JPS60104037A - １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 - Google Patents
１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS60104037A JPS60104037A JP21142583A JP21142583A JPS60104037A JP S60104037 A JPS60104037 A JP S60104037A JP 21142583 A JP21142583 A JP 21142583A JP 21142583 A JP21142583 A JP 21142583A JP S60104037 A JPS60104037 A JP S60104037A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，４−ジヒドロキシナフタリン（１゜４−ナ
フトハイドロキノン、以下ＮＨＱと略す）から、１，４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下ＤＨＮＡと略す
）を製造する新規な製造方法に関するものである。
フトハイドロキノン、以下ＮＨＱと略す）から、１，４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下ＤＨＮＡと略す
）を製造する新規な製造方法に関するものである。
ＤＨＮＡは染料、顔料、感光側斜として有用な中間体で
あるに拘らず、工業的に右利な製造方法はあまりない。
あるに拘らず、工業的に右利な製造方法はあまりない。
ＤＨＮＡの製造方法としては、フタル酸とコハク酸エス
テルとより製造する方法（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ
。
テルとより製造する方法（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ
。
Ｓｏｃ、、ム、７９８ （１９４２））あるいはＮ Ｈ
Ｑのアルカリ金属塩と炭酸ガスにより製造する方法（Ｊ
。
Ｑのアルカリ金属塩と炭酸ガスにより製造する方法（Ｊ
。
Ｐｒａｋｔ、 ｃｈｅｍ、 、 （２）６２．３０ （
１９００） ） があるが、両者ともその収率は低く、
前者はその工程が長く繁雑であり、後者はＮＨＱのアル
カリ金属塩が非常に不安定で副生物の生成が多く収率が
悪い上、工業的に製造するには困難な点が多い。
１９００） ） があるが、両者ともその収率は低く、
前者はその工程が長く繁雑であり、後者はＮＨＱのアル
カリ金属塩が非常に不安定で副生物の生成が多く収率が
悪い上、工業的に製造するには困難な点が多い。
又、最近では、Ｎ’ＨＱと微粒子状の無水炭酸カリウム
とを非水系有機媒体中に分散させ、炭酸ガス加圧下でカ
ルボキシル化してＤＨＮＡを製造する方法（特開昭５７
−１２６４４６および特開昭５’７−１２８６５５）が
ある。しかし、この方法は、吸湿性の大きい無水炭酸カ
リウムの微粒子を用い・水分が０．５％以下の状態で、
高湿、高圧−１、で長時間反応させることが必要である
上に、反応混合物からＤＨＮＡを取出す操作も繁雑であ
る等、工業的にはあまり有利な方法とはいい難い。更に
本発明者らが追試したところでは、該公開明細書に記載
された収率を得ることは極めて困難であ腫副生成物の生
成率がかなり高いことがわかった。
とを非水系有機媒体中に分散させ、炭酸ガス加圧下でカ
ルボキシル化してＤＨＮＡを製造する方法（特開昭５７
−１２６４４６および特開昭５’７−１２８６５５）が
ある。しかし、この方法は、吸湿性の大きい無水炭酸カ
リウムの微粒子を用い・水分が０．５％以下の状態で、
高湿、高圧−１、で長時間反応させることが必要である
上に、反応混合物からＤＨＮＡを取出す操作も繁雑であ
る等、工業的にはあまり有利な方法とはいい難い。更に
本発明者らが追試したところでは、該公開明細書に記載
された収率を得ることは極めて困難であ腫副生成物の生
成率がかなり高いことがわかった。
しかも、炭酸カリウムより工業的に安価な炭酸ナトリウ
ムを用いた場合には、全くカルボキシル化は進行しなか
った。
ムを用いた場合には、全くカルボキシル化は進行しなか
った。
本発明者らは、これらの従来の方法の欠点を克服した、
より簡便なりＨＮＡの製造方法を開発すべく鋭意研究し
た結果、前記の特開昭５７−１２６４４６および特開昭
５７−１２８６５５においてＮＨＱのカルボキシル化反
応の際に、水の存在は副生成物の生成の原因に考えられ
ていたのに対し、むしろ水の存在下で、かつ、アルカリ
性アルカリ金属化合物の存在下にＮＨＱを炭酸ガスと反
応させると、ＮＨＱのカルボキシル化反応が低圧下で短
時間に進行してＤＨＮＡが生成すること、更にこの場合
には、塩基として安価なアルカリ性ナトリウム化合物を
用いても反応が全く同様に進行することを見出し、前に
特願昭５８−１６６５１号として出願した。
より簡便なりＨＮＡの製造方法を開発すべく鋭意研究し
た結果、前記の特開昭５７−１２６４４６および特開昭
５７−１２８６５５においてＮＨＱのカルボキシル化反
応の際に、水の存在は副生成物の生成の原因に考えられ
ていたのに対し、むしろ水の存在下で、かつ、アルカリ
性アルカリ金属化合物の存在下にＮＨＱを炭酸ガスと反
応させると、ＮＨＱのカルボキシル化反応が低圧下で短
時間に進行してＤＨＮＡが生成すること、更にこの場合
には、塩基として安価なアルカリ性ナトリウム化合物を
用いても反応が全く同様に進行することを見出し、前に
特願昭５８−１６６５１号として出願した。
このＤ ＨＮ Ａの生成反応においては、反応条件下で
原料ＮＨＱと生成物ＤＨＮＡとが平衡関係にあり、しか
も原料ＮＨＱの反応液（Ｊ対する溶解度が常温付近では
小さいので、反応混合物を冷却して未反応ＮＨＱおよび
溶解度以上のアルカリ金属化合物を析出させ、水溶性の
ＤＨＮＡのアルカリ金属塩を反応液として取出し、析出
したＮＨＱおよびアルカリ金属化合物を次のカルボキシ
ル化反応に再使用することができる。
原料ＮＨＱと生成物ＤＨＮＡとが平衡関係にあり、しか
も原料ＮＨＱの反応液（Ｊ対する溶解度が常温付近では
小さいので、反応混合物を冷却して未反応ＮＨＱおよび
溶解度以上のアルカリ金属化合物を析出させ、水溶性の
ＤＨＮＡのアルカリ金属塩を反応液として取出し、析出
したＮＨＱおよびアルカリ金属化合物を次のカルボキシ
ル化反応に再使用することができる。
しかしながら、その後の研究において、この未反応ＮＨ
Ｑの冷却分離に際して、生成りＨＮＡの分解が生じ、そ
の結果、生成物として得られるＤＨＮＡの収量は反応液
の冷却条件によって大きく影響を受けることが見出され
た。
Ｑの冷却分離に際して、生成りＨＮＡの分解が生じ、そ
の結果、生成物として得られるＤＨＮＡの収量は反応液
の冷却条件によって大きく影響を受けることが見出され
た。
即ち本発明は、ｌ、４−ジヒドロキシナフタリンをアル
カリ性アルカリ金属化合物および水の存在下、炭酸ガス
加圧下で反応させる方法において、反応終了後、反応温
度より、反応圧力を実質的に保持した状態で１００’Ｃ
以下まで１０分以内で急冷することを特徴とする１、４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法である。
カリ性アルカリ金属化合物および水の存在下、炭酸ガス
加圧下で反応させる方法において、反応終了後、反応温
度より、反応圧力を実質的に保持した状態で１００’Ｃ
以下まで１０分以内で急冷することを特徴とする１、４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法である。
本発明に用いるアルカリ性アルカリ金属化合物としては
、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムナトの水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩およ
び重炭酸す） ＩＪウム、重炭酸カリウムなどの重炭酸
塩が有利に用いられ、原料ＮＨＱＩモルに対して、アル
カリ金属として等モル以上、好ましくは４モル以上が用
いられるが、反応条件下での溶解度以上のアルカリ性ア
ルカリ金属化合物は、ＤＨＮＡの生成率の向上に寄与し
ないので必要ない。
、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムナトの水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩およ
び重炭酸す） ＩＪウム、重炭酸カリウムなどの重炭酸
塩が有利に用いられ、原料ＮＨＱＩモルに対して、アル
カリ金属として等モル以上、好ましくは４モル以上が用
いられるが、反応条件下での溶解度以上のアルカリ性ア
ルカリ金属化合物は、ＤＨＮＡの生成率の向上に寄与し
ないので必要ない。
本発明において、反応は水の存在下で行われ、水の量は
ＮＨＱＩ重足部に対して２〜２０重量部が用いられる。
ＮＨＱＩ重足部に対して２〜２０重量部が用いられる。
大量の水を用いると、Ｄ ＨＮ Ａの生成率を上げるた
めに大量のアルカリ性アルカリ金属化合物が必要となる
ので、工業的に有利な方法ではない。
めに大量のアルカリ性アルカリ金属化合物が必要となる
ので、工業的に有利な方法ではない。
本発明は一般に次の様にして実施する。即ち、ＮＨＱ、
アルカリ性アルカリ金属化合物および水を、オートクレ
ーブに仕込み、反応器内の空気を炭酸ガスで置換した後
、カルボキシル化反応を、炭酸ガス加圧下、攪拌下で行
う。ＤＨＮＡの生成量が平衡に達した後、炭酸ガス加圧
下で反応混合物を４０〜６０″Ｃまで冷却させる。この
ｌＬ’？に、反応温度（通常は１２５°Ｃ〜１３５°Ｃ
）より、１００°Ｃ以下までは１０分以内、好ましくは
２〜３分で冷却することがＤＨＮＡの収率を向上させる
ために必要である。
アルカリ性アルカリ金属化合物および水を、オートクレ
ーブに仕込み、反応器内の空気を炭酸ガスで置換した後
、カルボキシル化反応を、炭酸ガス加圧下、攪拌下で行
う。ＤＨＮＡの生成量が平衡に達した後、炭酸ガス加圧
下で反応混合物を４０〜６０″Ｃまで冷却させる。この
ｌＬ’？に、反応温度（通常は１２５°Ｃ〜１３５°Ｃ
）より、１００°Ｃ以下までは１０分以内、好ましくは
２〜３分で冷却することがＤＨＮＡの収率を向上させる
ために必要である。
冷却方法は如何なる方法でもよく、反応液全体を一挙に
冷却する方法、あるいは反応液の一部を抜き出しながら
、抜き出した液を冷却する方法のいずれでもよいが、炭
酸ガス圧は、反応圧に保ったまま冷却する必要があり、
冷却途中で解圧すると、ＤＨＮＡの分解を生じ、収率が
低下する。イ１１し冷却途中における炭酸ガス圧の多少
の変動は差支えない。
冷却する方法、あるいは反応液の一部を抜き出しながら
、抜き出した液を冷却する方法のいずれでもよいが、炭
酸ガス圧は、反応圧に保ったまま冷却する必要があり、
冷却途中で解圧すると、ＤＨＮＡの分解を生じ、収率が
低下する。イ１１し冷却途中における炭酸ガス圧の多少
の変動は差支えない。
本発明の反応圧力は、通常３ ｋｇ ／ ｃｒｌ ０以
上、好ましくは６〜５０ ｋｇ／ ｃ＋Ｊ ａで反応さ
せる。
上、好ましくは６〜５０ ｋｇ／ ｃ＋Ｊ ａで反応さ
せる。
反応温度は１１０°Ｃ〜１６０°Ｃ１好ましくは１２５
°Ｃ〜１３５°Ｃの範囲がよく、反応時間は通常３０〜
１２０分でよい。
°Ｃ〜１３５°Ｃの範囲がよく、反応時間は通常３０〜
１２０分でよい。
本発明の方法は、反応終了後の反応生成物を加圧下に急
冷することにより、生成したＤＨＮＡの分解を抑制し、
高収率でＤＨＮＡを製造することができるものである。
冷することにより、生成したＤＨＮＡの分解を抑制し、
高収率でＤＨＮＡを製造することができるものである。
次に本発明の方法を実施例により詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限
定されるものではない。
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限
定されるものではない。
実施例１
ＮＨＱ１６ｇ、無水炭酸ナトリウム４２．４ｇと水２０
０ｍｔを炭酸ガスで置換した攪拌式オートクレーブに仕
込み、炭酸ガスを圧入しながら圧力１０に９ ／ ｃ＋
＋ｌ Ｇでオートクレーブ内のガスを二度置換した後、
炭酸ガス流通下、ｌ Ｏｋｇ／ ｃｌ Ｇに保持し、４
°Ｃ／ ｍｉｎの速度で１３０°Ｃまで昇温し、工３゜
°Ｃに達してから１時間反応させた。
０ｍｔを炭酸ガスで置換した攪拌式オートクレーブに仕
込み、炭酸ガスを圧入しながら圧力１０に９ ／ ｃ＋
＋ｌ Ｇでオートクレーブ内のガスを二度置換した後、
炭酸ガス流通下、ｌ Ｏｋｇ／ ｃｌ Ｇに保持し、４
°Ｃ／ ｍｉｎの速度で１３０°Ｃまで昇温し、工３゜
°Ｃに達してから１時間反応させた。
反応後、圧力を保ったままのオートクレーブを氷水浴中
に浸して冷却したところ、１３０°Ｃから１００℃まで
が２分間、１００’Ｃから４０℃までが３分間であった
。次いで炭酸ガス置換した容器に反応混合物を取り出し
、この混合物に酢酸エチル２００ ｍｌを加えた。次い
でこの混合物に３０％硫酸を攪拌しながら加え酸性化し
、反応生成物を酢酸エチルに抽出せしめた。
に浸して冷却したところ、１３０°Ｃから１００℃まで
が２分間、１００’Ｃから４０℃までが３分間であった
。次いで炭酸ガス置換した容器に反応混合物を取り出し
、この混合物に酢酸エチル２００ ｍｌを加えた。次い
でこの混合物に３０％硫酸を攪拌しながら加え酸性化し
、反応生成物を酢酸エチルに抽出せしめた。
この酢酸エチル溶液を蒸発乾固し、１８．２ｇの生成物
を得た。この生成物を分析した結果、ＤＨＮＡ ９．７
１ｇ、未反応Ｎ ＨＱ ７．８９ｇであった。
を得た。この生成物を分析した結果、ＤＨＮＡ ９．７
１ｇ、未反応Ｎ ＨＱ ７．８９ｇであった。
ＤＨＮＡへの転化率は４７．６モル％、反ｊノｉしたＮ
ＨＱに対するＤＨＮＡの収率は９４．１モル％であっ
た。
ＨＱに対するＤＨＮＡの収率は９４．１モル％であっ
た。
以上の結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１と同様に反応を行い、反応終了後、Ａ−トクレ
ープを８０°Ｃの濡水浴中に浸漬して冷却し、２分間で
Ｉｃｌ０″Ｃまで冷却されたところで浴を外して室温で
放置した。１００℃から４０°Ｃまで冷却されるのに１
３０分を要した。以後、実施第１表 例１と同様に処理して得られた結果は第１表に示す。
ープを８０°Ｃの濡水浴中に浸漬して冷却し、２分間で
Ｉｃｌ０″Ｃまで冷却されたところで浴を外して室温で
放置した。１００℃から４０°Ｃまで冷却されるのに１
３０分を要した。以後、実施第１表 例１と同様に処理して得られた結果は第１表に示す。
実施例３
実施例１と同様に反応を行い、反応終了後のオートクレ
ーブを冷風下で冷却して１００”（：まで９分間で冷却
した後、室温に放置して１３０分間で４０°Ｃまで冷却
した以外は実施例１と同様に処理した。得られた結果は
第１表に示す。
ーブを冷風下で冷却して１００”（：まで９分間で冷却
した後、室温に放置して１３０分間で４０°Ｃまで冷却
した以外は実施例１と同様に処理した。得られた結果は
第１表に示す。
比較例
実施例１と同様に反応を行った後、オートクレーブを室
温で放置し、１３０″Ｃから１００°Ｃまでの冷却時間
が１６分、１００°Ｃから４０″Ｃまでの冷却時間が１
３０分であった以夕’ｐは実施例１と同様に処理した。
温で放置し、１３０″Ｃから１００°Ｃまでの冷却時間
が１６分、１００°Ｃから４０″Ｃまでの冷却時間が１
３０分であった以夕’ｐは実施例１と同様に処理した。
結果は同じく第１表に示す。
出願人 川崎化成工業株式会社
代理人 弁理士厚田桂一部
Claims (2)
- （１） １．４−ジヒドロキシナフタリンをアルカリ性
アルカリ金属化合物および水の存在下、炭酸ガス加圧下
で反応させる方法において、反応終了後、反応温度より
、反応圧力を実質的に保持した状態で１００℃以下まで
１０分以内で急冷することを特徴とする１、４−ジヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法。 - （２）反応温度が１１０〜１６０°Ｃであり、反応圧力
が３〜５０ ｋｇ ／ ｃＪ ａである、特許’ｌ’
請求の範囲第（１）項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21142583A JPS60104037A (ja) | 1983-11-10 | 1983-11-10 | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21142583A JPS60104037A (ja) | 1983-11-10 | 1983-11-10 | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104037A true JPS60104037A (ja) | 1985-06-08 |
| JPH0480893B2 JPH0480893B2 (ja) | 1992-12-21 |
Family
ID=16605738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21142583A Granted JPS60104037A (ja) | 1983-11-10 | 1983-11-10 | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60104037A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5599971A (en) * | 1992-01-17 | 1997-02-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| EP1416052A4 (en) * | 2001-08-10 | 2005-10-12 | Meiji Dairies Corp | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1,4-DIHYDROXY-2-NAPHTHOTIC ACID |
| JP2009173563A (ja) * | 2008-01-22 | 2009-08-06 | Chiba Inst Of Technology | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126443A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-06 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| JPS57128655A (en) * | 1981-02-02 | 1982-08-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
-
1983
- 1983-11-10 JP JP21142583A patent/JPS60104037A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126443A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-06 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| JPS57128655A (en) * | 1981-02-02 | 1982-08-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5599971A (en) * | 1992-01-17 | 1997-02-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| EP1416052A4 (en) * | 2001-08-10 | 2005-10-12 | Meiji Dairies Corp | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1,4-DIHYDROXY-2-NAPHTHOTIC ACID |
| US7374915B2 (en) | 2001-08-10 | 2008-05-20 | Meiji Dairies Corporation | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| US7629155B2 (en) | 2001-08-10 | 2009-12-08 | Meiji Dairies Corporation | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| US7834061B2 (en) | 2001-08-10 | 2010-11-16 | Meiji Dairies Corporation | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| US8110607B2 (en) | 2001-08-10 | 2012-02-07 | Meiji Co., Ltd. | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid |
| JP2009173563A (ja) * | 2008-01-22 | 2009-08-06 | Chiba Inst Of Technology | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0480893B2 (ja) | 1992-12-21 |
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