JPS599547B2 - アミンオキシドの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次の一般式のアミンオキシドの製造法に関す
る：Ｒ１ＮＨＲ２Ｎ→０１ この一般式で、置換分は次のものを表わす：Ｒ１はナフ
テン酸から誘導されたナフテノイル基である。

この場合本発明では、ナフテン酸とは原油及びその製品
から苛性アルカリ液での抽出及Ｉ び続く酸性化によつ
て得られた天然酸である。その場合直鎖状カルボン酸と
共に、殊にアルキル化シクロペンタンカルボン酸及びシ
クロヘキサンカルボン酸が主要である酸混合物である。
ナフテン酸の組成に関する詳細はアルフレッド・ヘーシ
ツ５ ク（ＡｌｆｒｅｄＨｕｔｈｉｇ）著゛エルドエー
ルーレキシヨン（Ｅｒｄ６１−Ｌｅｘｉｋｏｎ）゛〔ハ
イデンベルク社版、第１９２頁〕から得ることができる
。本発明によつて使用すべきアミンオキシドの製造には
、特に酸価８０〜３５０、好ましくは１２０〜２５０を
有するナフテン酸が適当である。Ｒ２は炭素原子２〜５
個を有するアルキレン基である。

アルキレン基は好ましくは直鎖状である。特に好ましい
のはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ３及びＲ４
は同一か又は異なつている。

これらはメチル基又はエチル基である。特に好ましいの
はメチル基である。本発明によるこの化合物の製造は一
般式：ＲｌＮＨＲ２ＮＲ３Ｒ４ 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記のものである〕
のアミンを、分散液に対して一般式：〔式中Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３及びＲ４は前記のものである］のアミンオキシド
０．５〜５重量％を含有する２０〜４０重量％の微細な
水分散液の形で、過酸化水素、オゾン、アルカリ金属次
亜塩素酸塩又は無機又は有機の過酸で公知方法で温度≧
７０℃で酸化することによつて行なう。

アミンの微細な水分散液の使用によつて、酸化に必要な
反応時間を著しく短縮することができることが判明した
。

例えば攪拌機によるアミンの水へい粗い分配では数時間
の酸化時間が必要であるが、分散相からのアミンオキシ
ドの製造は、既に３０〜６０分間で達成される。

微細な水分散液の使用は溶解助剤の使用に比して有利で
ある。それというのも溶剤の共用では特に慎重な方法を
考慮しなければならず、コストの理由から溶剤を回収し
なければならないからである。酸素を分離する化合物と
しては、公知技術に相応して過酸化水素、オゾン、アル
カリ金属次亜塩素酸塩又は無機又は有機の過酸を使用す
る。

特に好ましいのは過酸化水素の使用である。公知技術に
はクルト・リンドナー（Ｋｕｒ−ＴＬｉｎｄｎｅｒ）著
１テンシド、テキスタイルヒルフスミツテル、バツシュ
ローシユトツフエ（ＴｅｎｓｉｄｅｌＴｅｘｔｌｌｈｉ
ｌｆｓｍｉｔｔｅｌ，．ＷａｓｃｈｒＯｈｓｔＯｆｆｅ
）゛〔第１巻〕及びホウベン・ワイル（ＨＯｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ）著６メトーデン・デア・オルガニツシエン・
ヘミ一（ＭｅｔｈＯｄｅｎｄｅｒＯｒ？Ｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）０〔窒素化合物編／、第１９０頁以降〕
が参照される。

酸化は好ましくは温度７０℃以上、殊に８０〜９５℃で
実施する。

一般式のアミンの分散液は、好ましくは２０〜４０重量
％である。

特に好ましくは２０〜３０重量％の分散液である。微細
な分散液は高速剪断力の分散装置を用いて得られる。

得られた分散液は、一般式１のアミンオキシドのわずか
な添加によつて安定にすることができることが判明した
。それ故本発明方法の特別の実施形式は、一般式１のア
ミンオキシド０．５〜５重量％、殊に０．５〜２重量％
（分散液全体に対して）を含有する式のアミンの水分散
液を使用することによる。過酸化水素でのアミンの好ま
しい酸化では、障害となる反応副産物は生じない。

酸化の進行中反応の初めに使用したアミン分散液は、透
明〜若干オパール色のＩ式のアミンオキシド溶液に変じ
る。

ナフテノィル基が比較的大きい分子量の化合物では、濶
濁溶液も生じるが、これは殊に有機酸のわずかな添加に
よつて透明な溶液に変換することができる。溶液のアミ
ンオキシドの含量によつて、溶液は種々の粘度を有する
。溶液は薄い液状、中位の粘稠性〜ゲル状であつてもよ
い。アミンオキシドは界面活性物質として多くは水溶液
の形で使用するので、残留溶液からアミンオキシドを固
体形で製造するのは無用である。

得られた溶液又はこれからの希釈液を使用することがで
きる。しかしながら、殊に薄層蒸発器を用いて穏やかな
蒸溜によつてアミンオキシドを無水形に変えることもで
きる。本発明によつて製造したアミンオキシドは、すぐ
れた界面活性の性質を示す。

このものは石油、石油誘導体又はビテユーメン生成物を
乳化するため、例えば道路形成用のビテユーメンエマル
ジヨンを製造するのに使用することができる。ナフテノ
イル基に基づいて、本発明によつて製造したアミンオキ
シドは、石油及び石油製品に刈して特別の親和性を有す
る。このアミンオキシドによつて安定した石油／水エマ
ルジヨンの製造が可能になる。該アミンオキシドは水の
塩含量及び≦１００℃の温度に対して十分に安定である
。該アミンオキシドは、既にわずかな濃度で石油と水と
の間、例えば原油ど鉱床水との間の界面張力を下げる。
それ故本発明によつて製造したアミンオキシドは殊に石
油鉱床の収率を高めるため、例えば第３次石油採掘の助
剤として適当である。本発明によつて製造した化合物を
用いて、鉱床で常法によつて残留石油を活性化し、遊離
し、採掘に寄与することができる。本発明によつて製造
した化合物は他の陰イオン性、陽イオン性又は非イオン
性界面活性剤並びに通常使用される有機濃稠化剤と相容
性である。ドイツ公開特許第２５３２４６９号明細書か
ら、ナフテノイル基を有するカルボキシベタインを石油
の製出に使用することは公知である。

ドイツ公開特許第２７３６４０８号明細書には、この目
的に対する相応するスルホベタインの製造が記載されて
いる。本発明によつて製造したアミノオキシドは、これ
らの化合物に対して多くの有利な性質を有する。この性
質の１つは、界面張力の著しい低下は既に低温度、例え
ば２０〜４０℃で認められるが、前種のベタインは５０
℃以上の温度で界面張力値の最大低下を有することであ
る。鉱床の温度は著しく異なるので、ナフテノイル基を
有するアミンオキシドの物質群で、低い鉱床温度を有す
る鉱床を処理することが可能になつた。次に実施例につ
き本発明を説明する。

例１ ィーナフテノィルアミノ一２−ジエチルアミンオキシド
−エタンの製造ナフテン酸を２−アミノ−１−ジエチル
アミノ−エタンと反応させることによつて製造したアミ
ノアミド１８５．５Ｖを、激しく攪拌しながら予め製造
すべきアミンオキシ自．９４７を３０％の水溶液の形で
加えた７０℃の水に混入する。

続いて分散液を分散装置で均一にする。市販名６ウルト
ラ・テユラツクス（ＵｌｔｒａＴｊｒａｘ）１の装置を
使用する。均一化は２００００ｒ．ｐ．ｍ．で２分間行
なう。分散相の点滴の大きさは≦３０μｍである。分散
液の温度は８５℃に上る。分散液に３０％の過酸化水素
８５ｙを攪拌しながら３０分間内に加える。その場合温
度が上る。反応混合物を冷却し、これによつて温度は９
８℃を越えない。３０分間後に反応は完了する。

９６％の酢酸３４７を加えることにより、ＰＨ約５．５
を調節する。

生成物の３０％の溶液は室温で均一でかつ薄い液状であ
り、屈折率Ｎ２Ｏｌ．３８７５を有する。反応率〉９０
％。例２ １−ナフテノイルアミノ一２−ジエチルアミンオキシド
−エタンの製造Ｒは次の特性値を有するナフテン酸のナ
フテノイル基である：ナフテン酸を２−アミノ−１−ジ
エチルアミノ−エタンと反応させることによつて製造し
たアミノアミド１４９ｙを、激しく攪拌しながら予め製
造すべきアミンオキシド９．１５２を３０％の水溶液の
形で加えた７０℃の水に混入し、例１に相応して均一に
する。

分散液の温度は８５℃に上る。分散液に３０％の過酸化
水素１４１．７１を攪拌しながら３０分間内に加える。
この場合温度が上る。反応混合物を冷却し、これによつ
て温度は９８・Ｃを越えな（・０３０分間後に反応は終
了する。９６％の酢酸１７？を添加することによつて、
ＰＨ約５．５を調節する。

得られた溶液は室温で濃い液状であり、攪拌するとシユ
リーレンの形成を示す。

屈折率はＮ２Ｏｌ．３９３ｌである。反応率〉９０％。
例３ １−ナフテノイルアミノ一２−ジメチルアミンオキシド
−エタンの製造Ｒは次の特性値を有するナフテン酸のナ
フテノィル基である：ナフテン酸を２−アミノ−１−ジ
メチルアミノ−エタンと反応させることによつて製造し
たアミノアミド１４１．５？を７０℃の水２１３．８１
に加える。

水には予め製造すべきアミンオキシド４．８５２を３０
％の水溶液の形で加えた。分散液を例１に相応して均一
にする。そこで分散液の温度は８５℃に上る。分散液に
３０％の過酸化水素１４１．７クを攪拌しながら６０分
間内に加える。この場合温度が土る。反応混合物を冷却
し、これによつて温度は９８℃を越えない。約３５分間
後に反応は終了する。生成物のＰＨを、９６％の酢酸１
７ｆを加えることによつて約５．５Ｋ調節する。生成物
の３０％の水溶液は室温で著しく濃い液状であり、屈折
率Ｎ２Ｏｌ．３９Ｏ２を有する。反応率〉９０％。例４ １−ナフテノイルアミノ一３−ジメチルアミンオキシド
−プロパンの製造Ｒは次の特性値を有するナフテン酸の
ナフテノイル基である：ナフテン酸をジメチルアミノプ
ロピルアミンと反応させることによつて製造したアミノ
アミド１９０ｆを７０℃の水３５５？に攪拌混入する。

均一化を例１のように行なう。分散液の温度は８５℃に
上る。分散液に３０％の過酸化水素８５？を攪拌しなが
ら１、５分間内に加える。この場合温度が上る。反応混
合物を冷却し、これによつて温度は９８℃を越えない。
反応は３５分間後に終了する。生成物を、９６％の酢酸
３４′を加えることによつてＰＨ約５に調節する。３０
％の水溶液は室温で薄い液状である。

屈折率はＮ，Ｏｌ．３８７ｌである。反応率〉９０％。
例５１−ナフテノイルアミノ一４−ジエチルアミンオキ
シド−ブタンの製造Ｒは次の特性値を有するナフテン酸
のナフテノイル基である：ナフテン酸を４−ジエチルア
ミノブチルアミンと反応させることによつて得られたア
ミノアミド２１１７を７０℃の水４３５Ｖに攪拌混入し
、例１と同じようにして均一にする。

分散液の付加的安定化のために、製造すべきアミンオキ
シドの３０％の水溶液２２？を加える。分散液の温度は
８５℃に上る。分散液に３０％の過酸化水素６２．３Ｖ
を攪拌しながら３０分間内に加える。この場合温度が上
る。反応混合物を冷却し、これによつて温度は９８℃を
越えない。反応は４５分間後に終了する。生成物を、９
６％の酢酸３３ｆ７を加えることによつてＰＨ約５−５
に調節する。得られたアミンオキシドの３０％の水溶液
は室温で薄い液状である。その屈折率はＮ２Ｏｌ．３８
７７である。反応率〉９０％。例６ １−ナフテノイルアミノ一１−メチル−４−ジエチルア
ミンオキシドーペンタンの製造Ｒは次の特性値を有する
ナフテン酸のナフテノイル基である：ナフテン酸を１−
ジエチルアミノ−４−アミノペンタンと反応させること
によつて製造したアミノアミド１０９．１？を、予め製
造すべきアミンオキシド７．５Ｖを３０％の水溶液の形
で加えた７０℃の水に混人する。

分散液を例１１ＩＣ相応して均一にする。分散液の温度
は８５℃に上る。分散液に３０％の過酸化水素４２．５
７を２０分間内に加える。この場合温度が上る。反応混
合物を冷却し、これによつて温度は９８℃を越えない。
４０分間後に反応は終了する。

９６％の酢酸１５．６ｙを加えることによつて、ＰＨ約
５．５を調節する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は酸価１２０〜２５０を有するナフテン酸
   のナフテノイル基であり、Ｒ＾２は炭素原子２〜５個を
   有するアルキレン基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一か
   又は異なつており、メチル基又はエチル基である〕のア
   ミンオキシドを製造する方法において、一般式：Ｒ＾１
   ＮＨＲ＾２ＮＲ＾３Ｒ＾４ 〔Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は前記のものであ
   る〕のアミンを、分散液に対して一般式：▲数式、化学
   式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は前記のもの
   である〕のアミンオキシド０．５〜５重量％を含有する
   ２０〜４０重量％の微細な水分散液の形で、過酸化水素
   、オゾン、アルカリ金属次亜塩素酸塩又は無機又は有機
   の過酸で公知方法で温度≧７０℃で酸化することからな
   るアミンオキシドの製造法。