JPS60119273A - 防水性布帛およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は染色堅牢度、特に染料移行性が防止された耐久
性にすぐれた防水性布帛ならびにその製造法に関するも
のである。

（従来技術とその問題点） 従来から産業資材用途やスポーツ衣料用途などに撥水性
、防水性、透湿防水性などの性能を有するコーティング
加工が数多く行なわれている。これらコーチイングイ１
１帛に使用される繊維素材はナイロン系繊維が主である
。しかし、ナイロン系繊維は寸法安定性、防シワ性など
の機械的特性に加えて耐候性、湿潤堅牢度、耐塩素堅牢
度などの本質的な欠点が伴なうものであり、これに対し
て寸法安定性、防シワ性などの機械的特性がづぐれ、ウ
オツシュアンドウェア−性などのａ能性を有Ｊるポリエ
ステル系繊維をコーティング基布として使用する動きが
強まってきている。

しかし、ポリエステル系繊維をコーティング基布として
使用する場合には、染着した分散染料がｍ維と接触して
いるコーティング樹脂層に経時的に移行し汚染するとい
う致命的な欠点がある。

（発明の目的） 本発明は、かかる分散染料の欠点に鑑み、染色堅牢度、
特に染料移行性が著しく抑えられた防水性にすぐれたポ
リエステル系繊維布帛を′１りるために鋭意検討した結
果、特定なポリマからなる架橋膜を繊維とコーテイング
膜との間に介在させることにより、かかる目的を達成づ
゛ることを究明し、本発明に到達したものである。

本発明によれば、分散染料により着色されたポリ１−ス
テル系ｍｕ布帛から、極めて簡単に防水性布帛を形成す
ることができ、しかも該布帛は絵際が鮮明で、コーテイ
ング膜の接着性にちりぐれ、しかも該染料の移行がない
という特徴を有Ｊる。

（発明の構成） （１）分散染料により着色されたポリエステル系１１帷
イ５帛の少なくとも片面にシラン化合物または／′およ
びフッ素化合物からなる架橋樹脂層を有し、かつ該樹脂
表面に］−ティング被膜を有することを特徴とする防水
性布帛。

（２）分散染料により着色されたポリエステル系ｍ帷イ
１１帛をシラン化合物または／Ｊ′３よびフッ素化合物
を含有づる処理液で処理したのち、ｆｆ１渇プラズマ処
理し、次いでコーディング加工づることを特徴とづる防
水性布帛の製造法。

（構成の作用機能） 本発明でいうポリエステル系ｐｍ＃ｉ布帛とは、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあ
るいはこれらに第３成分、たとえばイソフタル酸スルホ
ネート、アジピン酸、イソフタル酸、ポリエチレングリ
コールなどを共重合またはブレンドして得られるｌｌＡ
ｌ１１からなる原綿、糸（スパン糸、フィラメント糸、
加工糸など）からなる不織布く紙状物、無杼織物を含む
）、ｌｌＡｌ物などを意味するものである。なお、かか
るポリ１ステル系繊維には他の繊維、たとえば木綿、羊
毛、ナイロンなどを本発明の目的を阻害しない範囲内で
混用してもさしつかえない。

本発明でいう分散染料とは、通常ポリエステル系繊維に
適用される公知のポリエステルに拡散し１ｑる分散染料
が含まれ、特殊な染料である必要はない。また、かかる
染料で該ポリエステル系ｍ維布帛を着色する方法も通常
適用される方法でよく、特に選択する必要もない。本発
明では該布帛が少なくとも分散染料（他の染料が混用さ
れていてもよい）で着色されていれば効果が発揮される
ものである。

本発明でいうシラン化合物または／およびフッ素化合物
は、後述する低温プラズマにより架橋する化合物で、分
散染料を拡散しない性質を有し、さらにコーテイング膜
との接着性にもすぐれているものが選択される。

かかるシラン化合物としては、反応性のシラノール基を
イ１するシランカップリング剤が好ましい。

たとえば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメ１
へキシシラン、メチル１〜リエトキシシランなどのアル
４−ルアル＝＋キシシラン、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルトリメトキシシランなどのごニルアル」キシシ
ラン、Ｔ−アミノプロピルｉ〜リメトキシシランなどの
アミノアルコキシシランならびにγ−グリシドキシプロ
ビル１−リメｌ−キシシランなどの■ボキシ基含有のフ
ルキルアルコキシシランなどがあげられるが、これら以
外のシランカップリング剤でもさしつかえない。

また、フッ素化合物としては、たとえばポリテトラフル
オロエチレン、テトラフル第１」エチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体などのフルオロアルキレン樹脂
、ポリペンタフルオロプロピルビニルアセテートなどの
フルオロビニルアセテート樹脂、ポリペンタデカフルオ
ロアクチルアクリレート、ポリウンデカフル４口へキシ
ルアクリレート、ポリノナフルオロペンチルアクリレー
ト、ポリ１−リフルオロエチルアクリレート、ポリトリ
フルオロイソプロピルアクリレートなどのフルオロアク
リレート樹脂などの含フツ素樹脂をあげることができる
。

かかるシラン化合物ならびにフッ素化合物は架橋して分
散染料の拡散を防止するのみならず繊維とコーティング
被膜との接着性向上効果を右する。

したがっ“（、かかる化合物の架橋層を有づる着色繊維
の染色堅牢度は極めてすぐれており、かつ染料が拡散し
ないので、絵際が極めて鮮明である。

かかる化合物の架ｍ層の厚さは１ψいよりも、むしろ薄
い方が染料封鎖作用にすぐれている。本発明においては
好ましくは１μ以下、さらに好ましくは０．５μ以下の
厚さで該架橋層が構成される。

かかる厚さの架橋層を着色ｔａＩＩ上に設けたことによ
り、染わ１拡散防止効果の他に、その後の加工処理の効
果ならびに処理布帛の風合をも好適に改善せしめ得る。

かかる化合物は通常の樹脂加工と同様に被処理布帛に付
与され、乾燥される。該化合物の層厚さは該化合物から
なる処理液の濃度により容易に調整づることがＣき、通
常、ＩＩＩ重量に対し′Ｃ０００１％以上、好ましくは
０．０２〜２％で調整される。さらに絞り圧をか（プで
ニップすることによっても調整することができる。

かかる処理液の媒体は水溶液、水分散液、有機溶剤溶液
あるいはこれらの混用の形で調整される。

かかる付与方法としてはパッド法、浴中処理法、グラビ
ア・＝１−ター法、コーティング法などのいずれを適用
してもさしつかえないが、パッド法が表面均一性ならび
に１！序の調整のし易さ、作業性４ｆどの点で好ましい
。なお、必要に応じて、１４０′Ｃ以上、好ましくは１
６０〜１８０℃の温度でさらにキュアしてもよいが、処
理布帛の風合を硬くづる傾向がある。

本発明の低湿プラズマ処理とは、高電圧を印加すること
によって発生）るプラズマ放電に被処理布帛を曝すこと
を意味するものであり、かがる放電には火花放電、コロ
ノー放電、グロー放電など種々の形態のものがある。本
発明に好適な放電形態は繊維布帛に損傷を与えないこと
ならびに放電が均一で架橋・活性化作用にすぐれている
点で、グロー放電が選択される。グロー放電は５０ｔｏ
ｒｒ以下、ざらには２０　ｔｏｒｒ以下、特に好ましく
は０゜０１〜１０　ｔｏｒｒの減圧下のガス雰囲気中で
高電圧を印加して発生させる。処理時間は使用する化合
物の種類にもよるが、通常数秒から数分間の範囲である
が、長くとも５分間程度の範囲で選択づるのが好ましい
。

本発明の架橋樹脂層を形成するために用いられる放電雰
囲気ガスとしては、Ａｒ　、　Ｎ２．１−ＩＱ　１ＣＯ
２、Ｃ０，０２、空気、水蒸気などを例示することがで
きる。かかるガスの中でもＡｒ、Ｎ２、Ｈｅ、Ｃｏから
＜【る雰囲気が架橋効率の点で好ましい。

本発明の］−ティング被膜は通常のコーティング加工に
よる被膜を意味するものであり、これによっ−で防水性
能を発揮するものを全て含む。かかるコーティング樹脂
としては、一般に使用される、たとえばアクリル系樹脂
、ウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、塩
化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂
、ポリエチレン系樹脂、合成ゴムなどやこれらの共重合
樹脂などがあげられる。

かかる樹脂を］−ディングした後、さらに通常施される
シリコン系樹脂、フッ素系樹脂による撥水加工や防水加
］二を施づこともできる。

かかる樹脂をコーティングする際のコーディング樹脂液
組成、付与方法ならびに処理条（’１などは通常使用さ
れているものがそのまま適用できる。

かかるコーディング被膜は通常の場合は約１０μ以上の
厚さを有するものであるが、本発明ではかかる厚さに制
限を受けるものではなく、さらに薄いコーティング被膜
でもよい。

かかる薄いコーティング被膜はコーティング樹脂液の樹
脂濃度を調整１′ることにより容易に形成し得る。すな
わち本発明のコーティング被膜は低温プラズマにより活
性化された該架橋樹脂層の上にコーティングされるので
極めて薄い被膜でも接着性がよく、それだけ強い被膜が
形成されるので、たとえば５μ以下の厚さでも充分に耐
久性のある防水性被膜を形成し得る。したがって、必要
に応じて、従来のコーティング加工品よりもさらに薄い
被膜からなる風合のすぐれたコーティング加工品が提供
できる利点がある。

かかるコーティング樹脂は分散染料移行拡散作用を有す
るものであるが、本発明の前記架橋樹脂層は、かかるコ
ーティング被膜の作用を極めて薄いにも拘わらず有効に
阻止するすぐれた機能を有する。

（発明の効果） 本発明は分散染料により着色されたポリエステル系繊維
布帛のコーティング被膜による染料移行拡散欠点を改善
Ｊるとともに、耐久性のすぐれた防水性ｆｌｉ帛を簡単
、容易に提供するものであり、しかも本発明によれば、
すぐれた風合の下に鮮明な着色物を安定して提供し得る
特徴を有するものである。

以′ト木発明を実施例を挙げてさらに詳細に説明づる。

なお実施例中の測定方法は以下に示１方法による。

［染料移行性］ コーディング布帛をポリエステル１００％の白色タック
と小ね合μて、これにＩＫ（Ｊの荷重をか（〕、１００
’ＣＸ４８時間熱処理し、染料が白色タノタヘ移ｔｊＬ
、、　ＩＴ再汚染る程度をＪ［５ｉ−０８０５に準じ−
ＣＣ汚染用ブレースリール評価した。

実茄例１ ポリ土ステル１００％織物（７５Ｄ−３６ｆｉｌ。

目（”ｔ　８０　（１、／　ｒｎ’タフタ）を下記染液
を用い′Ｃ高圧ジッガーにより１３０’ＣＸ３０分間染
色処理する。

Ｒｅｓｏｌｉｎｅ　３　ｌｕｅ　ＦＢ　Ｌ　３％ｏｗｌ
（Ｃ，１，Ｎｏ、Ｂｌｕｅ　−５６） イオネットＴＤ−２０８０，５（１／Ｉｌｌ！（三洋化
成く株）製、高温均染剤） ）イ’ｙ＋）−ＰＨ−５０００，５ｇ／Ｑ（ｐＨ調整剤
） 染色後、還元洗浄を行うため、下記洗浄液を高圧ジッガ
ーに投入し染色布帛を８０℃Ｘ２０分間処理した後、次
いで充分水洗し、乾燥した。

還元洗浄液組成 Ｎａ　ＯＨＯ，３Ｑ　／（１ サンデッドＧ−２９０，５＋］　／Ｑ 〈三洋化成（株）製、界面活性剤） ハイドロサルファイド　１．０（＋／σ（還元剤） 次に、架橋樹脂層用処理液として、下記各種の化合物を
いずれも５ｏ　／Ｑの８１度に調整し、パット・ドライ
法により該染色布帛にイ１与した。

なお、（１）〜″く４）は１０ｇ／（ｌの１／１゜Ｎ　
−ＨＣｆｌ液を添加し、後は水を加えて１Ｑに調整した
。また（８）は水の代りにパークレンを用いて調整しＩ
こ。

架橋樹脂層用化合物 （１）メチルトリメトキシシラン （２）γ−グリシドオキシプロビルトリメ１−キシシラ
ン （３）γ−アミノ／ｌコビルトリ■トキシシラン（４）
ビニルｉ〜リエトキシシラン （５）ポリペンタフル１日プロピルアクリレ−１〜（６
）ポリノナフルＡロペンチルアクリレ−１−（７）アミ
ン変性シリコン ＜Ｓ目−８７０２；ｌ〜−レ・シリコーン（株）製：有
効成分３０％） （８）ジメヂルボリシＬ１キリン ［５ｌｌ−２００；ｔ〜−レ・シリコーン（株）製］ （９）水溶性ポリウレタン （エラストロンＦ−２９；第一工業（株）製；イラ効成
分２０％） （１０）水溶性ポリアミド （スミテックスレジンＡＲ−１：住友化学く株）製；自
助成分２５％） かかる加工布帛を下記条件で低湿プラズマ処理した。

処１ｇ装置： ベルジャ−タイプ・プラスマ処理装置 ガ　ス　：　アルゴン（Ａｒ　＞ カス量　：３０ｃｃ／ｍｉｎ 圧　力　：　０．６ｔｏｒｒ 処理時間　＝　１５秒 印加電力　：　６．ＯＯＷ かかる低湿プラズマ処理布帛は、次に下記組成からなる
コーティング樹脂液をフローティング・ナイフ方式でコ
ーティングし、１００″ＣＸ６０秒間、乾燥し、さらに
１６０℃Ｘ３０秒間熱処理した。処理布帛のコーティン
グ樹脂の塗布ｍはいずれも１０（１／ｖｎ’で、コーテ
ィング膜厚は１０μであった。

コーティング樹脂液組成 １−（ｙｄｒａｎ　ＨＷ　−１１１８（フ部（人１１本
インキ〈株）製；水系ウレタン樹脂）ｌ−１ｙｄｒａｎ
　ｌ−ｌ　Ｗ　−１７ＩＯ２０部く大日本インキ二（株
）製；水系ウレタン樹脂）［）　ｉｃ　５ｉｌｉｃｏｎ
ｅ　５ｏｆｔｎｅｒ　５００　３部く大日本インキ（株
）製；シリコン系柔軟剤）Ｂ　ｅｃｋａｍｉｎ　Ａ　Ｐ
　Ｍ　２部〈大日本インキ〈株）製；水系メラミン樹脂
）Ｃａｔａｒｉｓｌ　３７６　０　、２部（大１」本イ
ンキ（株）製；メラミン樹脂用触媒）ｖｏｎｃｏａｔ　
Ｖ　４部 （大日本インキ（株）製；アクリル系増粘剤）アンモニ
ア水　０．４部 結果を表１に示す。

表１より、樹脂Ｎ　０．１〜６の本発明の化合物は池の
化合物（樹脂）に比して、プラズマ処理後での染わｌ移
行防止性効果かりぐれているのに対して他の化合物（樹
脂）では劣っている。なお、染め上り品をそのまま評価
したところ染料移行性は２級を示し、この布帛をそのま
まさらにプラズマ処理にかり、」−ティングしても２〜
３級を示したにＶぎなかった。

表　１ 表中 コート：染上り品に直接コーティング加工した〈従来加
工品） プラズマ：樹脂加工後プラズマ処理のみ施したプラズマ
／コート：樹脂加工後プラズマ処理したものに更にコー
ディング加工を施した 架橋樹脂４＝Ｉ＠ｍ：上記プラズマにお【プる樹脂加工
の樹脂イリ着量（％） 実施例２ ポリエステル／木綿（６５／　３５　）の混紡織物〈目
イ１１５０ｇ／Ｔｎ２）を下記条件で精練、漂泊した後
、染色した。

まず、精練は下記処理液を用いて９５℃Ｘ３０分間処理
した後、水洗した。

精練処理液 ザンデットＧ−２９２す／Ｑ （三洋化成（株）製：界面活性剤） 精練された布帛は下記漂白液で９０″Ｃｘ６０分間処理
して漂白され、次いで湯洗された。

漂白液 過酸化水素　２０ｇ１Ｑ カセイソータ’　１ｇ／Ｍ ［３ｒｉｔｅ　ＮＳ　１ｇ／ｎ （名乗化成（株）製：安定剤） Ｓａｎｄｐａｎ　ＤＴＳ　２（Ｊ／Ｑ （ナンド（株）製；ノニオン系界面活性剤）第３リン酸
ソーダ　１ｇ／ｆｆ かかる精練・漂白された布帛は次に染色されるが、染色
はポリエステル側と木綿側をそれぞれ別個に染色処理す
る。

まず、ポリエステル側の染色として下記染液を用いて９
８℃Ｘ３０分間処理後、湯洗し、次いで下記洗浄液を用
いて８０’ＣＸ２０分間還元洗浄し、再度湯洗した。

染液組成 Ｒｅ５ｏｌｉｎ　３１ｕｅ　ＦＢＬ　２％ｏｗｌ〈分散
染料：Ｃ，１，Ｎｏ、Ｂｌｕｅ　−５６＞ＰＨ−５００
０，５ｏ　／Ｑ （ｐ１］調整剤） ポリニス力ＤＳ　０．５９／Ｑ （水量染料（株）製：キャリヤー） 、還元洗浄液組成 カセイソーダ　０．５ｐ／Ｑ サンデッドＧ−２９０，５ｇ／Ｉ２ ハイド１］リルフフイｌ−１ａ／ｆｆ 次に木綿側の染色として下記染液を用いて９８℃Ｘ　３
０分間処理後、湯洗し、乾燥した。

染液組成 １ｅｖａｆｉｘ［）ａｒｋ３１ｕｅＥ２ＧＡ　２％ｏｗ
ｌ（バイエル〈株）製：反応性染料） ボウ硝　４５リ　／Ｑ ソーダ灰　１５ｏ　／Ｑ この染２　ｆｌｉ帛に下記化合物（樹脂）からなる処理
液を別個に実施例１と同様に調整・付与し、次いで低温
プラズマ処理を施して架橋樹脂層を形成させた。

化合物（１）１脂）の梗類 （１）γ−アミツブ［１ピル１へり１トギシシラン（２
）ビニル］・リエ１−キシシラン く３）ポリツノ−フルオロペンチルアクリレート（４）
　Ｐｒｉｍａｌ　Ｋ−３（ロームアンドハース（株）製
；アクリル系樹脂） （５）スミデックスレジンＭ−３（住人化学（株）ｗＪ
：メ吃ミン系樹脂／触媒含イｊ） （６）ＳＨ−８２４０（トーμ・シリコーン（株）製；
水酸基含有シリコン；有効成分３０％）（７）塩化ビニ
ル樹脂 低温プラズマ処理条件 プラズマ処理装置：実施例１と同一装置ガ　ス　：　Ｃ
Ｏ ガスｌｉｌ　：　２５ｃｃ／１ｎ 圧力　：　Ｑ、（３ｔｏｒｒ 処理時間：　２０秒 印加電カニ　ｓｏｏｗ かかる低温プラズマ処理を施した布帛に、さらに実施例
１と同一に樹脂コーティングした。

以上の結果を表２に示す。

表２から本発明の樹脂であるく１）〜（３）のプラズマ
処理後の染料移行性は伯の樹脂に比してすぐれているこ
とがわかる。また、染上り品に直接コーティングした（
従来品）場合に比してプラズマ処理後にお１ブる本発明
の架橋樹脂層を有づるものは極めて染料の移行が抑えら
れることならびにその性質は該架橋樹脂層にコーティン
グ被膜を（＝Ｊ与しても保持されていることがわかる。

表　２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）分散染料により着色されたポリ１スプル系繊維布
   帛の少なくとも片面にシラン化合物または２・′および
   フッ素化合物からなる架橋樹脂層を有し、かつ該樹脂表
   面にコーティング被膜を有づ−ることを特徴とする防水
   性イｊｉ帛。
2. （２）分散染料により着色されたポリエステル系繊維布
   帛をシラン化合物または／およびフッ素化合物を含イｊ
   する処理液で処理したのち、低温プラズマ処理し、次い
   でコーティング加工することを特徴とする防水性イ５帛
   の製造法。