JPS6011015B2 - 含酸素化合物の製造法 - Google Patents
含酸素化合物の製造法Info
- Publication number
- JPS6011015B2 JPS6011015B2 JP57038041A JP3804182A JPS6011015B2 JP S6011015 B2 JPS6011015 B2 JP S6011015B2 JP 57038041 A JP57038041 A JP 57038041A JP 3804182 A JP3804182 A JP 3804182A JP S6011015 B2 JPS6011015 B2 JP S6011015B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- oxide
- ruthenium
- atom
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成ガスすなわち一酸化炭素と水素との混合物
からメタノール、エタノール、エチレングリコール等の
含酸素化合物を製造する方法に関する。
からメタノール、エタノール、エチレングリコール等の
含酸素化合物を製造する方法に関する。
メタノールはホルムアルデヒド、酢酸、および炭化水素
等の製造原料として、現在および将来の化学工業にとっ
て最も重要な基礎化学品の一つである。
等の製造原料として、現在および将来の化学工業にとっ
て最も重要な基礎化学品の一つである。
また、エタノールは炭化水素系燃料および化学品原料と
して、近年、ますます重要性が増している。さらに、エ
チレングリコールはポリエステル繊維および不凍液のた
めの原料として有用な合成中間原料である。一酸化炭素
と水素とを反応させてメタノール、ェタ／ールおよびエ
チレングリコール等の含酸素化合物を製造する方法とし
て、ロジウム触媒を使用する例が数多く提案されている
。
して、近年、ますます重要性が増している。さらに、エ
チレングリコールはポリエステル繊維および不凍液のた
めの原料として有用な合成中間原料である。一酸化炭素
と水素とを反応させてメタノール、ェタ／ールおよびエ
チレングリコール等の含酸素化合物を製造する方法とし
て、ロジウム触媒を使用する例が数多く提案されている
。
しかしながら、袴公昭５３−３１１２２号公報等で例示
されるこれらの方法は、高価なロジウムを使用するのに
見合うだけの触媒活性が達成されないため、これを工業
的規模で実用化する方法として採用し難い等の欠点を有
している。これらロジウム触媒のもつ欠点を回避するた
めの一つの方策として、ロジウムに比して、より安価な
ルテニウム系触媒を使用する方法が提案されている。
されるこれらの方法は、高価なロジウムを使用するのに
見合うだけの触媒活性が達成されないため、これを工業
的規模で実用化する方法として採用し難い等の欠点を有
している。これらロジウム触媒のもつ欠点を回避するた
めの一つの方策として、ロジウムに比して、より安価な
ルテニウム系触媒を使用する方法が提案されている。
たとえば、アメリカ特許４１７０６０５号明細書にはル
テニウムとピリジン類塩基助触媒とよりなる触媒を使用
する例が記されている。また、特開昭５５一１１５８３
４号公報には、ルテニウムと共に不特定の助触媒として
のルイス塩基を使用する方法が提案されている。この場
合のルイス塩基の例として、環状アミン類、イミニウム
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ士類金属ハロ
ゲン化物等が明示されている。また、一方、特関昭５６
−１５４４２２号公報にはルテニウムと共に不特定の助
触媒としてのルイス酸を使用するところのメタノールの
製造法が記述されている。この場合のルイス酸としては
、アルカリ金属ハロゲン化物、ホゥ酸等が例示されてい
る。また侍関昭５６−１００７２８号公報には、一般式
Ｒ４Ｐ十Ｘ‐あるいはＲ４Ｎ＋Ｘ−（Ｒは炭化水素基、
Ｘはハロゲン原子を示す）で示される４級ホスホニウム
塩あるいは４級アンモニウム塩よりなる媒体中にルテニ
ウムを分散させた触媒により含酸素化合物を製造する方
法が提案されている。しかしながら、以上の先行技術中
に示されたルテニウム触媒の活性は、いずれの場合も、
高い水準のものであるとは言い難く、目的の含酸素化合
物を効率よく製造することはできない。本発明者等は、
以上の事実を考慮し、ルテニウム触媒の活性を高めるた
めに鋭意検討した結果、一酸化炭素および水素を液相で
反応させ、含酸素化合物を製造する方法において、触媒
としてルテニウムカルボニル化合物及び一般式（式中、
Ｒ４及びＲ５はアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ァミ／基または置換アミノ基を表
わし、Ｘはハロゲン原子を表わす）で表わされるハロゲ
ンーリン結合を有するホスフィンオキシドを使用すれば
、好収率でメタノール、エタノールおよびエチレングリ
コール等の含酸素化合物が合成されることを見し、出し
、本発明に到達したものである。
テニウムとピリジン類塩基助触媒とよりなる触媒を使用
する例が記されている。また、特開昭５５一１１５８３
４号公報には、ルテニウムと共に不特定の助触媒として
のルイス塩基を使用する方法が提案されている。この場
合のルイス塩基の例として、環状アミン類、イミニウム
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ士類金属ハロ
ゲン化物等が明示されている。また、一方、特関昭５６
−１５４４２２号公報にはルテニウムと共に不特定の助
触媒としてのルイス酸を使用するところのメタノールの
製造法が記述されている。この場合のルイス酸としては
、アルカリ金属ハロゲン化物、ホゥ酸等が例示されてい
る。また侍関昭５６−１００７２８号公報には、一般式
Ｒ４Ｐ十Ｘ‐あるいはＲ４Ｎ＋Ｘ−（Ｒは炭化水素基、
Ｘはハロゲン原子を示す）で示される４級ホスホニウム
塩あるいは４級アンモニウム塩よりなる媒体中にルテニ
ウムを分散させた触媒により含酸素化合物を製造する方
法が提案されている。しかしながら、以上の先行技術中
に示されたルテニウム触媒の活性は、いずれの場合も、
高い水準のものであるとは言い難く、目的の含酸素化合
物を効率よく製造することはできない。本発明者等は、
以上の事実を考慮し、ルテニウム触媒の活性を高めるた
めに鋭意検討した結果、一酸化炭素および水素を液相で
反応させ、含酸素化合物を製造する方法において、触媒
としてルテニウムカルボニル化合物及び一般式（式中、
Ｒ４及びＲ５はアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ァミ／基または置換アミノ基を表
わし、Ｘはハロゲン原子を表わす）で表わされるハロゲ
ンーリン結合を有するホスフィンオキシドを使用すれば
、好収率でメタノール、エタノールおよびエチレングリ
コール等の含酸素化合物が合成されることを見し、出し
、本発明に到達したものである。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
‐本発明で使用する原料ガスすなわち一酸化炭素および
水素源についてはとくに限定されず、若干量の窒素ガス
、二酸化炭素等の不活性ガスを含有するものであっても
よい。
水素源についてはとくに限定されず、若干量の窒素ガス
、二酸化炭素等の不活性ガスを含有するものであっても
よい。
水素と一酸化炭素との体積比は通常１／１０〜１０／１
の範囲であり、殊に１／５〜５／１の範囲の組成のもの
が好ましい。本発明においては一酸化炭素と水素との反
応における触媒として、ルテニウムカルボニル化合物お
よび特定のリン化合物を使用することを必須としている
。ルテニウムカルボニル化合物としては、例えば、テト
ラカルボニルルテニウム酸ジカリゥム、ペンタカルボニ
ルルテニウム、シクロベンタジエニルジカルボニルルテ
ニウム、ジプロモトリカルボニルルテニウム、ビス（ト
リーｎーブチルホスフイン）トリカルボニルルテニウム
、ドデカカルボニルトリルテニウム、テトラヒドリドデ
カカルボニルテトラルテニウム、オクタデ力力ルボニル
ヘキサルテニウム酸ジセシウム、ウンデカカルポニルヒ
ドリドトリルテニウム酸テトラフェニルホスホニウム等
が挙げられる。
の範囲であり、殊に１／５〜５／１の範囲の組成のもの
が好ましい。本発明においては一酸化炭素と水素との反
応における触媒として、ルテニウムカルボニル化合物お
よび特定のリン化合物を使用することを必須としている
。ルテニウムカルボニル化合物としては、例えば、テト
ラカルボニルルテニウム酸ジカリゥム、ペンタカルボニ
ルルテニウム、シクロベンタジエニルジカルボニルルテ
ニウム、ジプロモトリカルボニルルテニウム、ビス（ト
リーｎーブチルホスフイン）トリカルボニルルテニウム
、ドデカカルボニルトリルテニウム、テトラヒドリドデ
カカルボニルテトラルテニウム、オクタデ力力ルボニル
ヘキサルテニウム酸ジセシウム、ウンデカカルポニルヒ
ドリドトリルテニウム酸テトラフェニルホスホニウム等
が挙げられる。
ルテニウムの使用量は、反応液中の濃度として、反応溶
液１リットルあたり、ルテニウム原子として０．０００
１〜１００モル、好ましくは０．００１〜１０モルであ
る。
液１リットルあたり、ルテニウム原子として０．０００
１〜１００モル、好ましくは０．００１〜１０モルであ
る。
本発明においては、上述したルテニウムカルボニル化合
物とともに特定のリン化合物を使用しなければならない
。
物とともに特定のリン化合物を使用しなければならない
。
該リン化合物としては次の一般式で示されるハロゲンー
リン結合を有するホスフィンオキシドが使用される上記
式中、Ｒ４、Ｒ５はアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基または置換アミノ基
を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。
リン結合を有するホスフィンオキシドが使用される上記
式中、Ｒ４、Ｒ５はアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基または置換アミノ基
を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。
アルキル基またはアルコキシ基としては低級アルキル基
または低級アルコキシ基が好ましい。また置換ァミノ基
としては、ァルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ジアリールアミノ基あるいはピベリジ
／基、モルホリノ基のような環状のアミノ基も含有され
る。具体的な化合物としては次のようなものが挙げられ
る。例えば、ジエチルクロロホスフインオキシド、ジエ
チルブロモホスフインオキシド、ジブチルクロロホスフ
インオキシド、ジブチルブロモホスフインオキシド、ジ
シクロヘキシルイオドホスフインオキシド、ジフエニル
クロロホスフインオキシド、ジエトキシクロロホスフイ
ンオキシド、ジプトキシクロロホスフインオキシド、ジ
フエノキシクロロホスフインオキシド、ビス（ジエチル
アミノ）ブロモホスフインオキシド、ジモルホリノクロ
ロホスフインオキシド、ビス（ジブチルアミノ）クロロ
ホスフインオキシド、ビス（エチルアミ／）ブロモホス
フィンオキシド等である。上述した種々のリン化合物は
単独でも、混合して用いてもよい。
または低級アルコキシ基が好ましい。また置換ァミノ基
としては、ァルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ジアリールアミノ基あるいはピベリジ
／基、モルホリノ基のような環状のアミノ基も含有され
る。具体的な化合物としては次のようなものが挙げられ
る。例えば、ジエチルクロロホスフインオキシド、ジエ
チルブロモホスフインオキシド、ジブチルクロロホスフ
インオキシド、ジブチルブロモホスフインオキシド、ジ
シクロヘキシルイオドホスフインオキシド、ジフエニル
クロロホスフインオキシド、ジエトキシクロロホスフイ
ンオキシド、ジプトキシクロロホスフインオキシド、ジ
フエノキシクロロホスフインオキシド、ビス（ジエチル
アミノ）ブロモホスフインオキシド、ジモルホリノクロ
ロホスフインオキシド、ビス（ジブチルアミノ）クロロ
ホスフインオキシド、ビス（エチルアミ／）ブロモホス
フィンオキシド等である。上述した種々のリン化合物は
単独でも、混合して用いてもよい。
リン化合物の使用量は、ルテニウム１モルあた４０り、
リン原子として０．０１〜ｌｏｏ０ミリモル、好ましく
は０．１〜１００ミリモルである。
リン原子として０．０１〜ｌｏｏ０ミリモル、好ましく
は０．１〜１００ミリモルである。
反応溶媒としては、以下のようなものを使用することが
できる。
できる。
例えば、ジェチルェーテル、アニソール、テトラヒドロ
フラソ、エチレングリコールジメチルェーテル、ジオキ
サン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
アセトフェノン等のケトン類、メタノール、エタノール
、ｎーブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリ
コール、ジェチレングリコール等のアルコール類、フェ
ノール、置換フェノール等のフェノール類、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸、トルィル酸等のカルボン酸類、酢酸メ
チル、酢酸ｎーブチル、安息香酸ペンジル等のェステル
類、ベンゼン、トルェン、エチルベンゼン、テトラリン
等の芳香族炭化水素、ｎーヘキサン、ｎーオクタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族あるいは脂環族炭化水素、ジク
ロロメタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ニトロメタン、ニトロベンゼン等の
ニトロ化合物、トリェチルアミン、トリ−ｎーブチルア
ミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジソ、Ｑーピコリ
ン、２−ヒドロキシピリジン等の第３級アミン、Ｎ・Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ・Ｎ一ジメチルアセトアミ
ド、ヘキシメチル隣酸トリアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ・Ｎ′ージメチルイミダゾリドン、Ｎ・Ｎ・Ｎ′
‘Ｎ′ーテトラメチル尿素等のアミド類、ジメチルスル
ホン「テトラメチレンスルホン等のスルホン類、ジメチ
ルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド等のスルホキ
シド類、ｙ−ブチロラクトソ、ご−カプロラクトン等の
ラクトン類、テトラグラィム、１８ークラウンー６等の
ポリェーナル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネ
ートの炭酸ェステル類等である。以上の溶媒の中でも、
非プロトン性適性溶媒、すなわち第三級アミン類、アミ
ド類、スルホン類、スルホキシド類、ラクトン類、ポリ
ェーテル類、ニトリル類および炭酸ェステル類の使用が
とくに望ましい。以上のような溶媒を使用して、反応は
均一系あるいは不均一懸濁系のいずれでも実施可能であ
る。反応温度としては１００〜３００ｏ○の条件が採用
されるが、より好ましい温度範囲は１００〜２５０℃程
度である。
フラソ、エチレングリコールジメチルェーテル、ジオキ
サン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
アセトフェノン等のケトン類、メタノール、エタノール
、ｎーブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリ
コール、ジェチレングリコール等のアルコール類、フェ
ノール、置換フェノール等のフェノール類、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸、トルィル酸等のカルボン酸類、酢酸メ
チル、酢酸ｎーブチル、安息香酸ペンジル等のェステル
類、ベンゼン、トルェン、エチルベンゼン、テトラリン
等の芳香族炭化水素、ｎーヘキサン、ｎーオクタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族あるいは脂環族炭化水素、ジク
ロロメタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ニトロメタン、ニトロベンゼン等の
ニトロ化合物、トリェチルアミン、トリ−ｎーブチルア
ミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジソ、Ｑーピコリ
ン、２−ヒドロキシピリジン等の第３級アミン、Ｎ・Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ・Ｎ一ジメチルアセトアミ
ド、ヘキシメチル隣酸トリアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ・Ｎ′ージメチルイミダゾリドン、Ｎ・Ｎ・Ｎ′
‘Ｎ′ーテトラメチル尿素等のアミド類、ジメチルスル
ホン「テトラメチレンスルホン等のスルホン類、ジメチ
ルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド等のスルホキ
シド類、ｙ−ブチロラクトソ、ご−カプロラクトン等の
ラクトン類、テトラグラィム、１８ークラウンー６等の
ポリェーナル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネ
ートの炭酸ェステル類等である。以上の溶媒の中でも、
非プロトン性適性溶媒、すなわち第三級アミン類、アミ
ド類、スルホン類、スルホキシド類、ラクトン類、ポリ
ェーテル類、ニトリル類および炭酸ェステル類の使用が
とくに望ましい。以上のような溶媒を使用して、反応は
均一系あるいは不均一懸濁系のいずれでも実施可能であ
る。反応温度としては１００〜３００ｏ○の条件が採用
されるが、より好ましい温度範囲は１００〜２５０℃程
度である。
反応圧力としては５０ｋ９／仇以上が採用されるが、通
常１５０〜６００ｋｇ／の程度で実施するのがより一般
的である。以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は必ずしも以下の実施例の内容に限定
されるものではない。
常１５０〜６００ｋｇ／の程度で実施するのがより一般
的である。以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は必ずしも以下の実施例の内容に限定
されるものではない。
実施例 １
内容積３５ｃｃのハステロィＣ製オートクレープにドヂ
カカルボニルトリルテニウムＲ叱（ＣＯ），２の０．１
３３ｗｍｏｌ、ジフエニルクロロホスフインオキシドＰ
山Ｐ（＝○）ＣＩの２４ｍｍｏｌおよびＮーメチルピロ
リドン１０の‘を仕込み、さらに一酸化炭素と水素との
等容混合ガスを３００ｋ９／係まで充填した。
カカルボニルトリルテニウムＲ叱（ＣＯ），２の０．１
３３ｗｍｏｌ、ジフエニルクロロホスフインオキシドＰ
山Ｐ（＝○）ＣＩの２４ｍｍｏｌおよびＮーメチルピロ
リドン１０の‘を仕込み、さらに一酸化炭素と水素との
等容混合ガスを３００ｋ９／係まで充填した。
オートクレープの温度を２２０ｑｏまで上げたときの圧
力の初期値は約４２０ｋ９／洲であった。そのまま４ｈ
ｒｓの反応を継続した後、オートクレープを冷却し、内
容物を取り出してガスクロマトグラフィによって分析し
た結果、ターンオーバー数として、３．８４ｍｏｌ′タ
ーａ■ｍ Ｒｕ．ｈｒのメタノール、０．９６ｍｏｌ′
夕−ａｂｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノール、および０．６５
ｍｏｌ／夕−ａのｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレングリコール
が生成していることが計測された。比較例 １ ジフェニルクロロホスフィンオキシドを使用しなかった
ほかは実施例１と同様の反応物を仕込み、同様の操作を
行った結果は、ターンオーバー数として、０．４３ｒｏ
ｌ／夕‐ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのメタノール、０．１瓜
ｈｏｌ′ムーａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノールが生成
し、エチレングリコールの生成は検知されなかつた。
力の初期値は約４２０ｋ９／洲であった。そのまま４ｈ
ｒｓの反応を継続した後、オートクレープを冷却し、内
容物を取り出してガスクロマトグラフィによって分析し
た結果、ターンオーバー数として、３．８４ｍｏｌ′タ
ーａ■ｍ Ｒｕ．ｈｒのメタノール、０．９６ｍｏｌ′
夕−ａｂｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノール、および０．６５
ｍｏｌ／夕−ａのｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレングリコール
が生成していることが計測された。比較例 １ ジフェニルクロロホスフィンオキシドを使用しなかった
ほかは実施例１と同様の反応物を仕込み、同様の操作を
行った結果は、ターンオーバー数として、０．４３ｒｏ
ｌ／夕‐ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのメタノール、０．１瓜
ｈｏｌ′ムーａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノールが生成
し、エチレングリコールの生成は検知されなかつた。
実施例 ２
ジフェニルクロロホスフィンオキシドの代りに、ジブチ
ルクロロホスフインオキシド２．４ｍｍｏｌ夕を使用し
たほかは実施例１と同様の反応物を仕込み、同様の操作
を行った結果は、ターンオーバー数として、１２．１ｍ
ｏｌ′夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのメタノール、０．７仇
ｈｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノール、およ
び０．９４ｍｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレ
ングリコ０ールが生成した。
ルクロロホスフインオキシド２．４ｍｍｏｌ夕を使用し
たほかは実施例１と同様の反応物を仕込み、同様の操作
を行った結果は、ターンオーバー数として、１２．１ｍ
ｏｌ′夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのメタノール、０．７仇
ｈｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノール、およ
び０．９４ｍｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレ
ングリコ０ールが生成した。
実施例 ３
ジフェニルクロロホスフィンオキシドの代りにジモルホ
リノクロロホスフインオキシド２．４ｍｍｏｌを使用し
たほかは実施例１と同機の反応物を仕込み、同様の操作
を行った結果はターンオーバー数として、１０．１ｍｏ
ｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのメタノール、】．１５ｈ
ｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのエタノール、および１
．５８ｍｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレング
リコールが生成した。
リノクロロホスフインオキシド２．４ｍｍｏｌを使用し
たほかは実施例１と同機の反応物を仕込み、同様の操作
を行った結果はターンオーバー数として、１０．１ｍｏ
ｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのメタノール、】．１５ｈ
ｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのエタノール、および１
．５８ｍｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレング
リコールが生成した。
実施例 ４
ジフェニルクロロホスフィンオキシドの代りにジフエノ
キシクロロホスフインオキシド２．４のｍｏｌを使用し
たほかは実施例１と同様の反応物を仕込み、同様の操作
を行った結果は、ターンオーバー数として、１０．１ｍ
ｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのメタノール、１．２９
ｈｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノールおよび
０．９３ｈｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレン
グリコールが生成した。
キシクロロホスフインオキシド２．４のｍｏｌを使用し
たほかは実施例１と同様の反応物を仕込み、同様の操作
を行った結果は、ターンオーバー数として、１０．１ｍ
ｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒ小ｈｒのメタノール、１．２９
ｈｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエタノールおよび
０．９３ｈｏｌ／夕−ａｔｏｍ Ｒｕ・ｈｒのエチレン
グリコールが生成した。
実施例 ５
Ｎ−メチルピロリドンの代りにスルホラン１０の‘を使
用したほかは実施例３と同様の反応物を仕込み〜同様の
操作を行った。
用したほかは実施例３と同様の反応物を仕込み〜同様の
操作を行った。
Claims (1)
- １ 一酸化炭素および水素を液相で反応させて含酸素化
合物を製造する方法において、触媒として、ルテニウム
カルボニル化合物及び一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼（式中、Ｒ＾４及びＲ＾５はアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基ま
たは置換アミノ基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす
）で表わされるハロゲン−リン結合を有するホスフイン
オキシドを使用することを特徴とする含酸素化合物の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57038041A JPS6011015B2 (ja) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | 含酸素化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57038041A JPS6011015B2 (ja) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | 含酸素化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157733A JPS58157733A (ja) | 1983-09-19 |
| JPS6011015B2 true JPS6011015B2 (ja) | 1985-03-22 |
Family
ID=12514443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57038041A Expired JPS6011015B2 (ja) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | 含酸素化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011015B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55115834A (en) * | 1978-12-21 | 1980-09-06 | Union Carbide Corp | Manufacture of alcohol |
| JPS5651426A (en) * | 1979-09-20 | 1981-05-09 | Texaco Development Corp | Manufacture of glycol ester |
| JPS56100728A (en) * | 1979-12-31 | 1981-08-12 | Texaco Development Corp | Manufacture of ethylene glycol |
-
1982
- 1982-03-12 JP JP57038041A patent/JPS6011015B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55115834A (en) * | 1978-12-21 | 1980-09-06 | Union Carbide Corp | Manufacture of alcohol |
| JPS5651426A (en) * | 1979-09-20 | 1981-05-09 | Texaco Development Corp | Manufacture of glycol ester |
| JPS56100728A (en) * | 1979-12-31 | 1981-08-12 | Texaco Development Corp | Manufacture of ethylene glycol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58157733A (ja) | 1983-09-19 |
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