09-14 | 1985-03-21 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Ueberzugsmasse, verfahren zur herstellung von ueberzuegen und beschichtetes substrat |
| US4485228A (en) * | 1983-10-03 | 1984-11-27 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane two-component _coating compositions |
| DE3337394A1 (de) * | 1983-10-14 | 1985-05-02 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Steinschlagschutzschicht-lack, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| GB2171030B (en) * | 1985-01-10 | 1988-09-28 | Kansai Paint Co Ltd | Coating method |
| GB2172292A (en) * | 1985-03-08 | 1986-09-17 | Mitsubishi Rayon Co | Acrylic copolymer coatings |
| DE3621706A1 (de) * | 1986-06-28 | 1988-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden prepolymeren, die nach diesem verfahren erhaeltlichen prepolymeren und ihre verwendung als bindemittel in einkomponentenlacken |
| FI863015A (fi) * | 1986-07-22 | 1988-01-23 | Petri Porras | Akrylat/uretan uv-torkningssystem. |
| US4788262A (en) * | 1986-12-08 | 1988-11-29 | Mobay Corporation | Polyisocyanate blends with improved compatibility with coreactants |
| JPH0824894B2 (ja) * | 1987-12-07 | 1996-03-13 | トヨタ自動車株式会社 | 塗装仕上げ方法 |
| JP2647696B2 (ja) * | 1988-08-23 | 1997-08-27 | 日産自動車株式会社 | プラスチック部品の表面改質方法 |
| EP0375823A1 (en) * | 1988-12-16 | 1990-07-04 | BASF Corporation | Polyurethane coating composition |
| US5039732A (en) * | 1988-12-30 | 1991-08-13 | The Sherwin-Williams Company | Water-dispersable air-drying coatings |
| US5104737A (en) * | 1988-12-30 | 1992-04-14 | The Sherwin-Williams Company | Water-dispersable air-drying coatings |
| US4912154A (en) * | 1988-12-30 | 1990-03-27 | The Sherwin-Williams Company | Water-dispersible air-drying coatings containing 2-oxazoline groups |
| DE4024204A1 (de) * | 1990-07-31 | 1992-02-06 | Basf Lacke & Farben | Ueberzugsmittel auf der basis hydroxylgruppen enthaltender polykondensations- und polyadditionsprodukte sowie deren verwendung |
| US5260101A (en) * | 1992-01-15 | 1993-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multicomponent system for a refinish coating composition and a method for applying the same |
| DE4310414A1 (de) * | 1993-03-31 | 1994-10-06 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung auf einer Substratoberfläche |
| DE4315593C2 (de) * | 1993-05-11 | 2001-06-13 | Westdeutsche Farbengesellschaf | Verfahren zur Herstellung eines Zweikomponentenlacks |
| DE4317792A1 (de) * | 1993-05-28 | 1994-12-01 | Herberts Gmbh | Emulgatorfreies Überzugsmittel, dessen Herstellung und Verwendung |
| JPH07117573A (ja) * | 1993-10-29 | 1995-05-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | 自動車用装飾モール |
| US5468802A (en) * | 1994-07-18 | 1995-11-21 | Ppg Industries, Inc. | Low volatile organic content automotive refinish coating composition |
| ATE161276T1 (de) * | 1994-10-07 | 1998-01-15 | Synthopol Chemie Dr Koch | Neue polyesterpolyole und ihre verwendung als polyolkomponente in zweikomponenten- polyurethanlacken |
| IL116255A (en) * | 1995-01-05 | 2004-02-19 | Du Pont | High-solids coating composition |
| DE19500358A1 (de) | 1995-01-09 | 1996-07-11 | Bayer Ag | Polyesterpolyole und ihre Verwendung in Zweikomponenten-Polyurethanlacken |
| DE19525375A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen |
| DE19535603A1 (de) * | 1995-09-25 | 1997-03-27 | Basf Lacke & Farben | 3-Komponenten-Beschichtungsmittel mit hoher Lösemittelbeständigkeit und hoher Abklebfestigkeit |
| DE19649394B4 (de) * | 1996-11-29 | 2007-01-11 | Synthopol Chemie Dr.Rer.Pol. Koch Gmbh & Co Kg | Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| DE19544737C1 (de) * | 1995-12-01 | 1996-12-12 | Synthopol Chemie Dr Koch | Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| DE19606783A1 (de) * | 1996-02-23 | 1997-08-28 | Basf Lacke & Farben | Additiv für wäßrige Lacksysteme |
| US6184332B1 (en) | 1996-02-29 | 2001-02-06 | Synthopol Chemie Dr. Rer. Pol. Koch Gmbh & Co. Kg | Polyester polyols and their use as the polyol component in two-component polyurethane paints |
| DE19623371A1 (de) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Herberts Gmbh | Bindemittel- und Überzugsmittelzusammensetzung und deren Verwendung bei der Mehrschichtlackierung |
| US6248225B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition |
| US6423425B1 (en) | 1998-05-26 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating |
| DE10005332A1 (de) * | 2000-02-08 | 2001-08-16 | Peter Kwasny Gmbh | Aerosolzubereitung für Zweikomponenten-Lacksprühdosen |
| US6774173B2 (en) * | 2001-07-05 | 2004-08-10 | Kansai Paint Co., Ltd. | Clear paint compositions for motorcars |
| DE10258573A1 (de) * | 2002-12-14 | 2004-07-01 | Degussa Ag | Polymermodifizierte Harze |
| JP5156212B2 (ja) * | 2006-09-27 | 2013-03-06 | 日産自動車株式会社 | ２液型クリヤ塗料組成物及び複層塗膜形成方法 |
| US20110021694A1 (en) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesterurethane for coating compositions |
| WO2014023751A1 (en) * | 2012-08-10 | 2014-02-13 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Polyester polyol |
| CN106459345B (zh) * | 2014-03-12 | 2019-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 快速干燥、有弹性能量、耐刮擦和稳定的涂料复合物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1343812A (fr) | 1961-10-26 | 1963-11-22 | Ici Ltd | Enduits superficiels en polyuréthane et leur fabrication |
| GB1284755A (en) * | 1968-09-30 | 1972-08-09 | Celanese Coatings Co | Process for coating surfaces and compositions for use therein |
| US3789037A (en) * | 1971-06-28 | 1974-01-29 | Du Pont | Thermosetting coating composition of an alkyd resin mixture and aliphatic polyisocyanate cross-linking agent |
| DE2304893B1 (de) * | 1973-02-01 | 1974-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
| US4020216A (en) * | 1975-06-03 | 1977-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition for flexible substrates |
| JPS5473835A (en) * | 1977-11-25 | 1979-06-13 | Kansai Paint Co Ltd | Metallic finish |
-
1980
- 1980-03-20 DE DE19803010719 patent/DE3010719A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-03-09 US US06/241,878 patent/US4382114A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-09 CA CA000372595A patent/CA1165645A/en not_active Expired
- 1981-03-11 DE DE8181101783T patent/DE3164066D1/de not_active Expired
- 1981-03-11 EP EP81101783A patent/EP0036975B1/de not_active Expired
- 1981-03-12 AU AU68295/81A patent/AU544967B2/en not_active Ceased
- 1981-03-18 JP JP56038056A patent/JPS6011988B2/ja not_active Expired
- 1981-03-19 ZA ZA00811822A patent/ZA811822B/xx unknown
- 1981-03-19 BR BR8101647A patent/BR8101647A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU544967B2 (en) | 1985-06-27 |
| EP0036975B1 (de) | 1984-06-13 |
| CA1165645A (en) | 1984-04-17 |
| EP0036975A2 (de) | 1981-10-07 |
| EP0036975A3 (en) | 1981-12-30 |
| US4382114A (en) | 1983-05-03 |
| DE3010719A1 (de) | 1981-09-24 |
| ZA811822B (en) | 1982-04-28 |
| BR8101647A (pt) | 1981-09-22 |
| JPS56145958A (en) | 1981-11-13 |
| AU6829581A (en) | 1981-09-24 |
| DE3164066D1 (en) | 1984-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6011988B2 (ja) | 金属効果を有するラッカ−皮膜の製造方法 | |
| US5342882A (en) | Aqueous coating compound, a process for its preparation and its use in processes for multilayered lacquering | |
| JP5399079B2 (ja) | 水性の多成分系、その製造法およびその使用 | |
| SK281260B6 (sk) | Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie | |
| CA2900623C (en) | Methods for repairing defects in automotive coatings | |
| JPH06510087A (ja) | 耐環境浸蝕性のある二成分系塗料組成物、それを用いる塗装法、およびそれから得られる塗膜 | |
| US4131571A (en) | Polyurethane metallic enamel | |
| WO2006028262A1 (ja) | 熱硬化性水性塗料組成物 | |
| JP7043621B2 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
| RU2550185C2 (ru) | Способ применения грунтовки, включающей самоэмульгирующийся полиэфирный микрогель | |
| JP2009503122A (ja) | 水性クリヤ塗料組成物及び上塗り複層塗膜形成方法 | |
| WO2006068209A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物、クリヤー塗料組成物及びそれを用いた複層塗膜の形成方法 | |
| AU638190B2 (en) | Utilization of flexible coating on steel to impart superior scratch and chip resistance | |
| JPH04506177A (ja) | 多層の保護及び／又は装飾塗膜の製造方法 | |
| US5514746A (en) | Process for the production of a multicoat coating, aqueous coating compositions, water-thinnable poly-acrylate resins and process for the preparation of water-thinnable polyacrylate resins | |
| US5614590A (en) | Coating agents, process for their preparation and their use for the preparation of transparent top layers on multilayer coatings | |
| CA2508324A1 (en) | Coating composition containing acid functional acrylic copolymer and silica | |
| JP2015209443A (ja) | 塗料組成物、塗膜、および、塗装鋼板 | |
| US20240116077A1 (en) | High gloss polishable coatings with matt and/or structured metallic effect and method for their preparation | |
| JPH07196982A (ja) | 熱硬化被覆組成物 | |
| JP2022538337A (ja) | コーティング組成物、その製造方法及びその使用 | |
| JP7439230B1 (ja) | クリヤー塗料組成物および塗装物品の製造方法 | |
| JP7439231B1 (ja) | クリヤー塗料組成物および塗装物品の製造方法 | |
| KR102358215B1 (ko) | 도료 키트, 이를 이용한 다층 보호막 | |
| JP3038272B2 (ja) | 塗膜の形成方法 |