JPS60108751A - 分離剤 - Google Patents
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- JPS60108751A JPS60108751A JP58217611A JP21761183A JPS60108751A JP S60108751 A JPS60108751 A JP S60108751A JP 58217611 A JP58217611 A JP 58217611A JP 21761183 A JP21761183 A JP 21761183A JP S60108751 A JPS60108751 A JP S60108751A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセルロース誘導体であるセルロースフェニルカ
ルバメートを物質の分離剤として使用することに関する
ものである。分離する物質としては通常の低分子化合物
以外に特に従来直接分離することが非常に困難であった
光学異性体を主な分離の対象とするものである。
ルバメートを物質の分離剤として使用することに関する
ものである。分離する物質としては通常の低分子化合物
以外に特に従来直接分離することが非常に困難であった
光学異性体を主な分離の対象とするものである。
一般にラセミ体と光学活性体は異なった生理活性を示す
ことが多く、例えば、医薬、農薬等の分野では薬害の防
止や単位使用量当力の薬効の向上のために光学異性体の
分離を必要とする場合がある。従来光学異性体の分離に
は優先晶出法やジアステレオマー法が行われているが、
これらの方法では分離可能な光学異性体の種類が限られ
ており、また長時間を要する場合が多い。従ってクロマ
ト法による簡便な分割法の開発が強く望まれている。
ことが多く、例えば、医薬、農薬等の分野では薬害の防
止や単位使用量当力の薬効の向上のために光学異性体の
分離を必要とする場合がある。従来光学異性体の分離に
は優先晶出法やジアステレオマー法が行われているが、
これらの方法では分離可能な光学異性体の種類が限られ
ており、また長時間を要する場合が多い。従ってクロマ
ト法による簡便な分割法の開発が強く望まれている。
クロマト法による光学異性体の分離の研究は以前より行
なわれている。例えば、セルロースまたは１部のセルロ
ース誘導体はカラムクロマトグラフィー用分離剤として
光学分割に用いられている。セルロース誘導体としては
結晶系夏型に属する微結晶三酢酸セルロース、カルボキ
シメチルセルロース等である。しかしながら、これらの
セルロ一スまたは１部のセルロース誘導体は分離対象物
の範囲が狭く、分離能力も十分ではない。
なわれている。例えば、セルロースまたは１部のセルロ
ース誘導体はカラムクロマトグラフィー用分離剤として
光学分割に用いられている。セルロース誘導体としては
結晶系夏型に属する微結晶三酢酸セルロース、カルボキ
シメチルセルロース等である。しかしながら、これらの
セルロ一スまたは１部のセルロース誘導体は分離対象物
の範囲が狭く、分離能力も十分ではない。
本発明者らは鋭意研究の結果、驚くべきことにセルロー
スフェニル力ルバメートニ優レタ化合物分離能と異性体
分離能、特に光学異性体分離能があることを見いだした
。
スフェニル力ルバメートニ優レタ化合物分離能と異性体
分離能、特に光学異性体分離能があることを見いだした
。
セルロースフェニルカルバメートカ優ｈｔ、：光学異性
体分離能を示す明確な理由は明らかではないが、セルロ
ースの持つ規則的な不斉性とカルバメート基の水素結合
形成能とフェニル基の芳香族性と剛直性が光学異性体の
分離に大きな影響を与えているものと考えられる。
体分離能を示す明確な理由は明らかではないが、セルロ
ースの持つ規則的な不斉性とカルバメート基の水素結合
形成能とフェニル基の芳香族性と剛直性が光学異性体の
分離に大きな影響を与えているものと考えられる。
本発明のセルロースフェニルカルバメートは数平均重合
度５〜５０００であり、好ましくは１０〜１０００であ
シ、さらに好ましくは１０〜５００である。セルロース
フェニルカルシ（メートの平均を換度＆ｔ、下式で定義
する。
度５〜５０００であり、好ましくは１０〜１０００であ
シ、さらに好ましくは１０〜５００である。セルロース
フェニルカルシ（メートの平均を換度＆ｔ、下式で定義
する。
本発明のセルロースフェニルカルシくメートの平均置換
度は１〜３．４、好ましくは１．８〜３．２でアル。セ
ルロースフェニルカルシくメートの未反応の水酸基は、
本発明のセルロースフェニルカルバメートの異性体分離
能を損なわな（・範囲でさらにエステル化、カルノ（メ
ート化、エーテル化を行うことができる。
度は１〜３．４、好ましくは１．８〜３．２でアル。セ
ルロースフェニルカルシくメートの未反応の水酸基は、
本発明のセルロースフェニルカルバメートの異性体分離
能を損なわな（・範囲でさらにエステル化、カルノ（メ
ート化、エーテル化を行うことができる。
本発明のセルロースフェニルカルバメートの合成法は通
常のイソシアナートとアルコールからウレタンを生ずる
反応方法が、そのまま適用できる。
常のイソシアナートとアルコールからウレタンを生ずる
反応方法が、そのまま適用できる。
例えば三級アミン塩基等のルイス塩基、またはスズ化合
物等のルイス敞触媒存在下にフェニルイソシアナートと
セルロースを反応させることによって得られる。
物等のルイス敞触媒存在下にフェニルイソシアナートと
セルロースを反応させることによって得られる。
クロマト用分離剤は粒状であることが好ましいことかう
、セルロースフェニルカルバメートを化合物の分離剤と
して用いるには、セルロースフェニルカルバメートを破
砕するかビーズ状にすることが好ましい。粒子の大きさ
は使用するカラムやプレートの大きさによって異なるが
、１μＩ１１〜１０Ｉｕであり、好ましくは１μｍ〜３
００μｍで、粒子は多孔質であることが好ましい。
、セルロースフェニルカルバメートを化合物の分離剤と
して用いるには、セルロースフェニルカルバメートを破
砕するかビーズ状にすることが好ましい。粒子の大きさ
は使用するカラムやプレートの大きさによって異なるが
、１μＩ１１〜１０Ｉｕであり、好ましくは１μｍ〜３
００μｍで、粒子は多孔質であることが好ましい。
さらに分離剤の耐圧能力の向」二、溶媒置換による膨潤
、収縮の防止、坤論段数の向上のためニ、セルｐ−スフ
ェニルカルパメー） ハＦＪ 体に保持させることが好
ましい。適当な担体の大きさは使用するカラムやプレー
トの大きさにより変るか、一般に１μｍ〜１０ｍｍであ
り、好ましくは１μｍ〜６００μｍである。担体は多孔
質であることが好ましく、平均孔径は１０父〜１００μ
ｍであり、好ましくは、５０Ａ〜５００００Ａである。
、収縮の防止、坤論段数の向上のためニ、セルｐ−スフ
ェニルカルパメー） ハＦＪ 体に保持させることが好
ましい。適当な担体の大きさは使用するカラムやプレー
トの大きさにより変るか、一般に１μｍ〜１０ｍｍであ
り、好ましくは１μｍ〜６００μｍである。担体は多孔
質であることが好ましく、平均孔径は１０父〜１００μ
ｍであり、好ましくは、５０Ａ〜５００００Ａである。
セルロースフェニルカルバメートを保持させる量は担体
に対して１〜１００重蛍％、好ましくは５〜５０重世％
である。
に対して１〜１００重蛍％、好ましくは５〜５０重世％
である。
セルロースフェニル力ルバメー） １１（；［＆持させ
る方法は化学的方法でも物理的方法でも良い。物理的方
法としては、セルロースフェニルカルバメートを可溶性
の溶剤に溶解させ、担体と良く混合し、減圧又は加温下
、気流によシ溶剤を留去させる方法や、セルレースフェ
ニルカルバメートを可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良
く混合した後肢溶剤と相客性の無い液体中に攪拌、分散
せしめ、該浴剤を拡散させる方法もある。このようにし
て担体に保持したセルｐ−スフェニルカルパメートを結
晶化する場合には熱処理などの処理を行うことができる
。また、少量の溶剤を加工てセルロースフェニルカ／ｌ
／バメートを一旦膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を
留去することにより、その保持状態、ひいては分離能を
変化せしめることが可能である。
る方法は化学的方法でも物理的方法でも良い。物理的方
法としては、セルロースフェニルカルバメートを可溶性
の溶剤に溶解させ、担体と良く混合し、減圧又は加温下
、気流によシ溶剤を留去させる方法や、セルレースフェ
ニルカルバメートを可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良
く混合した後肢溶剤と相客性の無い液体中に攪拌、分散
せしめ、該浴剤を拡散させる方法もある。このようにし
て担体に保持したセルｐ−スフェニルカルパメートを結
晶化する場合には熱処理などの処理を行うことができる
。また、少量の溶剤を加工てセルロースフェニルカ／ｌ
／バメートを一旦膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を
留去することにより、その保持状態、ひいては分離能を
変化せしめることが可能である。
担体としては多孔質無機担体又は多孔質無機担体があシ
、好ましくは多孔質無機担体である。
、好ましくは多孔質無機担体である。
多孔質有機担体として適当なものは、ポリスチレン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリレート等から成る高分子
物質があげられる。多孔質無様相体として適当なものは
シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、ガラス、
ケイ酸塩、カオリンの如き合成若しくは天然の物質があ
げられ、セルロースフェニルカルバメートトの親和性を
良くするために表面処理を行っても良い。
リアクリルアミド、ポリアクリレート等から成る高分子
物質があげられる。多孔質無様相体として適当なものは
シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、ガラス、
ケイ酸塩、カオリンの如き合成若しくは天然の物質があ
げられ、セルロースフェニルカルバメートトの親和性を
良くするために表面処理を行っても良い。
表面処理の方法としては有機シラン化合物を用いたシラ
ン化処理やプラズマ重合による表面処理法等がある〇 本発明のセルロースフェニル力ルバメートヲ主たる構成
侠素とする分離剤を化合物分離の目的に使用するには、
クロマト法が好適である。
ン化処理やプラズマ重合による表面処理法等がある〇 本発明のセルロースフェニル力ルバメートヲ主たる構成
侠素とする分離剤を化合物分離の目的に使用するには、
クロマト法が好適である。
クロマト法に使用する際の展開溶媒としては、セルロー
スフェニルカルバメートを俗かす溶媒ハ使用できないカ
、セルロースフェニルカルバメートを化学的方法で担体
に結合させた場合や、セルロースフェニルカルバメート
ｌＨ１Ｌり場合には特に制約はない。
スフェニルカルバメートを俗かす溶媒ハ使用できないカ
、セルロースフェニルカルバメートを化学的方法で担体
に結合させた場合や、セルロースフェニルカルバメート
ｌＨ１Ｌり場合には特に制約はない。
本発明のセルロースフェニルカルバノー１主たる構成要
素とする分離剤は、化合物の分離に有効で、特に従来分
離が非常に困難であった光学異性体の分割に有効である
。分離の対象となる光学異性体は不斉中心を持つ化合物
や分子不斉ｔｔ 化合物で、セルロースフェニルカルバ
メートによって、光学異性体のどちらか一方がよシ強く
保持されるものである。
素とする分離剤は、化合物の分離に有効で、特に従来分
離が非常に困難であった光学異性体の分割に有効である
。分離の対象となる光学異性体は不斉中心を持つ化合物
や分子不斉ｔｔ 化合物で、セルロースフェニルカルバ
メートによって、光学異性体のどちらか一方がよシ強く
保持されるものである。
以下本発明を実施例によって詳述するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中に
表わされる用語の定義は以下の通シである。
らの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中に
表わされる用語の定義は以下の通シである。
分離係数（α１＝
より弱く吸着される対掌体の容量比
合成例−１
セルロース（メルク社、カラムクロマト用）１ｇを乾燥
ピリジン５０ｍ６に分散させ、これにフェニルイソシア
ナート８ ｍｌを加え攪拌下１１０Ｃに保った。１６時
間後反応物をＩＩのメタノールに注ぎ、生じた白色の固
形物をｅ別し、室温で２時間、６Ｏｒで３時間減圧乾燥
した。収量は１．４５ 、Ｆであった。
ピリジン５０ｍ６に分散させ、これにフェニルイソシア
ナート８ ｍｌを加え攪拌下１１０Ｃに保った。１６時
間後反応物をＩＩのメタノールに注ぎ、生じた白色の固
形物をｅ別し、室温で２時間、６Ｏｒで３時間減圧乾燥
した。収量は１．４５ 、Ｆであった。
生成物はクロロホルム、塩化メチレン、ジオキサン等に
ほぼ完全に溶解した。赤外およびＮＭＲスペクトルによ
りセルローストリスフェニルカルバメートであることを
確認のうえ、ｃｐｃでめた重合度は２００であった。
ほぼ完全に溶解した。赤外およびＮＭＲスペクトルによ
りセルローストリスフェニルカルバメートであることを
確認のうえ、ｃｐｃでめた重合度は２００であった。
元素分析
測定値 ０ 、６０．９３％；Ｈ，４，６Ｂ％；Ｎ、７
．９１％理論値 ０，６２．４２％；Ｈ，４，８５％；
Ｎ 、 ８．０９％（（’２７Ｈ２５Ｎ５°８）ｎ
として〕合合成−２ シリカゲル（Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ Ｓ Ｉ ４０
Ｑ Ｏ、メルク社）１０２Ｉｉを１８ｏｃで２時間乾燥
後、乾燥ベンゼン６００ｒｉｌ、ピリジン６ ｒｔｔｌ
および３−アミノプロビルトリエトキシシラン２０ｍ１
の混合物中に分散させ、加熱還流下で１６時間反応させ
た。反応終了後反応混合物を２−ｅのメタノール中に注
ぎ、修飾シリカゲルをＰ別した。
．９１％理論値 ０，６２．４２％；Ｈ，４，８５％；
Ｎ 、 ８．０９％（（’２７Ｈ２５Ｎ５°８）ｎ
として〕合合成−２ シリカゲル（Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ Ｓ Ｉ ４０
Ｑ Ｏ、メルク社）１０２Ｉｉを１８ｏｃで２時間乾燥
後、乾燥ベンゼン６００ｒｉｌ、ピリジン６ ｒｔｔｌ
および３−アミノプロビルトリエトキシシラン２０ｍ１
の混合物中に分散させ、加熱還流下で１６時間反応させ
た。反応終了後反応混合物を２−ｅのメタノール中に注
ぎ、修飾シリカゲルをＰ別した。
合成例−１で得た七ルローストリスフェニル力ルバメー
） ０．７６１をジオキサン１０１とエタノール５ ｍ
ｌの混合溶媒に溶解させた。微量の不溶物を除いたのち
、溶液５ｍＪｉ修飾シリカゲル３．０ｇを混合し、減圧
下で溶媒を留去した。
） ０．７６１をジオキサン１０１とエタノール５ ｍ
ｌの混合溶媒に溶解させた。微量の不溶物を除いたのち
、溶液５ｍＪｉ修飾シリカゲル３．０ｇを混合し、減圧
下で溶媒を留去した。
この相持操作をさらに２度繰シ返し、セルローストリス
フェニルカルバメート担持シリカゲルを調製した。
フェニルカルバメート担持シリカゲルを調製した。
実施例−１
合成例−２で調製した相持シリカゲルを長さ２５ｃｒｎ
内径０．４６ｃｒｎのステンレスカラムにスラリー法で
充填した。高速液体クロマトグラフは日本分光工業（株
）製のＴＲＩＲＯＴＡＲ−１ｒを、検出器にはＵＶＩＤ
ＥＯ−Ｗ およびＤＩＰ −１８１旋光計を用いた。溶
媒には（１）ヘキサン−２−プロパツール（混合ｍＭ比
９０／１０ ）、（２）ヘキサン−２−プロパツール（
８０：２０）、（３）ヘキサン−２−フロパノール−ジ
エチルアミン（８０：２０： ｏ、ｏ ｏ Ｉ）、（４
）エタノール−水（ｓｏ：ｓｏ）、（５）エタノール−
水（ｙｏ：ｓｏ）を用い、流速はいずれも０．５所１７
ｍｉｎ 、カラム温度は２５ｔｒとした。
内径０．４６ｃｒｎのステンレスカラムにスラリー法で
充填した。高速液体クロマトグラフは日本分光工業（株
）製のＴＲＩＲＯＴＡＲ−１ｒを、検出器にはＵＶＩＤ
ＥＯ−Ｗ およびＤＩＰ −１８１旋光計を用いた。溶
媒には（１）ヘキサン−２−プロパツール（混合ｍＭ比
９０／１０ ）、（２）ヘキサン−２−プロパツール（
８０：２０）、（３）ヘキサン−２−フロパノール−ジ
エチルアミン（８０：２０： ｏ、ｏ ｏ Ｉ）、（４
）エタノール−水（ｓｏ：ｓｏ）、（５）エタノール−
水（ｙｏ：ｓｏ）を用い、流速はいずれも０．５所１７
ｍｉｎ 、カラム温度は２５ｔｒとした。
種々のラセミ体の分割結果を表１に、種々のアキラルな
化合物の分離結果を表２に示した。
化合物の分離結果を表２に示した。
分子′ｊＩｋ測定
分子量は標準ポリスチレンに対する較正曲線を用いてｃ
ｐｃ法によりめた。ＧＰＯカラムは５ｈｏｄｅｘ Ａ
８０ ＩＩを、溶媒にはテトラヒドロフランを使用した
。
ｐｃ法によりめた。ＧＰＯカラムは５ｈｏｄｅｘ Ａ
８０ ＩＩを、溶媒にはテトラヒドロフランを使用した
。
表１ セルローストリスフェニルカルバメートによ；６
光’ｆ４割ｐｈ ｐｈ 表１−２ ０２Ｎｏ２ 表１−３ Ｏｒ（ａｃａａ）３＋ ２．００８ １．４８ Ｌｌ
４Ｇｏ（ａｃａｏ）３１ ２．２４（イ） Ｌｌ１ ０
．７５ｔ Ｏ１！ １ Ｐｈ−８−ＯＨ２（ｌｔｏｏＯＨ３２１０，７（イ）
１．０Ｂ ０．５３表１−４ ａ）溶離液１ ヘキサン−２−プロパツール（ｔｐｏ
：ｔ ｏ）＃ ２ （８０：２０） ｌ ３ ヘキサン−２−プロパノールージエチルアミン
（ｓ ｏ ： ２０ ： ０．００ ＋ ）ｌ ４ エ
タノール−水（５０：５０）＃５ｘｐ／−ルー水（７０
：３０） ｂ）波長５６５ ｎｍ 表２ ±ルローストリスフェニル力ルバメートニょる表
２（つづき） 化 合 物 保持時間７分 ０Ｈ３ＣＯＯＯ２Ｈ５８，８５ ０Ｈ３ＣｊＯＣＨ３９，７５ Ｅｔ３Ｎ ６．７５ ａ）溶離液：ヘキサン−２−グロパノール（８ｏ：２０
） 合成例−３ 数平均重合度１１０、アセチル化度２．４９のセルロー
ストリアセテ−）１００ｊｌを、１矛の酢酸に俗解し、
５．２ｍｌの水と５−の濃硫酸を加え、８０Ｃ，５時間
反応させた。反応液を冷却し、過剰の酢酸マグネシウム
水溶液で硫酸を中和した。該溶液を３−ｅの水中に入れ
て、低分子量化したセルローストリアセテートを沈殿さ
せた。グラスフィルター（Ｇ３）によってＰ別、更に１
．８の水に分散後ｅ別し、真空乾燥した。
光’ｆ４割ｐｈ ｐｈ 表１−２ ０２Ｎｏ２ 表１−３ Ｏｒ（ａｃａａ）３＋ ２．００８ １．４８ Ｌｌ
４Ｇｏ（ａｃａｏ）３１ ２．２４（イ） Ｌｌ１ ０
．７５ｔ Ｏ１！ １ Ｐｈ−８−ＯＨ２（ｌｔｏｏＯＨ３２１０，７（イ）
１．０Ｂ ０．５３表１−４ ａ）溶離液１ ヘキサン−２−プロパツール（ｔｐｏ
：ｔ ｏ）＃ ２ （８０：２０） ｌ ３ ヘキサン−２−プロパノールージエチルアミン
（ｓ ｏ ： ２０ ： ０．００ ＋ ）ｌ ４ エ
タノール−水（５０：５０）＃５ｘｐ／−ルー水（７０
：３０） ｂ）波長５６５ ｎｍ 表２ ±ルローストリスフェニル力ルバメートニょる表
２（つづき） 化 合 物 保持時間７分 ０Ｈ３ＣＯＯＯ２Ｈ５８，８５ ０Ｈ３ＣｊＯＣＨ３９，７５ Ｅｔ３Ｎ ６．７５ ａ）溶離液：ヘキサン−２−グロパノール（８ｏ：２０
） 合成例−３ 数平均重合度１１０、アセチル化度２．４９のセルロー
ストリアセテ−）１００ｊｌを、１矛の酢酸に俗解し、
５．２ｍｌの水と５−の濃硫酸を加え、８０Ｃ，５時間
反応させた。反応液を冷却し、過剰の酢酸マグネシウム
水溶液で硫酸を中和した。該溶液を３−ｅの水中に入れ
て、低分子量化したセルローストリアセテートを沈殿さ
せた。グラスフィルター（Ｇ３）によってＰ別、更に１
．８の水に分散後ｅ別し、真空乾燥した。
生成物を塩化メチレンに溶解させ、２−グロバノールに
再沈殿する操作を２回縁シ返して鞘製した後乾燥した。
再沈殿する操作を２回縁シ返して鞘製した後乾燥した。
生成物は、ＩＲスペクトル及びＮＭＲスペクトルよシセ
ルローストリアセテートであシ、蒸気圧浸透圧法よ請求
めた数平均分子量は７９００で、数平均重合度に換算す
ると２７であった。蒸気圧浸透圧法は、ペーパープレッ
シャーオスモメーター００１ＯＮＡ ｌ １７を用いて
溶媒にクロロホルム−１９６エタノールの混合溶媒を使
用して測定した。
ルローストリアセテートであシ、蒸気圧浸透圧法よ請求
めた数平均分子量は７９００で、数平均重合度に換算す
ると２７であった。蒸気圧浸透圧法は、ペーパープレッ
シャーオスモメーター００１ＯＮＡ ｌ １７を用いて
溶媒にクロロホルム−１９６エタノールの混合溶媒を使
用して測定した。
得られた低分子量セルローストリアセテート１ｏ、ｏ
１１を１００１のピリジンに溶解し、更に８．０ｒｎｔ
の１００％水相ヒドラジンを加えた。室温で１時間放置
した住、９０〜１００Ｃに加熱した。生成した沈殿物を
グラスフィルターでｒ側抜ピリジンで洗浄した。得られ
た生成物は、ＩＲスペクトルよシセルロースであること
を確認した。
１１を１００１のピリジンに溶解し、更に８．０ｒｎｔ
の１００％水相ヒドラジンを加えた。室温で１時間放置
した住、９０〜１００Ｃに加熱した。生成した沈殿物を
グラスフィルターでｒ側抜ピリジンで洗浄した。得られ
た生成物は、ＩＲスペクトルよシセルロースであること
を確認した。
得られた低分子量セルロース５１と若干のピリジンに乾
燥ピリジンを１００ｍ１加えて分散させ、水を除くため
にベンゼンｌ０（１＋／を加えて、子 梢留管を辿して留去した。残った低０．．ｉｔセルｐ−
スのピリジン懸濁液を６０〜７０Ｃに加熱」攪拌しなが
ら１６．５ｍｌのフェニルイソシアナートを滴下し、１
００〜１０５Ｃで６時間３５分保った。ピリジン、フェ
ニルイソシアナートを減圧下で留去し、反応物を塩化メ
チレン中に入れて俗解させた。副生じた塩化メチレン不
溶物をグラスフィルター（Ｇ３）にて１別した後、可俗
部を２−グロパノールで分別した。２−グロバノール不
溶の生成物は、５．６７．９得られ淡褐色固体であった
。ＩＲスペクトル、ＮＭＲスベクトルよシ、セルロース
トリスフェニルカルバメートであることを確認した。
燥ピリジンを１００ｍ１加えて分散させ、水を除くため
にベンゼンｌ０（１＋／を加えて、子 梢留管を辿して留去した。残った低０．．ｉｔセルｐ−
スのピリジン懸濁液を６０〜７０Ｃに加熱」攪拌しなが
ら１６．５ｍｌのフェニルイソシアナートを滴下し、１
００〜１０５Ｃで６時間３５分保った。ピリジン、フェ
ニルイソシアナートを減圧下で留去し、反応物を塩化メ
チレン中に入れて俗解させた。副生じた塩化メチレン不
溶物をグラスフィルター（Ｇ３）にて１別した後、可俗
部を２−グロパノールで分別した。２−グロバノール不
溶の生成物は、５．６７．９得られ淡褐色固体であった
。ＩＲスペクトル、ＮＭＲスベクトルよシ、セルロース
トリスフェニルカルバメートであることを確認した。
ＩＲ，Ｘベクトル： ３５００ｃｒｎ−１ν 、３３０
０ｃｒｎ νＮＨ１Ｏ ＋ ７００ｃｒＩＴｖ。＝。、 ＋ ５３０ｃｍｖＮＨ
。
０ｃｒｎ νＮＨ１Ｏ ＋ ７００ｃｒＩＴｖ。＝。、 ＋ ５３０ｃｍｖＮＨ
。
ＮＭＲ／（ベクトル： ＋ ８ ＨＢｒｏａｄ ｓｉｎ
ｇｌｅｔ ｃｏｎｔａｒｓｄａｔδ７ ７Ｈｍｕｌｔｉｐｌａｔｓ δ６．０〜３＋０ 合成例−４ シリカゲ／ｌ／ （Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ Ｓ Ｉ
Ｉ ０００、メルク社製）を乾燥窒素気流中で２〜１０
時間１２０〜１５０Ｃに加熱し、乾燥した。乾燥したシ
リカゲル２０．９を無水ベンゼン１００ゴに懸濁し、そ
こに３−アミラブルピルトリメトキシシラン６ｇを加え
、乾燥窒素気流下加熱還流した。このとき生成するメタ
ノールは系外に除くようにして５〜１０時間反応させた
。反応終了後室温に冷却し、グラスフィルターでｆ過し
た。得られた修飾シリカゲルは無水ベンゼンで洗った後
、真空中４０Ｃで乾燥した。
ｇｌｅｔ ｃｏｎｔａｒｓｄａｔδ７ ７Ｈｍｕｌｔｉｐｌａｔｓ δ６．０〜３＋０ 合成例−４ シリカゲ／ｌ／ （Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ Ｓ Ｉ
Ｉ ０００、メルク社製）を乾燥窒素気流中で２〜１０
時間１２０〜１５０Ｃに加熱し、乾燥した。乾燥したシ
リカゲル２０．９を無水ベンゼン１００ゴに懸濁し、そ
こに３−アミラブルピルトリメトキシシラン６ｇを加え
、乾燥窒素気流下加熱還流した。このとき生成するメタ
ノールは系外に除くようにして５〜１０時間反応させた
。反応終了後室温に冷却し、グラスフィルターでｆ過し
た。得られた修飾シリカゲルは無水ベンゼンで洗った後
、真空中４０Ｃで乾燥した。
アミノプロビルジシン処理したシリカゲル６９を８０Ｃ
で２時間減圧乾燥後、５０ｒｎｔの乾燥塩化メチレン中
に分散させ、さらにトリエチルアミン２ｍ１．フェニル
イソシアナート１１を加えてよく混合し、１日数ｌｉｄ
した。その後１時間４０ｔＴに加温した。溶媒をデカ
ンテーションし、塩化メチレン、エタノール、アセトン
で洗浄後乾燥した。
で２時間減圧乾燥後、５０ｒｎｔの乾燥塩化メチレン中
に分散させ、さらにトリエチルアミン２ｍ１．フェニル
イソシアナート１１を加えてよく混合し、１日数ｌｉｄ
した。その後１時間４０ｔＴに加温した。溶媒をデカ
ンテーションし、塩化メチレン、エタノール、アセトン
で洗浄後乾燥した。
合成例１で得られた、セルローストリスフェニルカルハ
メ−） ０．９ ｙヲｍ化メチレン４．５ｄに溶解させ
、修飾したシリカゲル３．５ｇと混合し、減圧下で溶“
媒を留去した。
メ−） ０．９ ｙヲｍ化メチレン４．５ｄに溶解させ
、修飾したシリカゲル３．５ｇと混合し、減圧下で溶“
媒を留去した。
実施例−２
合成例４で得られた、セルローストリスフェニルカルバ
メートを担持したシリカビーズを、長さ２５α内径０．
４６Ｃｍのステンレスカラムにスラリー法で充填した。
メートを担持したシリカビーズを、長さ２５α内径０．
４６Ｃｍのステンレスカラムにスラリー法で充填した。
高速液体りｐマドグラフは日本分光工業（株）製のＴＲ
ＩＲＯＴＡＲ８Ｒを用い、検出器はυＶＩＤＥＯ−Ｖ
を用いた。流速は０．２ｍｌ ／ ｗｉｎで溶媒にはヘ
キサン−２−プロパツール（９：１）を使用した。種々
のラセミ体を分割した結果を表３に示した。
ＩＲＯＴＡＲ８Ｒを用い、検出器はυＶＩＤＥＯ−Ｖ
を用いた。流速は０．２ｍｌ ／ ｗｉｎで溶媒にはヘ
キサン−２−プロパツール（９：１）を使用した。種々
のラセミ体を分割した結果を表３に示した。
表３ 種々のラセミ体の光学分割
Claims (1)
- セルロースフェニル力ルハメートヲ主タル構成要素とす
る分離剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58217611A JPS60108751A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 分離剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58217611A JPS60108751A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60108751A true JPS60108751A (ja) | 1985-06-14 |
| JPH0430376B2 JPH0430376B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=16707000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58217611A Granted JPS60108751A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60108751A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360944A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-17 | Daicel Chem Ind Ltd | リグナン類の光学分割方法 |
| JPH0859702A (ja) | 1993-06-22 | 1996-03-05 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体用分離剤およびその製造法 |
| JPH08113541A (ja) | 1994-07-07 | 1996-05-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
| US5736259A (en) * | 1994-03-17 | 1998-04-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography and process for producing the same |
| US5965026A (en) * | 1995-12-21 | 1999-10-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
| WO2002088048A1 (en) | 2001-04-27 | 2002-11-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separatory agent comprising polysaccharide derivative having polycyclic structure |
| US7090775B2 (en) | 2001-07-06 | 2006-08-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof |
| WO2014126028A1 (ja) | 2013-02-12 | 2014-08-21 | 国立大学法人 金沢大学 | 光学活性ポリ（ジフェニルアセチレン）化合物及びその製造方法、並びにその光学異性体分離剤としての用途 |
| JP6016631B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2016-10-26 | 株式会社ダイセル | 光学異性体用分離剤 |
-
1983
- 1983-11-18 JP JP58217611A patent/JPS60108751A/ja active Granted
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6360944A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-17 | Daicel Chem Ind Ltd | リグナン類の光学分割方法 |
| JPH0859702A (ja) | 1993-06-22 | 1996-03-05 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体用分離剤およびその製造法 |
| US5736259A (en) * | 1994-03-17 | 1998-04-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography and process for producing the same |
| JPH08113541A (ja) | 1994-07-07 | 1996-05-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
| US6358418B1 (en) | 1995-12-21 | 2002-03-19 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
| US6117325A (en) * | 1995-12-21 | 2000-09-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
| US5965026A (en) * | 1995-12-21 | 1999-10-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
| WO2002088048A1 (en) | 2001-04-27 | 2002-11-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separatory agent comprising polysaccharide derivative having polycyclic structure |
| US7156989B2 (en) | 2001-04-27 | 2007-01-02 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent including polysaccharide derivative having a polycyclic structure |
| US7090775B2 (en) | 2001-07-06 | 2006-08-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof |
| US7615150B2 (en) | 2001-07-06 | 2009-11-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof |
| JP6016631B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2016-10-26 | 株式会社ダイセル | 光学異性体用分離剤 |
| WO2014126028A1 (ja) | 2013-02-12 | 2014-08-21 | 国立大学法人 金沢大学 | 光学活性ポリ（ジフェニルアセチレン）化合物及びその製造方法、並びにその光学異性体分離剤としての用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0430376B2 (ja) | 1992-05-21 |
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