JPS5993734A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱硬化性樹脂成形体の基本表面を被覆するこ
と（二より空気中における硬化特性に優れ、被覆の表面
硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面）シイバ、
耐熱性、１嗣水性、耐）容剤性、耐候性ならびに成形本
基体表面との密着性などの被膜特性に優れた熱硬化性（
ｋｊ脂被被覆用硬化型樹脂組成物関する。

一般に、熱硬化性＜Ａｉ脂成成形は、金属製品、ガラス
製品なとにくらべて軽量で耐１１１ｊ撃性に１憂れてい
るばかりでなく、安価で成形加工が容易であるなどの種
々の利点を有しており、自動車、オートバイ、家庭用電
化製品、日用雑貨品、その他の多くの分野においてこれ
らの桐材に代わって広く使用」されている１、シかし、
これらの熱硬化性樹脂なとの成形本基本は金属や力゛ラ
ス等にくらべて表面硬度が吐く、引掻きゃ）ｑ：擦に対
しても弱いために表面に傷か生し易いという欠点かある
。たとえば、成形体の部品の取付作業または輸送作業、
あるいは製品の使用中に接触、抄ｊ？Ａ、引掻きなど１
こより表面に損傷を受易いなとの表面特性に欠点がある
ためにこれらの成形体の利用が者しく制限されている。

このような熱硬化性４ｊｊ脂からなる成形体基体表面の
重連の欠点を改善する方法として多くの提案か゛なされ
ている。そのほとんど１土これらの１友ノ杉１本の表面
を架橋硬化型樹脂からなる外被膜層で被覆する方法であ
る。これらの被膜形成要素のうちで、樹脂または樹脂形
成成分として基本的には、シリコーン系モ／マーまたは
これらの成分と種々の重合体との組成物、メチロールメ
ラミンと他の硬化成分とからなる樹脂組成物、多官能性
アクリル系カルボン酸エステル誘導体またはこれと池の
重合成分との組成物などが提案されている。これらの被
膜形成要素からなる被膜層を熱硬化性（Ｊ被成形本の基
体表面に形成させても、該硬化被膜層と熱硬化性樹脂成
形体の基体ＲＪとの密着性が一般に良好でないのて゛、
これらの槓／Ｃη成形本から該被膜層か♀１ＩｉｌｉＩ
ｐ、　Ｌ易いという欠点かある。さらにこれらの欠点を
改ｉｊ’＋、、’するために熱硬化性樹脂成形本基本層
の表面に種々の処」１１！を施す方法も知られている。

たとえは、コロナ放電による表面処理、プライマ−：二
よる表面処理などが提案されている。しかし、表面処理
を施しても熱硬１ヒ・〆＋ａｊ脂成形１＋の茫１４り層
と該架４１１カ硬化型樹脂からなる被膜層とを実用（こ
耐えｌｊるほと光分に密着性を向」二さぜることは困テ
■−である場合か多い。また、前記被膜形成要素のうち
でシリコーン系の被膜形成要素は高価であり経槓性に劣
るという欠点もある。

また、前記被膜形成要素のうちで、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体としては種々のタイプの化合
物か提案されている。たとえは。

アルカンポリオールのボ１バメタ）アクリレート、ポリ
オキシアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレ−
１，′）′Ｊ香族（７エ／−化性）ポリヒドロキシル化
合物のポリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシ化合物
のポ１ハメタ）アクリレート、ウレタン系ポリオールの
ポリ（メタ）アクリレートなどの種々のタイプの化合物
を被膜形成要素として使用することが提案されている。

これらの多官能性アクリル系カルボン酸エステル誘導体
を弔独で被膜形成要素として使用し、熱硬化性（３１脂
成形本のＷ１本表面に被膜を形成させても、これらの被
膜は硬化の際の空気中における硬化速度などの硬化１、
ｒ性に劣ったり、表面硬度、耐引掻す性、耐摩耗性、可
撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐忍剤性、耐候性お
よび基本への密着性などの被膜特性のいずれかまたはこ
れらの多くの物性に劣る二とか多く、−１−業的規侯の
利用における要求を充分に１３」足させることはでたな
かった。また、これらの被膜形成要素のうちの二種以」
二の化合物を組み合わせて使用することによって欠点を
改善しようとする試みもなされているか、いずれもこれ
らの欠点をある程度改良することはて・きても、熱硬化
性樹脂成形体の基本表面に被覆する際には池の新たなｈ
１点かあった。

本発明者らは、熱硬化性樹脂成形体の基本表面；こ被覆
することにより、硬化の際の硬化特性に１ｇれかっ９：
ｊらｉｚた被膜特性に陵れた被覆用組成物について鋭惹
検、ｊ・」を行った結果、ポリ〔（メタ）アク１ノロイ
ルオキシアルキル〕（イン）シアヌレ−ｔ（ａ）、１、
）定１′８．のポリオキシアルカンポリオールのポリ（
／り）アクリレ−Ｉ化物またはポリオキジアルキレンジ
（メタ）アクリレート（１））お上Ｕ′１．テ定量の重
合開始剤＜ｃ）を含有する組成物を使用すると前記目的
を充足−１−ることを見出し、本発明に到達した。

本発明によれば、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を熱
硬化性樹脂成形体の表面に被覆して外被膜）ｇｉを形成
させると、硬化の際の空気中にｊ′９ける硬化速度など
の硬化特性に優れ、得られる被膜の表面硬変、耐引掻き
性、耐摩耗性、可撓性、表面光イノく、耐熱性、耐水性
、耐溶剤性、耐候性および基本への密着性なとの多くの
被）摸特性か総括的に優れているという特徴を有してい
る。

本発明を概説すれば、本発明は、（ｄ）一般式〔１〕〔
式中、Ｘゝ、×２および×３はアク９０イル基、メタク
リロイル基、水素原子またはアルキル基を示しかつこれ
らのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基で
あり、Ｙり１、トく２およびＲ’はオキシアルキレン基
またはポリオキシアルキレン基を示す。〕で表わされる
ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）
シアヌレ−１・、（１〕）該ポリ〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）　］　
（、）　００重量にＨして０ないし１０００重量部の範
囲にある、炭素原子が２ないし］２の範囲にあるアルカ
ンポリオールのボ１バメタ）アクリレートまたはポリオ
キジアルキレンツ（メタ）アクリレ−Ｉ・、および（（
、〕　　該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル
〕（イソ）シアヌレー）（ａ）および該アルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレ−１よたはポリオキジアル
キレンジ（メタ）アクリレート（Ｉ））の合計１００屯
量１・ｆ１ニに月してｏ、（：＋１ないし２０重量部の
範囲の重合開始剤、 を含有することを特徴とする熱硬化性樹脂被覆硬化型＋
１脂組成物、を要旨するものである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に使用されるポリ〔（
メタンアクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ
−）（ａ）は、一般式〔Ｉ〕ノ、：２−Ｘ′　　　　　
　　　　　　　　　〔、ｂ〕〔Ｉα〕 〔式中、Ｘ’、×’およびＸ３はアクリロイル基、メタ
クリロイル基、水素原子またはアルキル基を示しがつこ
れらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基
であり、１−り１、Ｒ’　ｆ；　Ｊ：び（く３はオキシ
アルキレン基またはポリオキシアルキレン基を示す。〕
で表わされるポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ルコインシアヌレートまたはポリ〔（／り）アクリロイ
ルオキシアルキル〕シアヌレ−１・であり、トリス〔（
／夕）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ
−１−、ビス〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕
（イソ）シアヌレートまたはこれらの混合物である場合
があるか、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレートを主成分とするものか好まし
い。×・、×２および×３のうちのアルキル基は通常炭
素原子数１ないし４のアルキル基である。また、■（，
１（２および）（３は炭素原子数かコないし１２、好ま
しくは２ないし４の範囲にあるオキシアルキレン基で゛
あるがまたは該オキシアルキレンＬ（の多量１本であり
、通常は２量木ないし１２１茜本、好ましくは２量体な
いし４量体である。該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルコインシアヌレ−１として＞’ｔ’　（４＝
的には、トリス（アクリロイルオキシエチル）インシア
ヌレ−１、トリス（メタクリロイルオキンエナル）イン
シアヌレー）、トリス（２−アクリロイルオキシプロピ
ル）インシアヌレ−１・、トリス（２−メタクリロイル
オキシプロピル）インシアヌレート、ビス（アクリロイ
ルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレ−１・
、ビス（メタ２ｌ）ロイルオキシエチル）メトキシエチ
ルインシアヌレート、ヒス（２−アクリロイルオキシプ
ロピル）−２−エトキシプロピルイソシアヌレート、ヒ
ス（２−メタクリ口づルオキシプロビル）−２−ヒトＯ
キシプロピルイソシアヌレート、トリス〔アクリロイル
２（オキシエチレン）〕〕インシアヌレー１トリス〔メ
タアクリロイルジ（オキシエチレン）〕インシアヌレー
トなどを例示することかでと、これらの２種以」二の混
合物を使用することもできる。

また、さらに該ポリ〔（メタ〕アクリロイルオキシアル
キル〕インン７ヌレートとして具体的には、１リス（ア
クリロイルオキシエチル）シアヌレート、トリス（メタ
クリロイルオキシエチル）シアヌレ−１・、ｌリス（２
−アクリロイルオキシプロピル）シアヌレート、トリス
（２−メタクリロイルオキシプロピル）シアヌレート、
ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルシ
アヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）メト
キシエチルシアタ１／−ト、ビス（２−アクリロイルオ
キシプロピル）−２−工）・キシプロピルシアヌレ−ト
、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ヒ
ドロキシプロピルシアヌレ−１・、トリス〔アクリロイ
ルジ（オキシエチレン）〕シアヌレート、トリス〔メタ
ンリロイルノ（オキシエチレン）〕〕シアヌレー１なと
を例示することができ、これらの゛？種以」二の２ｊｖ
合物を使用することもできる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるアルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレ−１またはポリオキ
ジアルキレンツ（メタ）アクリレート（１〕）は、炭素
原子数が２ないし１２の範囲のアルカンぎりオールのポ
リ（メタ）アクリレ一トまた７ｉポリオキシアルキレン
グリコールのン（メタ）アクリレ〜）である。アルカン
ポリオールのボ１バ／／）アクリレートを構ノ友するア
ルカンポリオールは炭素原子数か２ないし１２の範Ｕ旧
こある二ｆｄｌｉアルコール、　Ｅ．ｉ＋ｌｌｉアルコ
ール、四価アルコール、それＪＪ．ｊ二の多価アルコー
ルまたはこれらの２＋４以上の混合成分であり、さらに
は炭素原子数か２ないし８の化１川１こあるアルカンポ
リオールで゛あることか好ましい。該アルカンポリオー
ルのポリ（メタ）アクリレートを構成するアルカンポリ
オールの炭素原子数か１２より大とくなると、詠組放物
から’４：ｊ，　、；、χしる被覆は表面破瓜、耐引掻
ト性、耐Ｉ′Ｉ：耗性か′低１・゛するようになる。該
アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレ−）・を構
成するアルカンポリオール成分か正価以上の多Ｉｌｉｉ
ｂアルコールである場合には、該アルカンポリオールの
ボ１ハメタ）アクリレートは、２個以」二の水酸基が（
メタ）アクリレート化されているならば、′ｉＬ離の水
酸基が残っていても差しつかえない。該アルカンポリオ
ールの（メタ）アクリレ一トとして具体的には、１，ン
ーノアクリロイルオキシエタン、］　、　２　−　′）
／タクリロイルオキシエタン、１．２−ノアクリロイル
オキシプロパン、１．２−ジ′メタクリロイルオキシプ
ロパン、１，３−ノアクリロイルオキシプロパン、］。

］３ーノメタクリロイルオキシプロパン１１・１−ジア
クリロイルオキシフタン、１，・１−ジ゛／タアクリロ
イルオキシブタン、１１６−シアクリロイルオキシヘキ
サン、１．６−シフタアクリロイルオキシヘキサン、１
，８−シ゛アクリロイルオキシオクタン、３、Ｂ−ジメ
タ？クリロイルオキシオクタン、グリセリン−１．３−
ノアクリレート、グリセリン−１。

３−ノメタクリレ−）・、グリセリントリアクリレ・−
ト、ペンタエリスリ）・−ルジアクリレート、ペンタエ
リスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンクエリスリトールトリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリメチロ
ールエタントすアクレート、トリメチロールエタントリ
ノタクリレ−１・、トリメチロールプロパントリアクリ
レ−）、トす／ナロールプロパントリノタクリレート、
などを例示ｒることがてｂる。これらのアルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレートのうちでは炭素原子−
数か２ないし８のフルカンポリオールのポリ（メタ）ア
クリレートを使用することか好ましい。また、ポリオキ
ジアルキレンツ（メタ）アクリレートはポリオキシアル
キレングリコールのアクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸エステルである。該ポリオキンアルキレンジ゛（メ
タ）アクリレ−）・を＋１が成するオキシアルキレン基
は、通常一般式） 〔式中、１＜１、Ｒ”、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素
原子または炭素原子数１ないし］２のアルキル基を示す
。〕で表わされる化合物であり、該オキシアルキレン基
の重合度は通常２な・・し４０の範囲であり、該オキジ
アルキレンジ゛（メタ）アクリレートの数平均分子’４
”、　（Ｍ　ｎ　）は通常２３０ないし３０００、好ま
しくは２３０ないし２　＋’）　ｔ）　Ｕの範囲である
。該ポリオキンアルキレンツ（メタ）アクリレートとじ
て具体的には、ポリオキシエチレン２アクリレート、ポ
リオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピ
レンノアクリレート、ポリオキシエチレン２アクリレー
ト、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンン゛アク
リレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジ
メタクリレートなどを例示することができる。該ポリオ
キジアルキレンジ（メタ）アクリレ−）・のうちでは、
ポリオキシアルレンノ（メタ）アクリレートまたはポリ
オキシプロピレン：）（メタ）アクリレートが好適であ
る。さらに前記アルカンポリオールのポリ（メタ）アク
リレートまたはポリオキシアルキレンノ（メタ）アクリ
レートのうちでは炭素原子数か′３ないし８のアルカン
ポリオール アクリレ−）で、かつ３個以」二の（メタ）アクリロイ
ルオキシル基を有するアルカンポリオールのボ１ハ／り
）アクリレートが最も好ましい。該アルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレートまたはボ１ノオキシアルキ
レンノ（メタ）アクリレ−１直１））の配合割合は、ｉ
ｉｉｊ記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕
（イソ）シアヌレ−）　（ａ）　］　０　１）重量部に
対して（）ないし１　０　１）　０重量部の化１川にあ
ることか必要であり、さらには１５ないし５００重厭部
の範囲、さら【こ好ましくは２すないし・′１（月）重
量部の範囲にあることか好ましい。該アルカンポリオー
ルのポ１ハメタ）アクリレートまたはポリオキジアルキ
レンジ（メタ）アクリレ−）（＋］）の前記ポリ〔（メ
タ）アクリコイルオキシアルキル〕（イン）シアヌレー
ト（ａ）　］　（ｌ　９重量部に対する配合割合が１０
００重量部より多くなると、該組成物の空気中での硬化
性が低下するとともに、外被膜の表面硬度、耐摩耗性な
どの性能か低下するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合おれる被膜形成
要素成分（重合性単量体成分）は前記必須の二成分のみ
からなる場合もあるか、さらにその飢の重合性ｇＲ体成
分を加えて共重合させることもでｂる。その池の重合成
分として、たとえば、ｉｉｉｊ記ポリ〔（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキル〕（イン）シアヌレート（ａ）を
製造する際の副生物または製造中間体、たとえばモ／〔
（メタ）アクリコイルオキシアルキル〕ビス（ヒドロキ
シアルキル）（イノ）シアヌレート、前記アルカンポリ
オールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキジア
ルキレンジ（メタ）アクリレートを製造する際の副生物
または製造中間体、たとえばアルカンポリオールの千／
（メタ）アクリレートまた１まポリオキシアルキレング
リコールのモ／（メタ）アクリレートなどの池に（メタ
）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチノ呟（メタ）ア
クリル酸−２−ヒドロキシエチルなとの（メタ）アクリ
ル酸エステルなどを例示することか゛できる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を熱硬化性樹脂からな
る成形体の基本表面に塗布し、該組成物を架価硬化させ
て被膜を形成させるためにはこの組成物に重合開始剤（
ｃ）を配合することが必要である。硬化方法としては、
紫外線による硬化方法、熱線による硬化方法などが通常
採用される。紫外線硬化の場合には重合開始剤として光
増感剤が配合され、光増感剤として具体的には、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ペンゾイン
イソフナルエーテルなとのベンゾインまたはそのエーテ
ル、ベンゾ７エ／ン、１）−クロルベンゾフエ／／、１
）−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾ７工／ン糸化
合物、ベンジ゛ル、ベンノルン゛メナルケタール、ベン
ノルノエチルケタールなどのベンノル系化合物、］−（
］＝＋−イソプロピルフェニル−２−ヒドロキシ−２−
メチル司−プロバ／ン、］−］フェニルー２−ヒドロキ
シー２−メチルＬ７’ｌ：＋パン、］　−（，４−１ｅ
ｒＬ−フナルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−プロパメンなとのヒドロキシアルキルフェニルケ
トン系化合物などを例示することができる。熱による硬
化の場合にはツノカル開始剤か配合され、ラジカル開始
剤として具体的には、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペル
オキシド、ジＬｅｒＬ−ブチルベルオキシドペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシ１゛などの過酸化物好を例
示すハことができる。さらに、本発明の被覆用硬化型樹
脂組成物に、光増感剤およびラジカル開始剤の両者を配
合し、紫外線硬化と熱硬化とを同１１みに進行させる方
法を採用することもできる。紫外線硬化を進行させた後
に熱硬化を進行させる方法を採用することもできる。さ
らに逆に熱硬化を進行させた後に紫外線硬化を進行させ
る方法を採用することも＝ｒ能である。該重合開始剤（
ｃ）の配合割合は、前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオ
キシアルキル〕（イソ）シアヌレ−）・（、）および前
記アルカンポリオールのポＩバメタ）アクリレートまた
はポリオキシアルキレン）（メタ）アク１ルー）（ＩＪ
）の合計］　ｔ：＋　０重量部に刈して０．０１ないし
２０重ｔｈ！＋：部の範囲にあることが必要であり、さ
ら：こはく）、１ないし１０重取部の範囲にあることが
好ましい１，該重合開始剤の配合割合が、：Ｉ’ｌ　３
己ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル（イソ）
シアヌレ−）　（ａ）および前記アルカンポリオールの
ポ１ハメタ）アクリレートまたはポリオキジアルキレン
ジ（メタ）アクリレート（ｌ＋）の合計１０（）重量部
に月してＯ．Ｏ１重量部より少なくなると、該’，ＩＩ
Ｉ成物の重放物が１氏下し、硬い被膜が得られなくなり
、また２（）重量部より多くなると、詠組放物から得ら
れる被膜が黄色に着色するようになる。

本発明の被覆用硬化型＋ｊ４脂組成物は重犯必須三成分
のみからなる組成物である場合もあるが、さらに必要に
応して重合禁止剤、透明性の充」直利、顔料、染料、溶
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、蛍光増白
剤、メチル（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリ
レートなどの（反応性）オリゴマーおよびポリメチル／
タフリレートなどのポリマー等各種添加剤を配合するこ
とができる。

これらの添加剤の配合割合は適宜である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、それら１１ノ
ーられる硬化被膜の透明性を維持する範囲において、必
要に応して微粉末状無機充填剤を配合しても差し支えな
い。該微粉末状態（幾充填剤の平均粒径は粉末状を形成
している限りにおいて任意であるか通常は］【１１μな
いし１０μ、好ましくは１。

５　＋ｃＩμないし１μの範囲である。また、該外被膜
層を透明性に維持するためには、該微粉末状態（残充填
剤の屈折率が通常１　、　＝１１．　０ないし１．６ｏ
、好ましくは１．４２ないし１．５８の範囲である。こ
のような微粉末状無機充填剤として具体的には、力゛ラ
ス粉末、マイカ、カ゛ラスピース、カ゛ラスフレーク、
ケイソウ上、無水シリカ、水和シリカ、ケイ石−、ケイ
砂、石英、カオリナイト、モンモリロナイト、セリサイ
ト、クルク、緑泥石、陶石、艮石などを例示することが
できる。また、これらの微粉末状態（戊充填剤の表面を
アルキルカルボン酸塩またはシランカップラーやチタン
カップラー、Ｃ１：、５ｉ（ＣＨ３）；、、アルコール
などによって表面処理したちのも同様に使用できる。ま
た、前記無（晟光ｊ直利を水またはアルコール中に懸濁
させたフロイダルシリ力、メタ／−ルシリヵソ゛ル、エ
タノールシリカゾル、イソプロパ／−ルシリヵゾルなと
を使用することらできる。これらの微粉末状態（戊充」
抗剤のうちでは、微粉末状シリカを配合すると該外被膜
ノド１の表面硬度、耐引掻ト性および耐ｒｌ耗性か賓し
く向」ニしかつ透明性および表面光イブ【をＪｊｊうこ
とかないのでとくに好ましい。これらの微粉末状無機光
」抗剤の配合割合は前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオ
キシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）およびｎ：
ｉ記アルカンポリオールのボｌバメタ）アクリレ−）・
またはポリオキシアルキレンン゛（メタ）アクリレ−Ｉ
ｌｌ））の合計］　００重量部に対して通常０．５ない
し２ｏＯ重量部、好ましくは０．５ないし１００重量部
の範囲である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗布作業性
を向上させるために必要に応して１８刑か加えられ、溶
液状態または懸２’ｒ：’ｒ状態に維持される。

溶剤は該組成物を液体化または應濁液化したり、該組成
物の粘度を調節したりあるいは成形物に月する濡れを向
上させる目的でも使用される。溶剤として具体的には、
ベンゼン、）ルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、リ
グロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなと
の炭化水素、塩化エチレン、クロロボルム、四塩化炭素
、７０モホルム、トリクレン、二塩化エチレン、パーク
レン、三塩化エタン、四塩化エタン、二塩化プロピレン
、クロロベンゼン、フロモヘンゼンなどのハロゲン化炭
化水素、メタ／−ル、エタノール、インプロパ７−ル、
ブタ／−ル、ペンタ７−ル、ヘキサ／−ル、シクロヘキ
サノール、エチレングリフール、プロピレングリコール
、クリセリン、エチレンクリコールモノメチルエーテル
、ジエチレングリコールなとのアルコール、アセトン、
メチルエチルケｌン、メチルイソフチルヶトン、シクロ
ヘキサノンなどのケ）−ン、ノエチルエーテル、ンプロ
ピルエーテル、フチルエナルエーテル、ンブチルエーテ
ル、エチレングリフールツメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテルなどのエーテル、アセトニ
サル、プロピオニトリル、カブロニトルなとの二）・サ
ル、キ゛酸メチル、キ酸エチノ呟酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸
ペンチル、安息香酸メチル、安息香酸エチルなとのエス
テル等を例示することができる。これらの有様溶剤の配
合ｉす１ｉ合は、前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキ
シアルキル〕（イソ）シアヌレ−１・（、）および市記
アルカンポリ゛オールのポリ（メタ）アクリレートまた
はポリオキシアルキレンン（メタ）アクリレート（ｌ〕
）の合計］　ｔ）　（：１重量部に対して通常５ないし
３　ｔｉ＋　＋、Ｉ　Ｃ１重量部、好ましくは１（〕な
いし２ｏ０（）重量部の範囲である。

本発明の組成物において、ｉｉ′ｌｊ記必須成分、必要
に応して加えられる無機または有様の光Ｊ眞剤、溶剤、
安定剤などの各種添加剤成分を配合した組成物がら浴液
状組成物または懸澗液状組成号を調製する方法としては
、重連の原料混合物を調合し、通常ロール、バンバリー
ミキサ−、ボールミル、ア１ライタ、ウィソパー、オー
クスミキサ−、デイソルハ゛−、ホモジナイザ−、フＵ
イトミル、サンドミル、振動ミル、ミキサー、混合攪拌
槽などによる混線混合法を例示することができ、これら
の方法によって均一に溶解あるいは分散した組成物か待
られる。該７８液状組成物お上ひ′懸濁状組成物を樹脂
成形体の基本表面に塗布する方法としては、刷毛塗り法
、スプレー法、ａ　ｌｌｊ、法、ハーコー）法、ロール
フルター法、スピンコーター法、ケ゛ルコーター法など
の従来がら公知の方法を採用することができる。また、
該塗膜を乾燥させる方法としては、自然乾燥法、キャリ
アカ゛スによる強ｎＩＪ乾燥法、赤外線炉、遠赤外線炉
、熱風炉を用いた加熱φと操法などを例示することがで
きる。また、前述の塗膜を硬化させ、被膜を形成させる
方法としては、光とくしこ紫外線によＩ）重合架橋硬化
させる方法、熱により重合架橋硬化させる方法などを例
示することができる。これらの重合架橋硬化の方法のう
ちで、光硬化法では通常−１０ないし１５（）℃、好ま
しくは５ないし］　３　（１’Ｃの温度で光照射か実施
され、その時間は通常１　ｓｅｃないしＩｈｒ、好まし
くは１　ｓｅｃないし１０ｍ団である。また、熱硬化法
では硬化の際の温度は通常−１〈）ないし１５　Ｉ）　
’Ｃ１好ましくは５ないし１３０℃であり、硬化に要す
る時間は通常ｔｉ）　、ｔ）　５ないし］（ｌｈｒ、好
ましくは０．１ないし８ｈｒである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、熱硬化性イ相指か
らなるいずれの成形体の基体表面にも被覆することかで
きる。該成形体の形状はフィルム状、シート、板状、そ
の池いがなる形状の成形体であっても差し支えない。該
基本樹脂層を構成する熱硬化性樹脂として具体的には、
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシＵ（脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ボラアリルグ
リコールカーボネート樹脂、７エ／−ル樹脂、ポリイミ
ド樹脂、などを例示することができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で該熱硬化性樹脂成形
体の基体表面を被覆する際には、該成形体の基体表面に
、種々の溶剤による洗浄、アルカリ水溶液による洗浄、
界面活性剤による洗浄、超音波による洗浄、電解による
洗浄、ブラスト処理、サンドブラスト処理、酸またはア
ルカリによるエツチング処理、フレーム処理、コロナ放
電処理、アーク放電処理、グロー放電処理、プライマー
処理、化成処理などの種々の表面処理を施すことができ
る。また、前記熱硬化性樹脂からなる成形体の基体表面
に本発明の被覆用硬化型４Ａｊ脂組成物からなる外被膜
層を積層する際に、該基体層と該外被膜層との開にプラ
イマーからなる中間接着層を置いて三層積層体とするこ
とにより、両層間の密着性を向上させることもｕｊゴ１
ヒである。この上う（こ、必要（こ応して表面処理また
はプライマー処理の施された熱硬化性Ｊ３ｊ脂成形成形
基体層表面に１１汀述の方法によって本発明の組成物が
被覆され、硬化外Ｊηｊが施される。。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜か槓）Ｉ
’ｊされた熱硬化性８ｊ脂積層成形トドは種々の用途に
利用される。具体的には、たとえば、採光板、スカイド
ーム、太陽熱温水器のパネル板、グロー７ボツクスのパ
ネル板、時計のガラス、メカ゛ネやカメラ、コンタクト
レンズなどの各種レンス、光学プリズム、血液バッグ、
コーヒーメーカーのシャワードームやフーヒー人れ、水
タンク、照明器のカバー、プレヤーなどステレオ装置の
カバー、各種メーターの文字盤やカバー、自動車のヘッ
ドランプあるいはゾールランプのカバー、レベルセンサ
ー、力゛ラスの飛散防止用フィルムや離型フィルム、絶
縁フィルム、農業用フィルムなどの各種フィルム、光再
生型のビデオディスク、衣類乾燥型や電気洗濯機、ドラ
イバー、油槽などの各種装置ののぞき窓、オートバイや
ジープ、モーターボートなどの風防ガラス、自動車のガ
ラス（７０ントカ゛ラス、リアウィンドウ、オペラウィ
ンドゥ、三角窓、サンルーフ）、温室や家屋、水槽など
の窓ガラス、食器、鏡、ショウ油ｊ１バや化粧肌などの
各種容器、リレーケース、ヒュース′ボックス、二輪車
のサイドカバーや泥よけ、フェンダ−、カーテン、スク
リーン、テーブルクロス、防水防湿フィルム、防水シー
）・、絶縁フィルム、床タイル、床シート、ドア、チー
フル板、璧タイル、カウンタートップ化粧板、たな板、
壁シート、壁紙、家具、軽量壁板、食器、いす、バスタ
フ、便器、冷蔵庫、璧パネル、給排水管、配線管、タク
ト、カーテンロッド、雨どい、断熱材、塗膜防水利、幕
、窓枠、自動車のホイル、各種容器、自動型の内装拐、
化粧台、フラワーボックス、パーティクルボルド、瓦、
雨戸、シャッター、防水パン、パイプ、配線材料、ギヤ
カム、つまみ、電磁弁枠、ファン、インパネ、／Ｘンパ
ー、フレーキなど力ＣあＩｆ；＞れる。

以−１−の池にも、家電製品や自動車部品、オート）＜
イ部品、自動販売数部品、土木建築キオネ斗、一般工業
４・４料、：１τ務・１１′、報機器、電子部品、包装
キオ料、スポーツ用具１、医療器具、原子力■１係行１
ｓ＋’＋７＋　ｉこも１史３１１することかで゛きる。

犬に本発明を実施例によって具体的（二を見［１月−す
る。

なお明細鶏本文または実施例にお０て謔１’（＋１ｌｉ
ｌより（の方法で行った・・ （１）屈折率 十分（二ｔｌ燥した無機物を、屈折率力順腐１の戒１本
中（−ンｕ＋Ｌ％添加し、十分に分散させた後（二ｌ］
視で′透明性を調べる。最も透明であった液１本とＩ占
ｊし屈折率とする。

（２）表面光沢（グロス） Ｊ　ＩＳ　Ｋ　　５４１’、１Ｏ−１９７Ｓノ中の６０
ノ変鏡面光ン尺度に準して行った。

（：句　光線透過率 、■５Ｋ６７１４に準して行った。

（，１）密着性 Ｊ　ＩＳ　　Ｋ　　５４００−１９７９中のコ゛ノー′
ンＩ」テストに準して行った。判定は１００　（Ｗのコ
′）１゛ン目中、何個が接着して０たかで゛示−１゜（
５）鉛筆硬度 ＪＴＳ　Ｋ　　５６５］に準して測定した。

実施例　１ トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ−１
−７５４１，１，６−ヘキサンシオールジアクリレーｉ
〜２５ｇ、ｚ＼ンゾインイソプロビルエーテル５ｇａよ
ひ１〜ルエン１１０（ｌを５００ｍ１４ツロフラスコに
仕込み、空温下１１１ｒ撹拌して透明な？Ｆ！　ｍ用組
放物ＣＡ］を作成した。

一方、２ｍｎ＋厚の不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分
子Ｋ　Ｋ製、リボラックＭＣ８−３０２）シートを１．
１．．１−トリクロルエタンの蒸気に１分間ざらし、そ
の後室温で１分間乾燥した後に、無水マレイン酸変性Ｐ
ＥＲ（プロピレン含量６７モル９６、無水マレイン酸含
量６ｗｔ％）の１５　　（＋、、、／　１のトルエン溶
液ＥＢＥ中に２０秒間浸漬し、ゆっくりと引上げた。全
部で５分間乾燥した後、８０゛Ｃて３０分間加熱乾燥を
行った。次いで上記被覆用組成物［ＡＩ中に型温下１０
秒間浸漬した。ゆっくりと引上げた後室温で１分間、次
いで６０℃で５分間乾燥した後、３）〈Ｗ水冷型高圧水
銀灯（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ、・’０１１
１）下、１６ｃｍの距離で紫外線を３０秒間照射し、外
被膜層を硬化させた。この被膜性能を表１に示す。

実施例　２〜４ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物Ｃ
Ａ］を使用する代わりに、表１に記載したポリ［アクリ
ロ、イルオキシアルキル］イソシアヌレート、アルカン
ポリオールポリアクリレ−ｊ〜またはポリオキシアルキ
レンジアクリレート、光重合開始剤を表１に記載した内
用いて作製した被覆用組成物［Ａ１を用いた他は、実施
例１と同様の方法で不飽和ポリエステルシートの表面を
被覆した試験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例　５〜６ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物［
Ａ］を使用する代わりに、表１に記載した被覆用組成物
ＣＡＩを用い、また不飽和ポリエステルシートを使用す
る代わりに２１１１１１１厚のポリアリルグリコールカ
−ボネート ックスＫＫ！ＦＪ、ＣＲ−３９）用いた他は実施例１を
表１に示す。

実施例　７〜８、比較例　１〜２ 表１に記載したポリ［アクリロイルオキシアルキルコイ
ソシアヌレート、アルカンポリオールポリアクリレート
、光重合開始剤、溶剤およびメタノールシリカゾル（日
産化学ＫＫ製、平均粒径的１５０１μ、屈折率的１．５
０の３０％無水シリカのメタノール懸濁液）を表１に記
載した噴計り取り室）温下２旧゛撹拌混合して被覆用組
成物［Ａ］を作製した。

一方、実施例１において、実施例１に、記載した被覆用
組成物［Ａ］を使用する代わりに、上記被覆用組成物［
Ａ］を用い、またポリマー基体として表１に記載したポ
リマーシートを用いた他は実施例１に記載した方法でポ
リマーシートの表面を被覆した試験片を作製した。結果
を表１に示す。

比較例　３〜４ 本発明の被膜用組成物で被覆していない不飽和ポリエス
テル樹脂シーｊ〜およびポリアリルグリコールカーボネ
ート樹脂シート単味の物性を表１に示す。

なあ、以下の表１において使用した次の略記号はそれぞ
れ次の化合物を示す。

■ＡＥＩＣ・・・１〜リス（アクリロイルオキシエチル
）イソシアヌレート ＢＡＥＩＣ・・・ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート ＢＤＡ・・・１，４−ブタンジオールジアクリレートＨ
ＤＡ・・・１．６−ヘキサンジオールジアクリレート ＤＥＧＤＡ・・・ジエチレングリコールジアクリレート ＰＥＴＲＡ・・・ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト ＰＥＴ△・・・ペンタエリスリ１ヘールテトラアクリレ
−１〜 ＧＴＡ・・・グリセリン１〜リアクリレ−１〜ＢＩＦ・
・・ｌ＼ンゾインイソブロビルエーテルＢ　Ｐ　Ｈ・・
・ヘンシフエノン ＩＨＰ・・・１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−７０バノン ＼

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＜１　）（ａ）　　一般式〔Ｉ〕 〔１，、、〕〔■ｂ〕 〔式中、ｘ’、ｘ’および×３はアクリロイル基、メタ
   クリロイル基、水素原子またはアルキル基を示しかつこ
   れらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基
   であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はオキシアルキレン基ま
   たはポリオキシアルキレン基を示す。〕で表わされるポ
   リ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シ
   アヌレート、（１））該ポリ〔（メタ）でクリロイルオ
   キシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）　１００　
   重Ｒ＆ＩＳに司してＯないし１０００重量部の範囲にあ
   る、炭素原子数か２ないし１２の範囲にあるアルカンポ
   リオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキジ
   アルキレンツ（メタ）アクリレート、および（ｃ）　　
   該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル ンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオ
   キジアルキレンツ（メタ）アクリレート（１〕）の合計
   １　０　０重量部に対して０．０１ないし２０重量部の
   範囲の重合開始剤、 を含有することを特徴とする熱硬化性樹脂被覆用硬化型
   樹脂組成物。 （２）該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕
   （イソ）シアヌレ−）　（ａ）および該アルカンポリオ
   ールのボ１バメタ）アクリレートまたはポリオキジアル
   キレンジ（メタ）アクリレート（＋））の合計１００重
   量部に対して０．５ないし２００重量部の範囲の微粉末
   状無磯充填斉りを含有する特許請求の範囲第（１）項に
   記載の熱硬化性樹脂被覆用硬化型樹脂組成物。