JPS5989317A - 白色グラフト重合体分散体及び難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents
白色グラフト重合体分散体及び難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール
中に高重合体含量を有する低粘度白色グラフト重合体分
散体及びそれから製造される難燃性ポリウレタンフォー
ムに関する。より詳細には、本発明はポリオール混合物
のモル蟲り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含有する
ポリオール中においてエチレン性不飽和単量体或いは単
量体混合物のフリーラジカル重合により調製さＴＮ、た
グラフト重合体分散体に関する。この改良方法は共単量
体として５０重量係以下のアクリロニトリルを含有する
単量体混合物を用いて２５重量係以上のグラフト重合体
含量を有する安定し１こ非−沈澱性分散体を与えるもの
である。更に、本発明はポリオール混合物のモル当り０
．１モル未満の誘導不飽和部分を含有するポリエーテル
エステルホリオールーポリオキシアルキレンポリエーテ
ルポリオール混合物中におけるフリーラジカル重合を用
いる方法にお℃・て、不飽和部分がマレエート或いはフ
マレート誘導ポリエーテルエステルポリオールであるこ
とを特徴とする改良方法に関する。更により詳細ＩＬｈ
ｓ 、本発明は（ａ）ポリオキシアルキレンポリエーテ
ルポリオール、（ｂ）不飽和無水ポリカルボン酸、及び
任意に（Ｃ）アルキレンオキサイドな二価金属の塩及び
酸化物よりなる群から選ばれる有効量の触媒の存在下に
おいて反応させることにより調製されたポリエーテルエ
ステルポリオール−ポリオキシアルキレンポリエーテル
ポリオールを含有するポリオール混合物中におけるフリ
ーラジカル重合を用いた改良方法に関する。
中に高重合体含量を有する低粘度白色グラフト重合体分
散体及びそれから製造される難燃性ポリウレタンフォー
ムに関する。より詳細には、本発明はポリオール混合物
のモル蟲り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含有する
ポリオール中においてエチレン性不飽和単量体或いは単
量体混合物のフリーラジカル重合により調製さＴＮ、た
グラフト重合体分散体に関する。この改良方法は共単量
体として５０重量係以下のアクリロニトリルを含有する
単量体混合物を用いて２５重量係以上のグラフト重合体
含量を有する安定し１こ非−沈澱性分散体を与えるもの
である。更に、本発明はポリオール混合物のモル当り０
．１モル未満の誘導不飽和部分を含有するポリエーテル
エステルホリオールーポリオキシアルキレンポリエーテ
ルポリオール混合物中におけるフリーラジカル重合を用
いる方法にお℃・て、不飽和部分がマレエート或いはフ
マレート誘導ポリエーテルエステルポリオールであるこ
とを特徴とする改良方法に関する。更により詳細ＩＬｈ
ｓ 、本発明は（ａ）ポリオキシアルキレンポリエーテ
ルポリオール、（ｂ）不飽和無水ポリカルボン酸、及び
任意に（Ｃ）アルキレンオキサイドな二価金属の塩及び
酸化物よりなる群から選ばれる有効量の触媒の存在下に
おいて反応させることにより調製されたポリエーテルエ
ステルポリオール−ポリオキシアルキレンポリエーテル
ポリオールを含有するポリオール混合物中におけるフリ
ーラジカル重合を用いた改良方法に関する。
米国特許３，６５２．６５８号、３，８７５，２５８号
、３，９５０，３４７号及び再発行特許２８，７１５号
及び２９，０１４号の各明細書により示される如く、従
来技術において、エチレン性不飽和単量体をポリオール
中において重合させることによりポリウレタンの製造に
有用なグラフト重合体分散体の製造方法が教示さ几てい
る。上記特許はグラフト重合体分散体の各種製造方法を
開示するものである。米国特許３．９３１，０９２号明
細書は、フリーラジカル開始剤及び有機溶媒の存在下に
おいて重合を行うことにより固体重合体の製造を教示す
る。
、３，９５０，３４７号及び再発行特許２８，７１５号
及び２９，０１４号の各明細書により示される如く、従
来技術において、エチレン性不飽和単量体をポリオール
中において重合させることによりポリウレタンの製造に
有用なグラフト重合体分散体の製造方法が教示さ几てい
る。上記特許はグラフト重合体分散体の各種製造方法を
開示するものである。米国特許３．９３１，０９２号明
細書は、フリーラジカル開始剤及び有機溶媒の存在下に
おいて重合を行うことにより固体重合体の製造を教示す
る。
使用される溶媒濃度は重合性炭素二重結合を有するヒド
ロキシ−末端有機化合物の１部当り約１〜１９重量部で
ある。、米国特許３．９５３−３９３号明州書はビニル
単、量体の重量に基づき０．１〜２重量％の濃度でアル
キルメルカプタン連鎖移動剤を用いることによりグラフ
ト共重合体分散体の製造を開示している。
ロキシ−末端有機化合物の１部当り約１〜１９重量部で
ある。、米国特許３．９５３−３９３号明州書はビニル
単、量体の重量に基づき０．１〜２重量％の濃度でアル
キルメルカプタン連鎖移動剤を用いることによりグラフ
ト共重合体分散体の製造を開示している。
ポリオール中の安定した重合体の分散体はポリウレタン
の製造において広範囲の工業的用途を見出している。取
引き上、グラフト或いはポリマーポリオールとして知ら
れているこれらの分散体の使用は加工性及び諸物件の内
就中ポリウレタン製品のしばしば耐負荷性、或いはモジ
ュラスと表現されている堅固さを改良する。現在の技術
状態を表わす製品を改良するために多くの試みがなされ
ている。ポリオール中に分散される重合体の量を増大す
る努力がなされているがその明らかな利益はより堅固な
ポリウレタンが製造されるということで楽る。これに対
する二つの主たる障害が判明している。即ち、得られる
分散体の粘度が余りにも高すぎること、及び／又は比較
的多量のアクリロニトリルが使用される単量体混合物に
使用されなければならないことである。
の製造において広範囲の工業的用途を見出している。取
引き上、グラフト或いはポリマーポリオールとして知ら
れているこれらの分散体の使用は加工性及び諸物件の内
就中ポリウレタン製品のしばしば耐負荷性、或いはモジ
ュラスと表現されている堅固さを改良する。現在の技術
状態を表わす製品を改良するために多くの試みがなされ
ている。ポリオール中に分散される重合体の量を増大す
る努力がなされているがその明らかな利益はより堅固な
ポリウレタンが製造されるということで楽る。これに対
する二つの主たる障害が判明している。即ち、得られる
分散体の粘度が余りにも高すぎること、及び／又は比較
的多量のアクリロニトリルが使用される単量体混合物に
使用されなければならないことである。
高割合（５０重量係以上）のアクＩＪ Ｏニトリル、従
ってと１ｔＶｃ対応して比較的低割合の最も普通の共単
量体スチレン（５０チ以下）を使用することは二つの非
常に望ましくない効果を有する。得られる分散体が黄褐
色乃至褐色であり高度に発熱性のポリウレタンフォーム
形成時に一層黒ずむ強い傾向を有し、例えば強いスコー
チの傾向を有する厚板フオームを与えろ。しかし、より
一層望ましくないのは、こ２ｔらの製品から作らオ・シ
１こ高耐負荷特性を有するポリウレタンフォームは十分
に難燃性でなく、過度の難燃剤を使用することなく工業
上標章的な燃焼テストを合格しないことである。
ってと１ｔＶｃ対応して比較的低割合の最も普通の共単
量体スチレン（５０チ以下）を使用することは二つの非
常に望ましくない効果を有する。得られる分散体が黄褐
色乃至褐色であり高度に発熱性のポリウレタンフォーム
形成時に一層黒ずむ強い傾向を有し、例えば強いスコー
チの傾向を有する厚板フオームを与えろ。しかし、より
一層望ましくないのは、こ２ｔらの製品から作らオ・シ
１こ高耐負荷特性を有するポリウレタンフォームは十分
に難燃性でなく、過度の難燃剤を使用することなく工業
上標章的な燃焼テストを合格しないことである。
前記の如く、許容可能な粘度を有する高割合（２５係以
上）重合体含有分散体を製造する試みがなされている。
上）重合体含有分散体を製造する試みがなされている。
これらの製品は、５０１５０より高いアクリロニトリル
対スチレン比を有し、黄褐色に着色している。従来技術
のいずれも難燃性ポリウレタンフォーム用にポリオール
混合物のモル当り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含
有する不飽和ポリオール中の重合体分散体が使用できる
ことを教えていない。又、従来技術にはポリオール混合
物のモル当り、０，１モルの誘導不飽和部分を含有し、
その不飽和部分がマレエート或い＋Ｓフマレー）誘４ポ
リエーテルエステルポリオールて・あるポリエーテルエ
ステルポリオール−ポリオキシアルキレンポリエーテル
ポリオール混合物において、現場（ｉｎ ５ｉｔｕ ）
遊離ラジカル重合が行われることが教えられていない。
対スチレン比を有し、黄褐色に着色している。従来技術
のいずれも難燃性ポリウレタンフォーム用にポリオール
混合物のモル当り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含
有する不飽和ポリオール中の重合体分散体が使用できる
ことを教えていない。又、従来技術にはポリオール混合
物のモル当り、０，１モルの誘導不飽和部分を含有し、
その不飽和部分がマレエート或い＋Ｓフマレー）誘４ポ
リエーテルエステルポリオールて・あるポリエーテルエ
ステルポリオール−ポリオキシアルキレンポリエーテル
ポリオール混合物において、現場（ｉｎ ５ｉｔｕ ）
遊離ラジカル重合が行われることが教えられていない。
又、（ａ＞ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
ル、（ｂ）不飽和無水ポリカルボン酸、及び（ｃ）アル
キレンオキサイド、を二価金属の塩及び酸化物よりなる
群ｆＪ）ら選ばれ１こ触媒の存在下に反応させることに
よりポリエーテルエステルポリオールを製造することに
ついては従来技術には全く記載がない、本発明のグラフ
ト重合体分散体を使用することにより、難燃性ポリウレ
タンフォームの製造が可能であることが見出された。こ
れらの分散体）Ｘ、ポリエーテルポリオール及び後に定
義する誘導不飽和部分を含有するマクロマーを含有し、
不飽和度がポリオール混合物当り０．１モル未満である
ポリオール混合物中におけるエチレン性不飽和単量体或
いは単量体混合物のフリーラジカル重合を用いる改良方
法により調製される。更に、ポリオール混合物のモル当
り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含有し、その不飽
和部分がポリエーテルエステルポリオールを含有する異
性化マレエートであるポリエーテルエステルポリオール
ーポリオキシアルキレンポリエーテルボリオール混合物
中に！Ａけるフリーラジカル重合を用いることにより、
改良さｆＬｆこ分散体が製造できることが見出さｆＬ
７Ｃ０更に又、（ａ）ポリエーテルポリオール、（ｂ）
不飽和無水ポリカルボン酸、及ヒ任意ＶＣ（Ｃ）アルキ
レンオキサイトラ二価金属の塩及び酸化物よりなる群か
ら選ばれた有効量の触媒の存在下において反応させるこ
とにより製造さ２Ｌ ＹＣポリエーテルエステルポリオ
ールの存在下においてフリーラジカル重合を行うことに
より改良さ２′１．ｆこ分散体が製造できることが見出
さ′ｎ、ｆこ。
ル、（ｂ）不飽和無水ポリカルボン酸、及び（ｃ）アル
キレンオキサイド、を二価金属の塩及び酸化物よりなる
群ｆＪ）ら選ばれ１こ触媒の存在下に反応させることに
よりポリエーテルエステルポリオールを製造することに
ついては従来技術には全く記載がない、本発明のグラフ
ト重合体分散体を使用することにより、難燃性ポリウレ
タンフォームの製造が可能であることが見出された。こ
れらの分散体）Ｘ、ポリエーテルポリオール及び後に定
義する誘導不飽和部分を含有するマクロマーを含有し、
不飽和度がポリオール混合物当り０．１モル未満である
ポリオール混合物中におけるエチレン性不飽和単量体或
いは単量体混合物のフリーラジカル重合を用いる改良方
法により調製される。更に、ポリオール混合物のモル当
り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含有し、その不飽
和部分がポリエーテルエステルポリオールを含有する異
性化マレエートであるポリエーテルエステルポリオール
ーポリオキシアルキレンポリエーテルボリオール混合物
中に！Ａけるフリーラジカル重合を用いることにより、
改良さｆＬｆこ分散体が製造できることが見出さｆＬ
７Ｃ０更に又、（ａ）ポリエーテルポリオール、（ｂ）
不飽和無水ポリカルボン酸、及ヒ任意ＶＣ（Ｃ）アルキ
レンオキサイトラ二価金属の塩及び酸化物よりなる群か
ら選ばれた有効量の触媒の存在下において反応させるこ
とにより製造さ２Ｌ ＹＣポリエーテルエステルポリオ
ールの存在下においてフリーラジカル重合を行うことに
より改良さ２′１．ｆこ分散体が製造できることが見出
さ′ｎ、ｆこ。
本発明に従えば）ポリウレタンフォームの製造に使用さ
れる白色グラフト重合体分散体はポリオール混合物のモ
ル当り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含有する不飽
和ポリオール混合物中において有効量のフリーラジカル
開始剤の存在下にエチレン性不飽和単量体或いは単量体
混合物の重合を行うことよりなる方法において製造され
る。本発明のもう一つの実施態様においては、ポリオー
ル混合物のモル当り０．１モル未満の不飽和部分を含有
するポリオール不飽和基含有ポリオール混合物における
有効量のフリーラジカル開始剤存在下のエチレン性不飽
和単量体或いは単量体混合物の重合にはポリオキシアル
キレンポリエーテルポリオールと無水マレイン酸及びア
ルキレンオキサイドとの反応により調製されたポリエー
テルエステルポリオールを混合物のｇＢとして使用する
ポリオール混合物中において重合を行う改良法を用いる
ものである。
れる白色グラフト重合体分散体はポリオール混合物のモ
ル当り０．１モル未満の誘導不飽和部分を含有する不飽
和ポリオール混合物中において有効量のフリーラジカル
開始剤の存在下にエチレン性不飽和単量体或いは単量体
混合物の重合を行うことよりなる方法において製造され
る。本発明のもう一つの実施態様においては、ポリオー
ル混合物のモル当り０．１モル未満の不飽和部分を含有
するポリオール不飽和基含有ポリオール混合物における
有効量のフリーラジカル開始剤存在下のエチレン性不飽
和単量体或いは単量体混合物の重合にはポリオキシアル
キレンポリエーテルポリオールと無水マレイン酸及びア
ルキレンオキサイドとの反応により調製されたポリエー
テルエステルポリオールを混合物のｇＢとして使用する
ポリオール混合物中において重合を行う改良法を用いる
ものである。
このポリエーテルエステルポリオールは当業者により公
知の方法により異性化することができる。こ几らには加
熱或いはモルホリン、ジブチルアミン、ジエチルアミン
、ジェタノールアミン、チオール類などの異性化触媒が
挙げられろ。これらのグラフト重合体分散体のもう一つ
の改良された製造方法においては、ポリオキシアルキレ
ンエーテルポリオールと不飽和無水ポリカルボン酸の反
応により半酸エステルを形成し、任意にアルキレンオキ
サイドと反応させて５ Ｔｎ９ＫＯＨ／ ９の酸敗を有
する生成物を得る反応ニ占りポリエーテルエステルポリ
オールを調製することを特徴とするものであり、この方
法はポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール及ダ
無水物及び任意に引続きアルキレンオキサイドとの間に
おいて二価金属の塩及び酸化物よりなる群から選ばれ１
こ有効量の触媒の存在下において反応を行わせることよ
りなるものである。誘導不飽和基を有するポリオール類
を以下に「マクロマー」と称する。
知の方法により異性化することができる。こ几らには加
熱或いはモルホリン、ジブチルアミン、ジエチルアミン
、ジェタノールアミン、チオール類などの異性化触媒が
挙げられろ。これらのグラフト重合体分散体のもう一つ
の改良された製造方法においては、ポリオキシアルキレ
ンエーテルポリオールと不飽和無水ポリカルボン酸の反
応により半酸エステルを形成し、任意にアルキレンオキ
サイドと反応させて５ Ｔｎ９ＫＯＨ／ ９の酸敗を有
する生成物を得る反応ニ占りポリエーテルエステルポリ
オールを調製することを特徴とするものであり、この方
法はポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール及ダ
無水物及び任意に引続きアルキレンオキサイドとの間に
おいて二価金属の塩及び酸化物よりなる群から選ばれ１
こ有効量の触媒の存在下において反応を行わせることよ
りなるものである。誘導不飽和基を有するポリオール類
を以下に「マクロマー」と称する。
連鎖移動剤を反応調節剤として使用するのが好ましく、
特に１０５℃より低温において用いるのが好ましい。重
合反応は、２５°Ｃ〜１８０°Ｃ５好ましくは８０°Ｃ
〜１３５℃の温度において行われる。ポリオール混合物
はポリオール混合物のモル当り０．１モルの不飽和部分
を含有し、ポリオールのモル当り不飽和部分の範囲は０
．０１〜０．０９モルである。
特に１０５℃より低温において用いるのが好ましい。重
合反応は、２５°Ｃ〜１８０°Ｃ５好ましくは８０°Ｃ
〜１３５℃の温度において行われる。ポリオール混合物
はポリオール混合物のモル当り０．１モルの不飽和部分
を含有し、ポリオールのモル当り不飽和部分の範囲は０
．０１〜０．０９モルである。
使用される連鎖移動剤としては下記のものが挙げられる
：酢酸、ブロモ酢酸、クロロ酢酸、エチルジブロモアセ
テート、ヨード酢酸、トリブロモ酢酸、エチルトリブロ
モアセテート、トリクロロ酢酸、エチルトリクロロアセ
テート、アセトン、Ｐ−ブロモフェニルアセトニトリル
゛、Ｐ−ニトロフェニルアセチレン、アリルアルコール
、２，４，６−トリニトロアニリン、Ｐ−エチニルアニ
ンール、２，４．．６−ドリニトロ了ニソール、アゾベ
ンゼン、ベンズアルデヒド、Ｐ−７アノベンズアルデヒ
ド、２−ブチルベンゼン、ブロモベンゼン、１，３．５
−トリニトロベンゼン、ペンツクリセン、エチルトリニ
トロベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾニトリル、ベン
ゾピレン、トリブチルボラン、ｌ。
：酢酸、ブロモ酢酸、クロロ酢酸、エチルジブロモアセ
テート、ヨード酢酸、トリブロモ酢酸、エチルトリブロ
モアセテート、トリクロロ酢酸、エチルトリクロロアセ
テート、アセトン、Ｐ−ブロモフェニルアセトニトリル
゛、Ｐ−ニトロフェニルアセチレン、アリルアルコール
、２，４，６−トリニトロアニリン、Ｐ−エチニルアニ
ンール、２，４．．６−ドリニトロ了ニソール、アゾベ
ンゼン、ベンズアルデヒド、Ｐ−７アノベンズアルデヒ
ド、２−ブチルベンゼン、ブロモベンゼン、１，３．５
−トリニトロベンゼン、ペンツクリセン、エチルトリニ
トロベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾニトリル、ベン
ゾピレン、トリブチルボラン、ｌ。
４−ブタンジオール、３，４−エポキシ−２−メチル−
１−ブテン、ｔ−ブチルエーテル、ｔ−ブチルイソシア
ナイド、１−フェニルブチン、Ｐ−クレゾール、Ｐ−ブ
ロモクメン、ジベンゾナフタセン、Ｐ−ジオキサン、ペ
ンタフェニルエタン、エタノール、１，１−ジフェニル
エチレン、エチレンクリコール、エチルエーテル、フル
オレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−ヘフテン
、２−ヘキセン、インブチルアルテヒド、ジエチルブロ
モマロネート、ブロモトリクロロメタン、ジブロモメタ
ン、ショートメタン、ナフタレン、１−ナフトール、２
−ナフトール、メチルオレエート、２．．４．４− ト
リフェニル−１−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン
、２ 、６−シ、イア フロビルフェノール、フェニル
エーテル、フェニルホスフィン、ジエチルホスフィン、
ジブチルホスフィン、三塩化リン、１ 、１ 、１−）
、、 ＩＪジブロモロパン、ジアルキルフタレート、１
，２−プロパンジオール、３−ホスフィノプロピオニト
リル、１−プロパツール、ピロカテコール、ピロガロー
ル、メチルステアレート、テトラエチルシラン、トリエ
チルシラン、ジブロモスチルベン、α−ブロモスチレン
、α−メチルスチレン、テトラフェニルスク７ノニトリ
ル、２ 、 ｊ、 ６７） ＩＪニトロトルエン＋ Ｐ
−ト、ルイジン、 Ｎ 、 Ｎ−シ） ｆルール−）
ルイジン、α−シアノ−Ｐ−）ルニトリル、α、α１−
ジブロモーＰ−ｊシレン７２，６−キシレノール、ジエ
チル４亜瞥ジチオジ酢酸、エチルジチオジ酢酸、 ４
、４’−ジチオ−ビスアントラニル酸５．ヘンゼンチオ
ール、０−エトキシベンゼンチオール、 ２ 、２’−
ジチオビスベンゾチアゾール、ベンジルスルフィド、１
−ドデカンチオール、エタンチオール、１−ヘキサ／チ
オール、１−ナフタレンチオール、２−ナフタレンチオ
ール、１−オクタンチオール、１−へブタンチオール、
２−オクタンチオール、１−テトラデカンチオール、α
−トルエンチオール、インプロパツール＋２−ブタノー
ル、トルエン、ブロモクロロメタン、１−ブタノール、
四塩化炭素、２−メルカプトエタノール、オクタデンル
メル力ブタン、四臭化炭素、及びｔ−ドデシルメルカプ
タン。
１−ブテン、ｔ−ブチルエーテル、ｔ−ブチルイソシア
ナイド、１−フェニルブチン、Ｐ−クレゾール、Ｐ−ブ
ロモクメン、ジベンゾナフタセン、Ｐ−ジオキサン、ペ
ンタフェニルエタン、エタノール、１，１−ジフェニル
エチレン、エチレンクリコール、エチルエーテル、フル
オレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−ヘフテン
、２−ヘキセン、インブチルアルテヒド、ジエチルブロ
モマロネート、ブロモトリクロロメタン、ジブロモメタ
ン、ショートメタン、ナフタレン、１−ナフトール、２
−ナフトール、メチルオレエート、２．．４．４− ト
リフェニル−１−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン
、２ 、６−シ、イア フロビルフェノール、フェニル
エーテル、フェニルホスフィン、ジエチルホスフィン、
ジブチルホスフィン、三塩化リン、１ 、１ 、１−）
、、 ＩＪジブロモロパン、ジアルキルフタレート、１
，２−プロパンジオール、３−ホスフィノプロピオニト
リル、１−プロパツール、ピロカテコール、ピロガロー
ル、メチルステアレート、テトラエチルシラン、トリエ
チルシラン、ジブロモスチルベン、α−ブロモスチレン
、α−メチルスチレン、テトラフェニルスク７ノニトリ
ル、２ 、 ｊ、 ６７） ＩＪニトロトルエン＋ Ｐ
−ト、ルイジン、 Ｎ 、 Ｎ−シ） ｆルール−）
ルイジン、α−シアノ−Ｐ−）ルニトリル、α、α１−
ジブロモーＰ−ｊシレン７２，６−キシレノール、ジエ
チル４亜瞥ジチオジ酢酸、エチルジチオジ酢酸、 ４
、４’−ジチオ−ビスアントラニル酸５．ヘンゼンチオ
ール、０−エトキシベンゼンチオール、 ２ 、２’−
ジチオビスベンゾチアゾール、ベンジルスルフィド、１
−ドデカンチオール、エタンチオール、１−ヘキサ／チ
オール、１−ナフタレンチオール、２−ナフタレンチオ
ール、１−オクタンチオール、１−へブタンチオール、
２−オクタンチオール、１−テトラデカンチオール、α
−トルエンチオール、インプロパツール＋２−ブタノー
ル、トルエン、ブロモクロロメタン、１−ブタノール、
四塩化炭素、２−メルカプトエタノール、オクタデンル
メル力ブタン、四臭化炭素、及びｔ−ドデシルメルカプ
タン。
使用さ才ｔろ連鎖移動剤は用いられる単量体或いに単量
体混合物の４類及びその様な混合物のモル比に応じて異
る。連鎖移動剤の濃度は有効量でよく、単量体重量に基
づき０．１〜１０重量係、好ましくは０．５〜２．０重
量係の範囲であろう 本発明のマクロマーと組合せて使用することのできる実
質的にエチレン性不飽和結合のないポリオール類の代表
的なものは当業者に公知のものである。それらし１しば
しば米国特許Ｌ９ ’２２，４５９号、３，１９０，９
２７号及び３．３４６，５５７号明細書により示される
如く、アルキレンオキサイド或いはアルキレンオキサイ
ド混合物を少なくとも２個の活性水素原子を有する有機
化合物と同時に或いは順次接触的に縮合することにより
調製さ几ろ。代表的なポリオール類としてはポリヒドロ
キシル含有ポリエステル、ポリオキシアルキレンポリエ
ーテルポリオール、ポリヒドロキシ７末端ポリウレタン
重合体、ポリヒドロキシル含有リン化合物、及び多価ポ
リチオエステル、ポリアセタール、脂肪族ポリオール及
びチオール、アンモニア、及び芳香族、脂肪族及び複素
環アミンを包含するアミンのアルキレンオキサイド付加
物並びにそれらの混合物が挙げられる。上記群内の二種
以上の異った基を含有する混合物例えばアミノ基及びヒ
ドロキシル基を含有するアミノアルコールのアルキレン
オキサイド付加物も又使用することカテきる。又、一つ
のＳＨ基及び一つのＯＨ基を含有する化合物並びに一つ
のアミン基及び一つのＳＲ基を含有する化合物のアルキ
レンオキサイド付加物も又使用することが可能である。
体混合物の４類及びその様な混合物のモル比に応じて異
る。連鎖移動剤の濃度は有効量でよく、単量体重量に基
づき０．１〜１０重量係、好ましくは０．５〜２．０重
量係の範囲であろう 本発明のマクロマーと組合せて使用することのできる実
質的にエチレン性不飽和結合のないポリオール類の代表
的なものは当業者に公知のものである。それらし１しば
しば米国特許Ｌ９ ’２２，４５９号、３，１９０，９
２７号及び３．３４６，５５７号明細書により示される
如く、アルキレンオキサイド或いはアルキレンオキサイ
ド混合物を少なくとも２個の活性水素原子を有する有機
化合物と同時に或いは順次接触的に縮合することにより
調製さ几ろ。代表的なポリオール類としてはポリヒドロ
キシル含有ポリエステル、ポリオキシアルキレンポリエ
ーテルポリオール、ポリヒドロキシ７末端ポリウレタン
重合体、ポリヒドロキシル含有リン化合物、及び多価ポ
リチオエステル、ポリアセタール、脂肪族ポリオール及
びチオール、アンモニア、及び芳香族、脂肪族及び複素
環アミンを包含するアミンのアルキレンオキサイド付加
物並びにそれらの混合物が挙げられる。上記群内の二種
以上の異った基を含有する混合物例えばアミノ基及びヒ
ドロキシル基を含有するアミノアルコールのアルキレン
オキサイド付加物も又使用することカテきる。又、一つ
のＳＨ基及び一つのＯＨ基を含有する化合物並びに一つ
のアミン基及び一つのＳＲ基を含有する化合物のアルキ
レンオキサイド付加物も又使用することが可能である。
一般的にポリオールの当量重量は１００〜１０．０００
、好ましくば１０００〜３０００の範囲である。
、好ましくば１０００〜３０００の範囲である。
任意の適当なヒドロキシ−末端ポリエステル例えばポリ
カルボン酸と多価アルコールから調製さｉ″Ｌｋものを
使用することができる。
カルボン酸と多価アルコールから調製さｉ″Ｌｋものを
使用することができる。
任意の適当なポリカルボン酸を使用することが出来、例
えばシュウ酸、マロン酸、コノ・り酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ブラシリン酸、サブシン酸、マレイン酸、フ
マール酸、クルタコン酸、α−ヒドロムコン酸、β−ヒ
ドロムコン酸、α−フチルーα−エチルグルタル酸、α
、β−ジエチルコノ１り酸、インフタル酸、インフタル
酸、テレフタール酸、ヘミメリット酸、及び１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。任意の脂
肪族及び芳香族を含む多価アルコールを使用することが
出来、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，２−ブタンジオール
、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，２−ベンタンジオール、１．４−ベンタンジオール
、１．５−ベンタンジオール、１，６−へキサンジオー
ル、１．７らブタンジオール、グリセロール、１，１．
１−トリノチロールブロノくン、１ 、１ 、１−）リ
メチロールエタン、１，２゜６くキサントリオール、α
−メチルグルコシド、ペンタエリトリトール及びンルビ
トールなどが挙げられる。又「多価アルコール」という
用語ニ９工通常ビスフェノールＡとして知られている２
、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの
フェノールから誘導さｆした化合物も含まれる。
えばシュウ酸、マロン酸、コノ・り酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ブラシリン酸、サブシン酸、マレイン酸、フ
マール酸、クルタコン酸、α−ヒドロムコン酸、β−ヒ
ドロムコン酸、α−フチルーα−エチルグルタル酸、α
、β−ジエチルコノ１り酸、インフタル酸、インフタル
酸、テレフタール酸、ヘミメリット酸、及び１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。任意の脂
肪族及び芳香族を含む多価アルコールを使用することが
出来、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，２−ブタンジオール
、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，２−ベンタンジオール、１．４−ベンタンジオール
、１．５−ベンタンジオール、１，６−へキサンジオー
ル、１．７らブタンジオール、グリセロール、１，１．
１−トリノチロールブロノくン、１ 、１ 、１−）リ
メチロールエタン、１，２゜６くキサントリオール、α
−メチルグルコシド、ペンタエリトリトール及びンルビ
トールなどが挙げられる。又「多価アルコール」という
用語ニ９工通常ビスフェノールＡとして知られている２
、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの
フェノールから誘導さｆした化合物も含まれる。
ヒドロキシル含有ポリエステルは又ポリエステル調製用
反応体中にある種のアミン或いはアミノアルコールを含
ませて得らｎ７Ｃようなポリエステルアミドであっても
よい。即ち、ポリエステルアミド類はエタノールアミン
のようなアミノアルコールを上記の如きポリカルボン酸
と縮合させて得ることが出来、或いは又、それらは一部
の成分がエチレンジアミンのようなジアミンである外１
伎ヒドロキシル含有ポリエステルを構成する同一成分を
用いて作ることが出来る。
反応体中にある種のアミン或いはアミノアルコールを含
ませて得らｎ７Ｃようなポリエステルアミドであっても
よい。即ち、ポリエステルアミド類はエタノールアミン
のようなアミノアルコールを上記の如きポリカルボン酸
と縮合させて得ることが出来、或いは又、それらは一部
の成分がエチレンジアミンのようなジアミンである外１
伎ヒドロキシル含有ポリエステルを構成する同一成分を
用いて作ることが出来る。
任意の適当なポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
ール例えばアルキレンオキサイド或いばアルキレンオキ
サイド混合物と多価アルコールとの重合生成物などを使
用することが出来る。多価アルコールとしては、上記ヒ
ドロキシ末端ポリエステルの調製において使用し１こよ
うな任意のものを用いることができる。アルキレンオキ
サイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、プロレンオキサイド、アミレンオキサイド、及
びこれらの混合物などの任嫌の適当なものを使用するこ
とができる。ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
ール類はその他の出発材料例えばテトラヒドロフラン及
びアルキレンオキサイド−テトラヒドロフラン混合物、
エピクロロヒドリンなどのエピハロヒドリン類、並びに
スチレンオキサイドなどのアラルキレンオキサイドなど
から製造することカテきる。ポリオキシアルキレンポリ
エーテルポリオール類は一級或いは二級のいずれのヒド
ロキシル基を有してもよい。これらのポリエーテルポリ
オール類としては、ポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ブロック共
重合体、例えばポリオキシプロピレン及びポリオキシエ
チレングリコール、ホ１Ｊ−１．２−オキシブチレン及
びポリオキシエチレングリコール、ポリ−１，４−オキ
シブチレン及ヒホリオキシエチレングリコールなどの組
合せ、及び二種以上のアルキレンオキサイドのブレンド
から或いレエニ種以上のアルキレンオキサイドの遂次的
付加により調製されたランダム共重合体グリコールなど
が挙げられる。これらのポリオキシアルキレンポリエー
テルポリオール類は任意の公知の方法例えばヴルツ（Ｗ
ｕｒｔｚ ）により１８ ’５９年において、及びＥｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅ
ｃｈｎ、ｏｌｏｇｙ 。
ール例えばアルキレンオキサイド或いばアルキレンオキ
サイド混合物と多価アルコールとの重合生成物などを使
用することが出来る。多価アルコールとしては、上記ヒ
ドロキシ末端ポリエステルの調製において使用し１こよ
うな任意のものを用いることができる。アルキレンオキ
サイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、プロレンオキサイド、アミレンオキサイド、及
びこれらの混合物などの任嫌の適当なものを使用するこ
とができる。ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
ール類はその他の出発材料例えばテトラヒドロフラン及
びアルキレンオキサイド−テトラヒドロフラン混合物、
エピクロロヒドリンなどのエピハロヒドリン類、並びに
スチレンオキサイドなどのアラルキレンオキサイドなど
から製造することカテきる。ポリオキシアルキレンポリ
エーテルポリオール類は一級或いは二級のいずれのヒド
ロキシル基を有してもよい。これらのポリエーテルポリ
オール類としては、ポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ブロック共
重合体、例えばポリオキシプロピレン及びポリオキシエ
チレングリコール、ホ１Ｊ−１．２−オキシブチレン及
びポリオキシエチレングリコール、ポリ−１，４−オキ
シブチレン及ヒホリオキシエチレングリコールなどの組
合せ、及び二種以上のアルキレンオキサイドのブレンド
から或いレエニ種以上のアルキレンオキサイドの遂次的
付加により調製されたランダム共重合体グリコールなど
が挙げられる。これらのポリオキシアルキレンポリエー
テルポリオール類は任意の公知の方法例えばヴルツ（Ｗ
ｕｒｔｚ ）により１８ ’５９年において、及びＥｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅ
ｃｈｎ、ｏｌｏｇｙ 。
Ｖｏｉ ７．２５７ ｉ−’２６２ Ｐ、 ’（Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃ’ｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ 、 Ｉｎ
ｃ 、発行 １９５１年）或いは米国特許１，９２２，
４５９号明細書に開示さｎ ｙ、一方法などにより調製
することが出来る。
ｅｒｓｃｉｅｎｃ’ｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ 、 Ｉｎ
ｃ 、発行 １９５１年）或いは米国特許１，９２２，
４５９号明細書に開示さｎ ｙ、一方法などにより調製
することが出来る。
好ましいポリエーテル類としては、１００〜’１−０．
’０００の尚量重量を有するトリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリトリトール、スクロース、ソル
ビトール、フロピレンゲリコール及び２ 、２’−（４
、４’−ヒドロキシフェニル）プロパン及びソレラノブ
レン゛ド物のアルキレンオキサイド付加生成物が挙げら
れる。
’０００の尚量重量を有するトリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリトリトール、スクロース、ソル
ビトール、フロピレンゲリコール及び２ 、２’−（４
、４’−ヒドロキシフェニル）プロパン及びソレラノブ
レン゛ド物のアルキレンオキサイド付加生成物が挙げら
れる。
アルキレンオキサイドと縮合するこ・とのできる適当な
多価ポリチオエーテル類としてはチオジグリコールの縮
合生成物或いは上記ヒドロキシ含有ポリエーテルの調製
において開示すｔｔ、−ｒ、ニジカルボン酸と任意のそ
の他の適当なチオエーテルグリコールとの反応生成物が
挙げられる。
多価ポリチオエーテル類としてはチオジグリコールの縮
合生成物或いは上記ヒドロキシ含有ポリエーテルの調製
において開示すｔｔ、−ｒ、ニジカルボン酸と任意のそ
の他の適当なチオエーテルグリコールとの反応生成物が
挙げられる。
使用することのできるポリヒドロキシル含有リン化合物
としては、米国特許３．６ ：３９，５４２号明細書に
開示される化合物が挙げられる。
としては、米国特許３．６ ：３９，５４２号明細書に
開示される化合物が挙げられる。
好ましいポリヒドロキシル含有リン化合物は、アルキニ
レンオキサイドと約７２％〜約９５係のＰ２Ｏ５等側索
を有するリンの酸から調製される。 。
レンオキサイドと約７２％〜約９５係のＰ２Ｏ５等側索
を有するリンの酸から調製される。 。
アルキレンオキサイドと縮合することのでき゛る適当な
ポリアセタールとしてはホルムアルデヒド或いはその他
の適当なアルデヒドと二価アルコール或いは上記の如き
アルキレンオキサイドとの反応生成物が挙げられる。
ポリアセタールとしてはホルムアルデヒド或いはその他
の適当なアルデヒドと二価アルコール或いは上記の如き
アルキレンオキサイドとの反応生成物が挙げられる。
アルキレンオキサイドと縮合することのできる適当な脂
肪族チオールとしては、１測成・いば２個の一８Ｈ基を
含有するア／ｌ／ カフ ｆ ｙ！； −ル例えば２−
メルカプトエタノール、１，２−エタンジチオール、１
，２−プロノくンジチオール、１，３−プロパンジチオ
ーノペ及び１，６−ヘキサンジチオールなど、アルケン
チオール例えば２−ブテン−１，４−ジチオール、及び
アルキンチオール例エバ３−ヘキサン−１，６−ジチオ
ールなどが挙げられる。
肪族チオールとしては、１測成・いば２個の一８Ｈ基を
含有するア／ｌ／ カフ ｆ ｙ！； −ル例えば２−
メルカプトエタノール、１，２−エタンジチオール、１
，２−プロノくンジチオール、１，３−プロパンジチオ
ーノペ及び１，６−ヘキサンジチオールなど、アルケン
チオール例えば２−ブテン−１，４−ジチオール、及び
アルキンチオール例エバ３−ヘキサン−１，６−ジチオ
ールなどが挙げられる。
アルキレンオキサイドと縮合することのできる適当な
ア ミンとしては芳香族アミン例エバアニリン、Ｏ−ク
ロロアニリン、Ｐ−アミノアニリン、１，５−ジアミノ
ナフタレン、メチレンジアニリン、アニリン及びホルム
アルデヒドの縮合生成物及び２，３−１２，６−１３．
４−１２，５−１及び２，４−ジアミノトルエンなど、
脂肪族アミン例えばメチルアミン、トリイソプロパツー
ルアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノブタン
くン、１，３−ジアミノブタン、■、４−ジアミノブタ
ン、及びアンモニアが挙げられる。
ア ミンとしては芳香族アミン例エバアニリン、Ｏ−ク
ロロアニリン、Ｐ−アミノアニリン、１，５−ジアミノ
ナフタレン、メチレンジアニリン、アニリン及びホルム
アルデヒドの縮合生成物及び２，３−１２，６−１３．
４−１２，５−１及び２，４−ジアミノトルエンなど、
脂肪族アミン例えばメチルアミン、トリイソプロパツー
ルアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノブタン
くン、１，３−ジアミノブタン、■、４−ジアミノブタ
ン、及びアンモニアが挙げられる。
又、本発明（（おいてエステル基を含有するポリオール
類も使用することができる。これらのポリオール類はア
ルキレンオキサイド有機無水ジカルボン酸及び活性水素
原子を含有する化合物との反応により調製すること力；
できる。これらのポリオール類のより総括的な説明は米
国特許３，５ ８ ５，１ ８ ５号、３、６ ３ ９
，５ ４ １号及び３，６ ３ ９，５ ４ ２号など
の明細書中に見ら才する。
類も使用することができる。これらのポリオール類はア
ルキレンオキサイド有機無水ジカルボン酸及び活性水素
原子を含有する化合物との反応により調製すること力；
できる。これらのポリオール類のより総括的な説明は米
国特許３，５ ８ ５，１ ８ ５号、３、６ ３ ９
，５ ４ １号及び３，６ ３ ９，５ ４ ２号など
の明細書中に見ら才する。
本発明において使用される不飽和ポリオール或い＋Ｓマ
クロマーは上記の如き任意の通常のポリオールとマレイ
ン酸、無水マレイン酸及びフマール酸よりなる群から選
はｆした化合物との反応により調製することができる。
クロマーは上記の如き任意の通常のポリオールとマレイ
ン酸、無水マレイン酸及びフマール酸よりなる群から選
はｆした化合物との反応により調製することができる。
その後不飽和ポリオールはアルキレンオキサイド、好ま
しくはエチレン或いはプロピレンオキサイドと反応させ
て、本発明で使用する前にカルボキシル基をヒドロキシ
ル基で置換することができる。使用されるアルキレンオ
キサイドの量は不飽和ポリオールの酸敗を約５以下に減
少させるような量である。
しくはエチレン或いはプロピレンオキサイドと反応させ
て、本発明で使用する前にカルボキシル基をヒドロキシ
ル基で置換することができる。使用されるアルキレンオ
キサイドの量は不飽和ポリオールの酸敗を約５以下に減
少させるような量である。
ポリエーテルエステルポリオールの調製に使用サレるア
ルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、アミレンオキ
サイド及びこれらのオキサイドの混合物が挙げら２ｔ、
好’ｉ Ｌ ＜ ｈｓエチレンオキサイド及びプロピレ
ンオキサイドである。
ルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、アミレンオキ
サイド及びこれらのオキサイドの混合物が挙げら２ｔ、
好’ｉ Ｌ ＜ ｈｓエチレンオキサイド及びプロピレ
ンオキサイドである。
マレイン酸化さオｔたマクロマーは８０°Ｃ〜１２０°
Ｃの温度において有効量の異性化触媒の存在下において
１時間半乃至３時間異性化される。触媒（エマクロマ−
の重量に基づいて０、０１重量受を越える濃度で使用さ
れ、５．０重量係程度の高濃度で用いられることもある
。
Ｃの温度において有効量の異性化触媒の存在下において
１時間半乃至３時間異性化される。触媒（エマクロマ−
の重量に基づいて０、０１重量受を越える濃度で使用さ
れ、５．０重量係程度の高濃度で用いられることもある
。
二価金属の塩及びオキサイドよりなる群から選ばｉする
触媒を使用してポリエーテルエステ）げリオールを調製
する際ｖｃ＆ｉ使用される触媒の濃度はポリオール混合
物の重量に基づき０，０１〜０．５重量係の範囲である
。使用される温度範囲は７５°Ｃ〜１７５°Ｃである。
触媒を使用してポリエーテルエステ）げリオールを調製
する際ｖｃ＆ｉ使用される触媒の濃度はポリオール混合
物の重量に基づき０，０１〜０．５重量係の範囲である
。使用される温度範囲は７５°Ｃ〜１７５°Ｃである。
マクロマーを使用する１こめに使用さ才ｔ７−）ポリオ
ールの当量重量は１，０ ０ ０〜Ｉ Ｃｌ，Ｏ ｏ
ｏ、好ましくは２、０ ０ ０〜６，０ ０ ０の範囲
である。
ールの当量重量は１，０ ０ ０〜Ｉ Ｃｌ，Ｏ ｏ
ｏ、好ましくは２、０ ０ ０〜６，０ ０ ０の範囲
である。
使用することのできる二価金属としては、酢酸亜鉛、塩
化亜鉛、酸化亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、塩化スズ、ナフ
テン酸カルシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、
酢酸カルシウム、ナフテン酸銅、酢酸カドミウム、塩化
カドミウム、塩化ニッケル、塩化マンガン及び酢酸マン
ガンなどが挙げられる。
化亜鉛、酸化亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、塩化スズ、ナフ
テン酸カルシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、
酢酸カルシウム、ナフテン酸銅、酢酸カドミウム、塩化
カドミウム、塩化ニッケル、塩化マンガン及び酢酸マン
ガンなどが挙げられる。
上記触媒の成る種のもの、例えばナフテン酸カルシウム
はマクロマーの調製に際し、マレニートのフマンート構
造への異性化を促進するのに対し、他のもの例えばエス
テル化に有効な触媒である塩化亜鉛はこの異性化を抑制
する。
はマクロマーの調製に際し、マレニートのフマンート構
造への異性化を促進するのに対し、他のもの例えばエス
テル化に有効な触媒である塩化亜鉛はこの異性化を抑制
する。
マクロマーの不飽和部分レエポリオールのモル当り０，
１モル乃至１．５モル、好ましくはポリオールのモル当
り０．５〜１．０モルで゛ある。
１モル乃至１．５モル、好ましくはポリオールのモル当
り０．５〜１．０モルで゛ある。
前記の如く、本発明のグラフト重付体分散体は上記ポリ
オール中においてエチレン性不飽和単量体或いはエチレ
ン性不飽和単量体の混合物の現場（ｉｎ ５ｉｔｕ ）
重合により調製される。本発明で使用することのできる
エチレン性不飽和単量体の代表例としてはブタジェン、
イソプレン、１，４−ペンタジェン、１゜６−へキサジ
エン、ノルボルナジェン、 １．７−オクタジエン、ス
チレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３
−メチルスチレン及び４−メチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレ
ン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシ
ルスチレン、ベンジルスチレンなど、置換スチレン例え
ばシアノスチレン、ニトロスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノスチ゛レン、アセトキシスチレン、メチル４−ビ
ニルベンゾエート、フェノキシスチレン、Ｐ−ビニルフ
ェニルオキサイドなど、アクリル及び置換アクリル単量
体例えばアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸
、メチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、オクチルメタクリレート、メタクリレートリ
ル、エチルα−エトキシアクリレート、メチルα−アセ
グミノアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニ
ルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、メタクリリルホ／ルムアミドなど、ビニルエ
ステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類例えば酢
酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸インプロペニル、ギ酸ビニ
ル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、メトキシ
酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルトルエン、ビニル
ナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルプロピルエーテル、ビニルメチルエーテル
、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニル
エーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、メトキ
シブタジェン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、
３ 、４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ
−２１−ビニルオキシジエチルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、ビニルホスホネート類例
工ばビニルフェニルケトン、皿−ビニノノ力ルバゾール
、ビニルエチルスルホン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセ
タミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、
ジビニルベンゼン、ジビニルスルホキシド、ジビニルス
ルホン、ナトリウムビニルスルホネート、メチルビニル
スルホネート、Ｎ−ビニルピロールナト、ジメチルフマ
レート、ジメチルマレエート、マレイン酸、クロトン酸
、フマール酸、イタコン酸、モノメチルイタコネート、
ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ア
リルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエステル
類、ビニルピリジンなどが挙げられる。任意の公知の重
合性単量体を使用することが出来、上記化合物は例示に
すぎず、本発明に使用するに適した単量体を限定するも
のではない。好ましくは、単量体はスチレンである。
オール中においてエチレン性不飽和単量体或いはエチレ
ン性不飽和単量体の混合物の現場（ｉｎ ５ｉｔｕ ）
重合により調製される。本発明で使用することのできる
エチレン性不飽和単量体の代表例としてはブタジェン、
イソプレン、１，４−ペンタジェン、１゜６−へキサジ
エン、ノルボルナジェン、 １．７−オクタジエン、ス
チレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３
−メチルスチレン及び４−メチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレ
ン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシ
ルスチレン、ベンジルスチレンなど、置換スチレン例え
ばシアノスチレン、ニトロスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノスチ゛レン、アセトキシスチレン、メチル４−ビ
ニルベンゾエート、フェノキシスチレン、Ｐ−ビニルフ
ェニルオキサイドなど、アクリル及び置換アクリル単量
体例えばアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸
、メチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、オクチルメタクリレート、メタクリレートリ
ル、エチルα−エトキシアクリレート、メチルα−アセ
グミノアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニ
ルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、メタクリリルホ／ルムアミドなど、ビニルエ
ステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類例えば酢
酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸インプロペニル、ギ酸ビニ
ル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、メトキシ
酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルトルエン、ビニル
ナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルプロピルエーテル、ビニルメチルエーテル
、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニル
エーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、メトキ
シブタジェン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、
３ 、４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ
−２１−ビニルオキシジエチルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、ビニルホスホネート類例
工ばビニルフェニルケトン、皿−ビニノノ力ルバゾール
、ビニルエチルスルホン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセ
タミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、
ジビニルベンゼン、ジビニルスルホキシド、ジビニルス
ルホン、ナトリウムビニルスルホネート、メチルビニル
スルホネート、Ｎ−ビニルピロールナト、ジメチルフマ
レート、ジメチルマレエート、マレイン酸、クロトン酸
、フマール酸、イタコン酸、モノメチルイタコネート、
ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ア
リルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエステル
類、ビニルピリジンなどが挙げられる。任意の公知の重
合性単量体を使用することが出来、上記化合物は例示に
すぎず、本発明に使用するに適した単量体を限定するも
のではない。好ましくは、単量体はスチレンである。
重合反応に使用されるエチレン性不飽和単量体の量は、
通常分散体の全重量に基づいて２５係〜７５％好ましく
は３０係〜５０％である。重合は約２５°Ｃ〜１８０°
Ｃの温度、好ましくは８０６Ｃ〜１３５°Ｃの温度で起
こる。
通常分散体の全重量に基づいて２５係〜７５％好ましく
は３０係〜５０％である。重合は約２５°Ｃ〜１８０°
Ｃの温度、好ましくは８０６Ｃ〜１３５°Ｃの温度で起
こる。
使用される重合体の少なくとも５０及び１００重量％ま
でがスチレン或いはビニルトルエンであるのが好ましい
。単量体の混合物においては、アクリロニトリル或いは
メタクリレートリルの量は５０重量係未満の量であるべ
きである。
でがスチレン或いはビニルトルエンであるのが好ましい
。単量体の混合物においては、アクリロニトリル或いは
メタクリレートリルの量は５０重量係未満の量であるべ
きである。
使用される重合開始剤の具体例としては公知のビニル重
合開始剤のフリーラジカルタイプのものであり、例えば
過酸化物、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩、アゾ化合
物などである。これらの具体例としては過酸化水素、ジ
ベンゾイルパーオキシド、アセチルノく一オキシド、ベ
ンゾイルヒドロパーオキシド、 ｔ −ブチルヒドロ
パーオキシド、ジーｔ−プチルノく−オキシド、ラウロ
イルパーオキシド、ブチリルパーオキシド、ジイソプロ
ピルベンゼンヒドロパーオキンド、クメンヒドロノく−
オキシド、パラメンタンヒドロパーオキシド、ジアセチ
ルパーオキシド、ジーα−クミルノく−オキシド、ジプ
ロピルパーオキシド、ジインプロピルパーオキシド、イ
ンプロピルｔ−ブチルパーオキシド、ブチル−ｔ−ブチ
ルパーオキシド、シフロイルパーオキシド、ビス（トリ
フェニルメチル）パーオキシド、ビス（Ｐ−メトキンベ
ンゾイル）パーオキシド、Ｐ −モノメトキシベンゾイ
ルパーオキシド、ルベンパーオキシド、アスカリドール
、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジエチルノく−
オキシテレフタレート、プロピルヒドロパーオキシド、
インプロピルヒドロパーオキシド、ｎ −ブチルヒドロ
パーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、シクロ
へキシルヒドロノく一オキシド、 トランスーデカリン
ヒドロノく−オキシド、α−メチルベンジルヒドロノく
一オキシド、α−メチル−α−エチルベンジルヒドロノ
くビス−（２−メチルヘプトニトリル）、１．１’−ア
ゾ−ビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、４．４’
−アゾビス（４−ンアノペンタン酸）、２，２Ｉ−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）、１−ｔ−ブチルアゾ−１
−シアノシクロヘキサン、パーコノ・り酸、ジイソプロ
ピルレノく一オキシジカーボネート、２，２１−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−１−ブチ
ルアゾ−２−シアノ−４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン、 ２ 、２’−アゾビス−２−メチルブタンニトリ
ル、２−１−ブチルアゾ−２−シアノブタン、１−ｔ−
アミルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、２．２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリ
ル） 、 ２− ｔ、−フーｔ−ルアｙ”−２−シアノ
−４−メチルペンタン、２−１−ブチルアゾ−２−イソ
プロニトリル、プチルパーオキシイソグロピルカーボネ
ートなどが挙げられろ。開始剤の混合物も又使用するこ
とができろ。好ましい開始剤は２，２１−アゾビス（２
−メチルブタンニトリル）、２．２’−アゾビス（イン
ブチロニトリル）、２．２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル０．２ ｔ−ブチルアゾ−２−シ
アノ−４−メトキシ−４−メチルペンタン、２−ｔ−ブ
ｆルアシー２−シアノー４−メチルペンタン及び２−ｔ
−ブチル了シー２−シアンブタンなどである。本発明の
方法においては、単量体の重量に基づいて通常約０．０
１係〜約５係、好ましくは約０．５％〜約１．５係の開
始剤が使用される。
合開始剤のフリーラジカルタイプのものであり、例えば
過酸化物、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩、アゾ化合
物などである。これらの具体例としては過酸化水素、ジ
ベンゾイルパーオキシド、アセチルノく一オキシド、ベ
ンゾイルヒドロパーオキシド、 ｔ −ブチルヒドロ
パーオキシド、ジーｔ−プチルノく−オキシド、ラウロ
イルパーオキシド、ブチリルパーオキシド、ジイソプロ
ピルベンゼンヒドロパーオキンド、クメンヒドロノく−
オキシド、パラメンタンヒドロパーオキシド、ジアセチ
ルパーオキシド、ジーα−クミルノく−オキシド、ジプ
ロピルパーオキシド、ジインプロピルパーオキシド、イ
ンプロピルｔ−ブチルパーオキシド、ブチル−ｔ−ブチ
ルパーオキシド、シフロイルパーオキシド、ビス（トリ
フェニルメチル）パーオキシド、ビス（Ｐ−メトキンベ
ンゾイル）パーオキシド、Ｐ −モノメトキシベンゾイ
ルパーオキシド、ルベンパーオキシド、アスカリドール
、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジエチルノく−
オキシテレフタレート、プロピルヒドロパーオキシド、
インプロピルヒドロパーオキシド、ｎ −ブチルヒドロ
パーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、シクロ
へキシルヒドロノく一オキシド、 トランスーデカリン
ヒドロノく−オキシド、α−メチルベンジルヒドロノく
一オキシド、α−メチル−α−エチルベンジルヒドロノ
くビス−（２−メチルヘプトニトリル）、１．１’−ア
ゾ−ビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、４．４’
−アゾビス（４−ンアノペンタン酸）、２，２Ｉ−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）、１−ｔ−ブチルアゾ−１
−シアノシクロヘキサン、パーコノ・り酸、ジイソプロ
ピルレノく一オキシジカーボネート、２，２１−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−１−ブチ
ルアゾ−２−シアノ−４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン、 ２ 、２’−アゾビス−２−メチルブタンニトリ
ル、２−１−ブチルアゾ−２−シアノブタン、１−ｔ−
アミルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、２．２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリ
ル） 、 ２− ｔ、−フーｔ−ルアｙ”−２−シアノ
−４−メチルペンタン、２−１−ブチルアゾ−２−イソ
プロニトリル、プチルパーオキシイソグロピルカーボネ
ートなどが挙げられろ。開始剤の混合物も又使用するこ
とができろ。好ましい開始剤は２，２１−アゾビス（２
−メチルブタンニトリル）、２．２’−アゾビス（イン
ブチロニトリル）、２．２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル０．２ ｔ−ブチルアゾ−２−シ
アノ−４−メトキシ−４−メチルペンタン、２−ｔ−ブ
ｆルアシー２−シアノー４−メチルペンタン及び２−ｔ
−ブチル了シー２−シアンブタンなどである。本発明の
方法においては、単量体の重量に基づいて通常約０．０
１係〜約５係、好ましくは約０．５％〜約１．５係の開
始剤が使用される。
本発明のグラフト重合体分散体は２５°Ｃにおいて１０
，０００ ｃｐｓ未満の有用な粘度を有する。
，０００ ｃｐｓ未満の有用な粘度を有する。
好ましく警１それら９１２５°Ｃにおいて２０００〜８
０００ ｃｐｓの粘度を有する。
０００ ｃｐｓの粘度を有する。
本発明において使用されるポリウレタンフォームに通常
グラフト重合体分散体と有機ポリイソシアネートを発泡
剤及び任意にその他のポリヒドロキシル含有成分、鎖伸
長剤、触媒、界面活性剤、安定剤、染料、充填剤及び顔
料などの存在下において反応させることにより調製され
る。多泡質ポリウレタンプラスチックの調製の１こめの
適当な方法は米国再発行特許２４，５１４号に一緒に用
いられる適当な機械と共に開示されている。水が発泡剤
として添加さ几る場合にし工、それに対応する水と反応
して二酸化炭素を生成する過剰量のイソシアネートを使
用することができる。ポリウレタンプラスチックの調製
を第一段階において過剰の有機ポリイソンアネートが本
発明のポリオールと反応させられ、遊離インシアネート
基を有するプレポリマーを調製し、これを次いで第二工
程において水及び／又は追加のポリオールと反応させて
フオームを製造するプレポリマー技術により行うことが
可能である。或いｋＸ又ポリウレタンを製造する「ワン
−ショット（ｏｎｅ −５ｈｏｔ ） Ｊ技術として知
られている単一加工工程にお、いて諸成分を反応させろ
こともできる。更に又、水のヒドロベンゾジニトリルな
どのアゾ化合物、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロフルオロメタン、ジクロロジフルオロエタン、塩化ビ
ニリデン及び塩化メチレンなどの・・ロゲン化炭化水素
も発泡剤として使用することができる。
グラフト重合体分散体と有機ポリイソシアネートを発泡
剤及び任意にその他のポリヒドロキシル含有成分、鎖伸
長剤、触媒、界面活性剤、安定剤、染料、充填剤及び顔
料などの存在下において反応させることにより調製され
る。多泡質ポリウレタンプラスチックの調製の１こめの
適当な方法は米国再発行特許２４，５１４号に一緒に用
いられる適当な機械と共に開示されている。水が発泡剤
として添加さ几る場合にし工、それに対応する水と反応
して二酸化炭素を生成する過剰量のイソシアネートを使
用することができる。ポリウレタンプラスチックの調製
を第一段階において過剰の有機ポリイソンアネートが本
発明のポリオールと反応させられ、遊離インシアネート
基を有するプレポリマーを調製し、これを次いで第二工
程において水及び／又は追加のポリオールと反応させて
フオームを製造するプレポリマー技術により行うことが
可能である。或いｋＸ又ポリウレタンを製造する「ワン
−ショット（ｏｎｅ −５ｈｏｔ ） Ｊ技術として知
られている単一加工工程にお、いて諸成分を反応させろ
こともできる。更に又、水のヒドロベンゾジニトリルな
どのアゾ化合物、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロフルオロメタン、ジクロロジフルオロエタン、塩化ビ
ニリデン及び塩化メチレンなどの・・ロゲン化炭化水素
も発泡剤として使用することができる。
本発明のグラフト重合体分散体は又ポリウレタンエラス
トマー類の製造に使用することもできる。
トマー類の製造に使用することもできる。
使用することのできる有機ポリインシアネートとしてｉ
＋、芳香族、脂肪族及び環式脂肪族ポリイソシアネート
類及びそれらの組合せ力１挙げられる。これらの代表例
として＆工、ジイソシアネート例えばｍ−フェニレンジ
イソシアネート、２．４＝）／レニンジイソシアネート
、２．６−）ルエンイソシアネート、２゜４ ＆ヒ２
，６ ）レニンジイソシアネートの混合物、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、シクロへキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘ
キサヒドロトルエンジイソシアネート（及ヒ異性体）、
ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシ
フゴニル−２，４−ジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４１−ビフェニレ
ンジイソシアネート、３．３１−ジメトキシ−４゜４１
−ビフェニルジイソシアネート、３，３１−ジメチル−
４，４１−ヒフエニルジイソシアネート及び３，３′−
ジメチル−ジフェニルメタン−４，４１−ジイソシアネ
ートなど、トリイソシアネート例えば４．４’、４°゛
−トリフェニルメタントリイソシアネート及びトルエン
２，４．６−）ジイソシアネート及びテトライソシアネ
ート例えば４，４１−ジメチルジフェニルメタン−２，
２’−５，５’−テトライソシアネート及びポリイソシ
アネート重合体例えばポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネートなどである。その利用可能性及び性質に
より特に有用なものは、トルエンジイソシアネート、４
，４１−ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネートである。
＋、芳香族、脂肪族及び環式脂肪族ポリイソシアネート
類及びそれらの組合せ力１挙げられる。これらの代表例
として＆工、ジイソシアネート例えばｍ−フェニレンジ
イソシアネート、２．４＝）／レニンジイソシアネート
、２．６−）ルエンイソシアネート、２゜４ ＆ヒ２
，６ ）レニンジイソシアネートの混合物、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、シクロへキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘ
キサヒドロトルエンジイソシアネート（及ヒ異性体）、
ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシ
フゴニル−２，４−ジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４１−ビフェニレ
ンジイソシアネート、３．３１−ジメトキシ−４゜４１
−ビフェニルジイソシアネート、３，３１−ジメチル−
４，４１−ヒフエニルジイソシアネート及び３，３′−
ジメチル−ジフェニルメタン−４，４１−ジイソシアネ
ートなど、トリイソシアネート例えば４．４’、４°゛
−トリフェニルメタントリイソシアネート及びトルエン
２，４．６−）ジイソシアネート及びテトライソシアネ
ート例えば４，４１−ジメチルジフェニルメタン−２，
２’−５，５’−テトライソシアネート及びポリイソシ
アネート重合体例えばポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネートなどである。その利用可能性及び性質に
より特に有用なものは、トルエンジイソシアネート、４
，４１−ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネートである。
粗製ポリイソシアネートも又本発明の組成物において使
用することができ、その様なものとしては例えばトルエ
ンジアミンの混合物のホスゲン化により得られた粗製ト
ルエンジイソシアネート或いは粗製ジフェニルメタンジ
アミンのホスゲン化により得られた粗製ジフェニルメタ
ンイソシアネートなどがある。
用することができ、その様なものとしては例えばトルエ
ンジアミンの混合物のホスゲン化により得られた粗製ト
ルエンジイソシアネート或いは粗製ジフェニルメタンジ
アミンのホスゲン化により得られた粗製ジフェニルメタ
ンイソシアネートなどがある。
好ましい粗製イソシアネートは米国特許３．２１５，６
５２号明細書中に開始されている。
５２号明細書中に開始されている。
前記の如く、グラフトポリオールｈｓ モう一つの通常
使用されているポリヒドロキシル含有成分と共に使用す
ることができる。上記のグラフトポリオール調製の際に
説明した任意のポリヒドロキシル含有成分を本発明にお
ける有用なポリウレタンフォームの調製において使用す
ることができる。
使用されているポリヒドロキシル含有成分と共に使用す
ることができる。上記のグラフトポリオール調製の際に
説明した任意のポリヒドロキシル含有成分を本発明にお
ける有用なポリウレタンフォームの調製において使用す
ることができる。
ポリウレタンフォームの調製に使用される連鎖−伸長剤
としては少なくとも２個の活性水素を有する官能基を有
する化合物例えば水、ヒドラジン、−級及び二級ジアミ
ン類、アミノアルコール類、アミノ酸類、ヒドロキシ酸
類、グリコール類、或いはそれらの混合物が挙げられる
。好ましい連鎖伸長剤の群ｔｔｃｔｓ水、エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、及び水よりもプレポ
リマーとより容易に反応する一級及び二級のジアミン類
、例えばフェニレンジアミン、１，４−シクロヘキサン
−ビス−（メチルアミン）、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチ
レンジアミン、ＮｌＮ１−ジ（２−ヒドロキシプロピル
）エチレンジアミン、ピペラジン、及び２−メチルピペ
ラジンが含まオする。
としては少なくとも２個の活性水素を有する官能基を有
する化合物例えば水、ヒドラジン、−級及び二級ジアミ
ン類、アミノアルコール類、アミノ酸類、ヒドロキシ酸
類、グリコール類、或いはそれらの混合物が挙げられる
。好ましい連鎖伸長剤の群ｔｔｃｔｓ水、エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、及び水よりもプレポ
リマーとより容易に反応する一級及び二級のジアミン類
、例えばフェニレンジアミン、１，４−シクロヘキサン
−ビス−（メチルアミン）、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチ
レンジアミン、ＮｌＮ１−ジ（２−ヒドロキシプロピル
）エチレンジアミン、ピペラジン、及び２−メチルピペ
ラジンが含まオする。
任意の適当な触媒を使用することができ、具体的には三
級アミン類、例えばトリエチレンジアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノー
ルアミン、Ｎ−ココモルホリン、１−メチル−４−ジメ
チルアミノエチルピペラジン、３−メトキシプロピルジ
メチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ −）リメチルイソプロビ
ルプロピレンジアミン、３−ジエチルアミンプロピルジ
エチルアミン、ジメチルベンジルアミンなどが挙げら几
る。その他の適当な触媒として（工、例えば塩化第一ス
ズ、ジブチルスズジー２−エチルヘキサノエート、酸化
第一スズ並び（（その他の米国特許２，８４６，４０８
号明細書に開示されるような有機金属化合物がある。
級アミン類、例えばトリエチレンジアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノー
ルアミン、Ｎ−ココモルホリン、１−メチル−４−ジメ
チルアミノエチルピペラジン、３−メトキシプロピルジ
メチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ −）リメチルイソプロビ
ルプロピレンジアミン、３−ジエチルアミンプロピルジ
エチルアミン、ジメチルベンジルアミンなどが挙げら几
る。その他の適当な触媒として（工、例えば塩化第一ス
ズ、ジブチルスズジー２−エチルヘキサノエート、酸化
第一スズ並び（（その他の米国特許２，８４６，４０８
号明細書に開示されるような有機金属化合物がある。
本発明に従って高等級のポリウレタンフォームを製造す
るｆこめに９′ｆ−５界面活性剤が通常必要である。何
故ならば、その不存在下においてにフオームがつぶれた
り或いは極めて大きな不均一な気泡を含有するからであ
る。多くの界面活性剤が満足であることが判明し１こ。
るｆこめに９′ｆ−５界面活性剤が通常必要である。何
故ならば、その不存在下においてにフオームがつぶれた
り或いは極めて大きな不均一な気泡を含有するからであ
る。多くの界面活性剤が満足であることが判明し１こ。
非イオン性界面活性剤が好ましい。こ几らの中には、公
知のシリコーン類などの非イオン性表面活性剤が極めて
望ましいことが判明した。好ましくはないが、使用可能
なその他の界面活性剤としては長鎖アルコールのポリエ
チレングリコールエーテル類、長鎖アルキル酸硫酸エス
テルの三級アミン或いはアルカノールアミン塩、アルキ
ルスルホンエステル類及びアルキルアリールスルホン酸
などが、ｂ６゜本発明のグラフト重合体分散体を混入し
た難燃性ポリウレタンフオ・−ム製品の製造に轟り難燃
性付与に必要とさ、Ｉする難燃剤の量が少なくてよいこ
とが判明した。使用される灘燃剤としてはペンタジブロ
モジフェニルオキサイド、ジブロモプロピルール、トリ
ス（β−クロロプロピル）ホスフェート、２，２−ビス
（ブロモエチル）１．３−プロパンジオール−テトラキ
ス（２−１’ロロエチル）エチレンジホスフェート、ト
リス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリ
ス（β−クロロエチル）ホスフェ−）、ｌＪス（１，２
−ジクロロプロピル）ホスフェート、ビス−（２−クロ
ロエチル）２−１０ロエチルホスホネート、三酸化モリ
ブデン、モリブデン酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、ペンタブロモジフェニルオキサイド、トリクレジル
ホスフェート、ヘキサブロモシクロドデカン及びジブロ
モエチル−ジブロモシクロヘキサンなどが挙げら２する
。使用することのできる難燃剤化合物の濃度はポリオー
ル混合物の１００部当り１〜２５部である。
知のシリコーン類などの非イオン性表面活性剤が極めて
望ましいことが判明した。好ましくはないが、使用可能
なその他の界面活性剤としては長鎖アルコールのポリエ
チレングリコールエーテル類、長鎖アルキル酸硫酸エス
テルの三級アミン或いはアルカノールアミン塩、アルキ
ルスルホンエステル類及びアルキルアリールスルホン酸
などが、ｂ６゜本発明のグラフト重合体分散体を混入し
た難燃性ポリウレタンフオ・−ム製品の製造に轟り難燃
性付与に必要とさ、Ｉする難燃剤の量が少なくてよいこ
とが判明した。使用される灘燃剤としてはペンタジブロ
モジフェニルオキサイド、ジブロモプロピルール、トリ
ス（β−クロロプロピル）ホスフェート、２，２−ビス
（ブロモエチル）１．３−プロパンジオール−テトラキ
ス（２−１’ロロエチル）エチレンジホスフェート、ト
リス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリ
ス（β−クロロエチル）ホスフェ−）、ｌＪス（１，２
−ジクロロプロピル）ホスフェート、ビス−（２−クロ
ロエチル）２−１０ロエチルホスホネート、三酸化モリ
ブデン、モリブデン酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、ペンタブロモジフェニルオキサイド、トリクレジル
ホスフェート、ヘキサブロモシクロドデカン及びジブロ
モエチル−ジブロモシクロヘキサンなどが挙げら２する
。使用することのできる難燃剤化合物の濃度はポリオー
ル混合物の１００部当り１〜２５部である。
以下実施例により本発明を更に説明する。
特に断りのない限り全ての部数しま重量部である。これ
らの実施例においてポリウレタンフォームの物性ハリ下
のＡＳＴＭ試験法により行った： 密度 −Ｄ１６２２−６３ 引張り強度 −Ｉ）１６２３−７２ 伸張度 −Ｄ４１２ 引裂き強度 −Ｄ４７０ 圧縮歪み −Ｄ３９５ 圧縮負荷 −Ｄ１５６４ 加湿熟成 −Ｄ１５６４゜ その他の追加の試験として次の試験がある：カリフォル
ニア公報第１１７号試験、 Ｂｕｔｌｅｒ煙突試験、 ＤＯＣＦＦ−１−７０メンテナミンビル発炎試験、 酸素指数試験。
らの実施例においてポリウレタンフォームの物性ハリ下
のＡＳＴＭ試験法により行った： 密度 −Ｄ１６２２−６３ 引張り強度 −Ｉ）１６２３−７２ 伸張度 −Ｄ４１２ 引裂き強度 −Ｄ４７０ 圧縮歪み −Ｄ３９５ 圧縮負荷 −Ｄ１５６４ 加湿熟成 −Ｄ１５６４゜ その他の追加の試験として次の試験がある：カリフォル
ニア公報第１１７号試験、 Ｂｕｔｌｅｒ煙突試験、 ＤＯＣＦＦ−１−７０メンテナミンビル発炎試験、 酸素指数試験。
以下の実施例においては次の省略を用いた：を含有し、
水酸基数２５のトリメチロールプロパン、プロピレンオ
キサイド、エチンンオキサイド付加物。
水酸基数２５のトリメチロールプロパン、プロピレンオ
キサイド、エチンンオキサイド付加物。
イド及び水酸基数５０のグリセリン、プロピレンオキサ
イド、エチレンオキサイド付加物。
イド、エチレンオキサイド付加物。
くポリオールＣ： １８，５％のエチレンオキサイドを
含有し水酸基数が３５のグリセリン、プロピレンオキサ
イド、エチレンオキサイド付加物。
含有し水酸基数が３５のグリセリン、プロピレンオキサ
イド、エチレンオキサイド付加物。
朝すオールＤ：５１エチレンオキサイドキャップを含有
し、水酸基数が２６．５のトリメチロールプロパン、プ
ロピレンオキサイド、エチレンオキサイド付加物。
し、水酸基数が２６．５のトリメチロールプロパン、プ
ロピレンオキサイド、エチレンオキサイド付加物。
叶りロマーＡ：操作Ａを用いて調製したポリオールのモ
ル当り０．５モルのフマレート不飽和部分を含有するポ
リオールＡ０ （マクロマーＢ：操作りを用いて調製したポリオールの
モル当り０．７モルのフマレート不飽和部分を含有する
ポリオールＡ。
ル当り０．５モルのフマレート不飽和部分を含有するポ
リオールＡ０ （マクロマーＢ：操作りを用いて調製したポリオールの
モル当り０．７モルのフマレート不飽和部分を含有する
ポリオールＡ。
貼りオール２２６％エチレンオキサイドを含有し、ポリ
オールのモル当り０，３モルの誘導不飽和部分を有し重
合体の全重量に基づいて３６重量係の３：１アクリロニ
トリル対スチレン重合体を含有し、ヒドロキシル基数が
３２．５であるグリセリンエチレンオキザイド、プロピ
レンオキサイド、アルファグリシジルエーテル付加物。
オールのモル当り０，３モルの誘導不飽和部分を有し重
合体の全重量に基づいて３６重量係の３：１アクリロニ
トリル対スチレン重合体を含有し、ヒドロキシル基数が
３２．５であるグリセリンエチレンオキザイド、プロピ
レンオキサイド、アルファグリシジルエーテル付加物。
ン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物
。
。
ポリで一ルエ：操作Ｅ参照。
ポリオールＪ：操作Ｂ参照。
ポリオールに：水酸基数が約２８０のポリプロピレング
リコール。
リコール。
触媒Ａ −ｐｐｍ亜鉛としてのネオデカン酸亜鉛
触媒Ｂ−ｐｐｍカルシウムとしてのナフテン酸カルシウ
ム 触媒Ｃ−ｐｐｍ銅としてのナフテン酸銅触媒Ｄ −ｐｐ
ｍコバルトとしてのナフテン酸コバルト 開始剤Ａ−２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル） 連鎖移動剤Ａ−ドデカンチオール 連鎖移動剤Ｂ−ブロモトリクロロメタン連鎖移動剤Ｃ−
２−ブタノール 連鎖移動剤Ｄ−アリルアルコール 連鎖移動剤Ｅ−ｎ−ブタノール 連鎖移動剤Ｆ−２−メルカプトエタノール連鎖移動剤Ｇ
−オクタデシルメルカプタン単量体Ａ−アクリロニトリ
ル 単量体Ｂ−メチレン 単量体Ｃ−α−メチルスチレン 単量体Ｄ−メタクリロニトリル 単量体Ｅ−ビニルトルエン 単量体Ｆ−メチルメタクリレート 単ｉ体Ｇ−ジビニルベンセン Ｄ Ｅ −７１： Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社製ペンタブロモジフェニルオキ サイド Ｔｈｅｒｍｏｌｉｎ １０−１ ： ０１ｉｎ社製のテ
トラキス（２−クロロエチル） エチレンジホスフェ− ト 反応試薬 ＢｌｕｅＸ −４４： Ｍｉｌｌｉｋｅｎ
Ｉｎｃ製の染料 Ｌ −５７２０： Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｏｎ ａｎｄ
ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のシリコー ン界面活性剤 ＤＡＢＣＯＴＬ：Ａｉｒ Ｐｒｃｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ、
製のアミン触媒 Ｔ −１０： Ｍ ＆ Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎ
ｃ、製の有機スズ触媒 ＤＯＰ ニジオクチルフタレート ＴＤＩ ： ）ルエンジインシアネートＤ Ｃ−５Ｑ
４３ ： Ｄｏｗ Ｃｏｒｍｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ製シリコーン界面活性剤 Ｔ−１２：ジブチルスズジラウレート ＤＡＢＣ○ ３３ＬＶ：６７％ジプロピレングリコール
中のトリエチ レンジアミンの３３係 溶液 Ｎ Ｉ Ａ Ｘ Ａ−１： Ｕｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｏｎ ａｎｄ Ｃａｒｂｌｄｅｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ製アミン触媒 Ａｎｔｉｂｌａｚｅ １９ ：下記の構造を有するもの
とされている化合物 Ｈ３ （式中ＸはＯ又＆工１） 操作Ａ 原料： 実施例１〜１７においては表Ｉにおいて別記し１こ以外
警１下記の原料を用いた：２０００部のポリオールＡ ３０．６部の無水マレイン酸（ポリオールＡのモル当り
０，８尚量） １０部の触媒Ｂ （２００１）１）ｍカルシウム）９６
部のエチレンオキサイド（０，０１％最大水）。
ム 触媒Ｃ−ｐｐｍ銅としてのナフテン酸銅触媒Ｄ −ｐｐ
ｍコバルトとしてのナフテン酸コバルト 開始剤Ａ−２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル） 連鎖移動剤Ａ−ドデカンチオール 連鎖移動剤Ｂ−ブロモトリクロロメタン連鎖移動剤Ｃ−
２−ブタノール 連鎖移動剤Ｄ−アリルアルコール 連鎖移動剤Ｅ−ｎ−ブタノール 連鎖移動剤Ｆ−２−メルカプトエタノール連鎖移動剤Ｇ
−オクタデシルメルカプタン単量体Ａ−アクリロニトリ
ル 単量体Ｂ−メチレン 単量体Ｃ−α−メチルスチレン 単量体Ｄ−メタクリロニトリル 単量体Ｅ−ビニルトルエン 単量体Ｆ−メチルメタクリレート 単ｉ体Ｇ−ジビニルベンセン Ｄ Ｅ −７１： Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社製ペンタブロモジフェニルオキ サイド Ｔｈｅｒｍｏｌｉｎ １０−１ ： ０１ｉｎ社製のテ
トラキス（２−クロロエチル） エチレンジホスフェ− ト 反応試薬 ＢｌｕｅＸ −４４： Ｍｉｌｌｉｋｅｎ
Ｉｎｃ製の染料 Ｌ −５７２０： Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｏｎ ａｎｄ
ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のシリコー ン界面活性剤 ＤＡＢＣＯＴＬ：Ａｉｒ Ｐｒｃｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ、
製のアミン触媒 Ｔ −１０： Ｍ ＆ Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎ
ｃ、製の有機スズ触媒 ＤＯＰ ニジオクチルフタレート ＴＤＩ ： ）ルエンジインシアネートＤ Ｃ−５Ｑ
４３ ： Ｄｏｗ Ｃｏｒｍｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ製シリコーン界面活性剤 Ｔ−１２：ジブチルスズジラウレート ＤＡＢＣ○ ３３ＬＶ：６７％ジプロピレングリコール
中のトリエチ レンジアミンの３３係 溶液 Ｎ Ｉ Ａ Ｘ Ａ−１： Ｕｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｏｎ ａｎｄ Ｃａｒｂｌｄｅｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ製アミン触媒 Ａｎｔｉｂｌａｚｅ １９ ：下記の構造を有するもの
とされている化合物 Ｈ３ （式中ＸはＯ又＆工１） 操作Ａ 原料： 実施例１〜１７においては表Ｉにおいて別記し１こ以外
警１下記の原料を用いた：２０００部のポリオールＡ ３０．６部の無水マレイン酸（ポリオールＡのモル当り
０，８尚量） １０部の触媒Ｂ （２００１）１）ｍカルシウム）９６
部のエチレンオキサイド（０，０１％最大水）。
攪拌器、温度計及びガス導入口を有する３１の丸底フラ
スコにポリオールＡ、無水マレイン酸及びナフテン酸カ
ルシウムヲ導入した。内容物を１２５℃に加熱し、１時
間反応させた。この中間体を１ガロンのスチーム力０熱
したステンレス製オートクレーブ（で移した。１２５°
Ｃに加熱し、反応器を窒素で３４ ｐｓｉｇ （約２．
４に９／ｃＩｒＬ２）に加圧しり後エチレンオキサイド
を１時間以内に添加し、混合物を８時間反応させた。生
成物を揮発分を１０５℃において１時間１０關Ｈｇ未満
において蒸発除去し１こ後に単離した。この生成物をマ
クロマーＡと称する。
スコにポリオールＡ、無水マレイン酸及びナフテン酸カ
ルシウムヲ導入した。内容物を１２５℃に加熱し、１時
間反応させた。この中間体を１ガロンのスチーム力０熱
したステンレス製オートクレーブ（で移した。１２５°
Ｃに加熱し、反応器を窒素で３４ ｐｓｉｇ （約２．
４に９／ｃＩｒＬ２）に加圧しり後エチレンオキサイド
を１時間以内に添加し、混合物を８時間反応させた。生
成物を揮発分を１０５℃において１時間１０關Ｈｇ未満
において蒸発除去し１こ後に単離した。この生成物をマ
クロマーＡと称する。
操作Ｂ
原料：反応器へ
マクロマー：種類及び量
ポリオールＢ −表示通り
２．０部間始剤Ａ
流ｊｔｇｌ：アクリロニトリルー表示通り
スチレン −表示通り
連鎖移動剤の量−表示通り
流れ＃２：ポリオールＢ −表示通り
１０．５９開始剤Ａ
反応条件：反応温度９０ ’Ｃ；単量体添加時間２１０
分；ポリオール 開始剤添加時間２２０分；反 応時間３０分； ３００ ｒｐｍ攪 拌。
分；ポリオール 開始剤添加時間２２０分；反 応時間３０分； ３００ ｒｐｍ攪 拌。
と２ｔらの反応器原料を攪拌器、窒素導入口、添加管、
水凝縮器及び熱源を有する５１の四つ首フラスコに添加
した。ポリオール反応′液を９０℃に加熱し、窒素下に
３０分間保持した後流れ＃１及び＃２を特定の時間に亘
ってＫｅｎｉｃｓ静止ミキサーを通して添加した。流れ
＃１添加終了時に反応液を１００°Ｃ［加熱し、一定時
間反応させ１こ。
水凝縮器及び熱源を有する５１の四つ首フラスコに添加
した。ポリオール反応′液を９０℃に加熱し、窒素下に
３０分間保持した後流れ＃１及び＃２を特定の時間に亘
ってＫｅｎｉｃｓ静止ミキサーを通して添加した。流れ
＃１添加終了時に反応液を１００°Ｃ［加熱し、一定時
間反応させ１こ。
反応時間終了後反応液を１１５°Ｃ及び１龍ＨｇＦおい
て３０分間真空蒸発させた。この方法により得ら几り生
成物を実施例１８゜１９．５０及び５１を除きポリオー
ルＪと称する。
て３０分間真空蒸発させた。この方法により得ら几り生
成物を実施例１８゜１９．５０及び５１を除きポリオー
ルＪと称する。
原料： ４００部 ポリオールＡ
７．７２部 無水マレイン酸
１７．２４部 エチレンオキサイド
表示量のポリオールＡを清浄な、乾燥され７．−ｆｆｌ
素パージされた９０ガロン反応器に入れて密封し、１１
０°Ｃに加熱した。このポリオールは次いで１０ ｍｖ
ｔ Ｈ，未満において瞬間蒸発させて清浄な、乾燥した
６０ガロン反応器に入ｎ ７．ｚ。蒸発は残存水量が０
．０１重量％ＩＣ減少するまで継続し１こ。蒸発完了後
無水マし・イン酸をポリオールに添加し、反応液を３４
ｐＳｉ （約２．４ Ｋｑ ／ ａｎ２）窒素加圧し
、次いで１５０°Ｃに加熱した。４時間反応後過剰のエ
チレンオキサイドを５時間に亘って１５０°Ｏにおいて
添加し１こ。この反応液を８〜１２時間或いは酸敗が０
．２■Ｋ ＯＨ／９に落ちるまで反応させた。混合物か
ら次いで過剰のエチレンオキサイドを除去した。この混
合物をマクロマーＢと称する。
素パージされた９０ガロン反応器に入れて密封し、１１
０°Ｃに加熱した。このポリオールは次いで１０ ｍｖ
ｔ Ｈ，未満において瞬間蒸発させて清浄な、乾燥した
６０ガロン反応器に入ｎ ７．ｚ。蒸発は残存水量が０
．０１重量％ＩＣ減少するまで継続し１こ。蒸発完了後
無水マし・イン酸をポリオールに添加し、反応液を３４
ｐＳｉ （約２．４ Ｋｑ ／ ａｎ２）窒素加圧し
、次いで１５０°Ｃに加熱した。４時間反応後過剰のエ
チレンオキサイドを５時間に亘って１５０°Ｏにおいて
添加し１こ。この反応液を８〜１２時間或いは酸敗が０
．２■Ｋ ＯＨ／９に落ちるまで反応させた。混合物か
ら次いで過剰のエチレンオキサイドを除去した。この混
合物をマクロマーＢと称する。
操作り
原料：反応器へ： １０，６７部マクロマー８９３．３
３部ポリオールＢ Ｏｌｏ ５３部モルホリン ０．２１部開始剤Ａ 流ｎｊ＄ １ ： ２８．Ｏｇ（Ｋアクリロニトリル８
４．０部スチレン １．１２部ｌ−ドデカンジオ ール 流れ＄２：１０４．０部ポリオールＢ １．１２部開始剤Ａ 反応条件：反応温度９００Ｃ；単量体添加時間２１０分
；ポリオール− 開始剤添加時間２２０分；反 応待間３０分。
３部ポリオールＢ Ｏｌｏ ５３部モルホリン ０．２１部開始剤Ａ 流ｎｊ＄ １ ： ２８．Ｏｇ（Ｋアクリロニトリル８
４．０部スチレン １．１２部ｌ−ドデカンジオ ール 流れ＄２：１０４．０部ポリオールＢ １．１２部開始剤Ａ 反応条件：反応温度９００Ｃ；単量体添加時間２１０分
；ポリオール− 開始剤添加時間２２０分；反 応待間３０分。
反応器原料を窒素雰囲気下に５０ガロン反応器に添加し
た。ポリオール反応液を９０℃に加熱し、３０分間保持
した後流れ＃１及び＃２を一定時間に亘りＫｅｎｉｃｓ
静止ミキサーを通して添加し１こ。流れ＃１の添加終了
時に反応液を１１０°Ｃに加熱し一定時間反応させた。
た。ポリオール反応液を９０℃に加熱し、３０分間保持
した後流れ＃１及び＃２を一定時間に亘りＫｅｎｉｃｓ
静止ミキサーを通して添加し１こ。流れ＃１の添加終了
時に反応液を１１０°Ｃに加熱し一定時間反応させた。
反応終了後反応液を１２５℃及び５ ｍｍ Ｈｙで３時
間真空蒸発させた。この製品をポリオールＧと称する。
間真空蒸発させた。この製品をポリオールＧと称する。
２６．７部マクロマーＢ
Ｏ０１９部開始剤Ａ
流れ番号ｆｆｌ：２４部アクリロニトリル７２部スチレ
ン ０．９６部１−ドデカンチオール 流れ番号＃、２ ： １１２．０部ポリオールＣ００９
６部開始剤Ａ 反応条件：反応温度９０℃；単量体添加時間１８０分；
ポリオール− 開始剤添加時間１９０分；反 応待間３０分 ここでは操作りと同一の反応操作を用いた。この製品を
ボリオールエと称する。
ン ０．９６部１−ドデカンチオール 流れ番号＃、２ ： １１２．０部ポリオールＣ００９
６部開始剤Ａ 反応条件：反応温度９０℃；単量体添加時間１８０分；
ポリオール− 開始剤添加時間１９０分；反 応待間３０分 ここでは操作りと同一の反応操作を用いた。この製品を
ボリオールエと称する。
操作Ｆ
攪拌器、温度計及びガス導入口を備え１こ３１の丸底フ
ラスコｖｒＣ２ｏｏｏ重量部のポリオールＤを入れ、無
水マレイン酸の量及び触媒の種類及び量は表示のものを
用い１こ。
ラスコｖｒＣ２ｏｏｏ重量部のポリオールＤを入れ、無
水マレイン酸の量及び触媒の種類及び量は表示のものを
用い１こ。
内容物を１２５℃に加熱し、窒素雰囲気中で約１時間反
応させた。この中間体を１ガロンのスチーム加熱オート
クレーブに移し、９６部のプロピレンオキサイドと約８
時間に亘って反応させた。この生成物から次いで１０５
°Ｏにおいて１０ｍｍＨｇ未満において１時間揮発物を
除去した。この製品をマクロマーＣと称する。
応させた。この中間体を１ガロンのスチーム加熱オート
クレーブに移し、９６部のプロピレンオキサイドと約８
時間に亘って反応させた。この生成物から次いで１０５
°Ｏにおいて１０ｍｍＨｇ未満において１時間揮発物を
除去した。この製品をマクロマーＣと称する。
これらの実施例の生成物は実施例１〜
１３については操作Ａを用い、実施例１４〜１７につい
ては操作Ｆを用い各種触媒を各種濃度において及び各種
無水マレイン酸含−啜において用いて調製した。全ての
実施例の製品は全単量体添加量当りの揮発分の量に基づ
いて９５チを越える収率で生成した。
ては操作Ｆを用い各種触媒を各種濃度において及び各種
無水マレイン酸含−啜において用いて調製した。全ての
実施例の製品は全単量体添加量当りの揮発分の量に基づ
いて９５チを越える収率で生成した。
実施例１８〜６０
表■、■、■及び■に掲げた生成物を表示し１こポリオ
ール、マクロマー、単量体及び濃度を用いて操作ＢＥよ
り調製した。実施例１８，３９．５０及び５１はマクロ
マーＣを用いて調製した。
ール、マクロマー、単量体及び濃度を用いて操作ＢＥよ
り調製した。実施例１８，３９．５０及び５１はマクロ
マーＣを用いて調製した。
表 １
ポリオールＢ
マクロマーＡ （ｉｌｌ数）
連鎖移動剤実施例 仕込み量（部数） 仕込み量
供給量 供給量（部某１．８
５ １７５ １８０ 、Ａ
２，４１９ ５０ ９２５
９７５＊ Ａ １０，５２０ ’
５０ ９２５ ９７５
Ａ １３，５２１、 ５０
９２５ ９７５ Ａｌ１．５２２
６０ ９１５ ９７５
Ａ １３．５２３ ５０
９２５９７５ ＡＩｏ、５２４’
５０ ９２５ ９７５
Ａ１３，５２５ ５０
９２５ ９７５ Ａ １３，５２６
６０ ８８５ ９４５
Ａ−１４，０２７５０９２５９７５Ａ１３．５ ２８ １０ １８５ １
９５ Ａ ２，１２９ ５０
９２５ ９７５ Ａ １
０゜５３０ ７５ ９００
９７５ Ａ、１．０，５３１
１．０ １８５ １９５
ｋ ２．１３２ ５０
９２５ ９７５ Ａ Ｉｏ、５３３
５０ ９２５ ９７５
Ａ １３，５３４ 、５０
９２５ ９７５ Ａ Ｉ３，５
３５ ５０ ９２５ ９
７５ Ａ １２，５３６ ５０
９２５ ９７５ Ａ １
３，５３７＊＊ ５０ ９２５
９７５ Ａ １０，５３８
５０ ９２５ ９７５
Ａ Ｉ４．５３９＊牢＊ １３
１６７ １８０ Ａ２．４４０
１２ １８３ １９５
Ａ ２，１＊ ３ｇのメチルベンジルジフェニ
ルアミンヲ添加＊＊ 開始剤２−＋、−ブチルアゾー
２−シアノー４−メチルペン＊＊＊ ０．Ｉｇの開始
剤を使用 温 度 粘 度 文） 単量体（部数） ０ＣＣｐｓ、 ２
５°ＣＡ ８０＋Ｂ １６０ １２５ ８６６０Ａ
２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ２８４０Ａ ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ ２８３０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９５ ２９７０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ２
９］、ＯＡ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
凝固しブこｐ、、 ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
３０２０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
２７５０Ａ ２７８＋Ｂ ８３
２ ９０ ３７５０Ａ２６
０＋Ｂ ７９０ ９０ ２７００Ａ ５２＋Ｂ １５
８ ９０ ２６４．ＯＡ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
７３８０Ａ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ６０１０
Ａ ５２＋Ｂ １５８ ９０ ２８６０Ａ ２６０＋
Ｂ、７９０ ９０ −−Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９０ ３１００Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９０ ２９００Ａ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ ３１９０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９０ ３１００Ａ２６０
＋Ｂ ７９０ ９０ ２８６０Ａ ２６０＋Ｂ ７９
０ ９０ ２９１０ｐ、 ８０＋ｓ’１６０ １２５
２８５０Ａ ５２＋Ｂ １５８ １．
３０ ３６１０タン 表 ■ マクロマーＡ ポリオールＢ（部数） 連鎖移
動剤（部数）４．１ １２ １
８３ １９５ Ａ２．１４２
１２ １８３ １９５ Ａ２
．１４３ １２ １８３
１９５ Ａ２，１４４ １２
１８３ １９５ Ａ４．２４５
１０ １８５ １９５
Ａ２，１４−６ ５０
１０００ １０５ Ａ９．０４７
５０ １０００ １０５
Ａ９，０４８ ６０ ９９０
１０５０ Ａ９．０実施例４５〜４８にポ
リオールＢの代りにポリオールＣを何事し電。
連鎖移動剤実施例 仕込み量（部数） 仕込み量
供給量 供給量（部某１．８
５ １７５ １８０ 、Ａ
２，４１９ ５０ ９２５
９７５＊ Ａ １０，５２０ ’
５０ ９２５ ９７５
Ａ １３，５２１、 ５０
９２５ ９７５ Ａｌ１．５２２
６０ ９１５ ９７５
Ａ １３．５２３ ５０
９２５９７５ ＡＩｏ、５２４’
５０ ９２５ ９７５
Ａ１３，５２５ ５０
９２５ ９７５ Ａ １３，５２６
６０ ８８５ ９４５
Ａ−１４，０２７５０９２５９７５Ａ１３．５ ２８ １０ １８５ １
９５ Ａ ２，１２９ ５０
９２５ ９７５ Ａ １
０゜５３０ ７５ ９００
９７５ Ａ、１．０，５３１
１．０ １８５ １９５
ｋ ２．１３２ ５０
９２５ ９７５ Ａ Ｉｏ、５３３
５０ ９２５ ９７５
Ａ １３，５３４ 、５０
９２５ ９７５ Ａ Ｉ３，５
３５ ５０ ９２５ ９
７５ Ａ １２，５３６ ５０
９２５ ９７５ Ａ １
３，５３７＊＊ ５０ ９２５
９７５ Ａ １０，５３８
５０ ９２５ ９７５
Ａ Ｉ４．５３９＊牢＊ １３
１６７ １８０ Ａ２．４４０
１２ １８３ １９５
Ａ ２，１＊ ３ｇのメチルベンジルジフェニ
ルアミンヲ添加＊＊ 開始剤２−＋、−ブチルアゾー
２−シアノー４−メチルペン＊＊＊ ０．Ｉｇの開始
剤を使用 温 度 粘 度 文） 単量体（部数） ０ＣＣｐｓ、 ２
５°ＣＡ ８０＋Ｂ １６０ １２５ ８６６０Ａ
２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ２８４０Ａ ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ ２８３０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９５ ２９７０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ２
９］、ＯＡ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
凝固しブこｐ、、 ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
３０２０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
２７５０Ａ ２７８＋Ｂ ８３
２ ９０ ３７５０Ａ２６
０＋Ｂ ７９０ ９０ ２７００Ａ ５２＋Ｂ １５
８ ９０ ２６４．ＯＡ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０
７３８０Ａ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ６０１０
Ａ ５２＋Ｂ １５８ ９０ ２８６０Ａ ２６０＋
Ｂ、７９０ ９０ −−Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９０ ３１００Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９０ ２９００Ａ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ ３１９０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０
９０ ３１００Ａ２６０
＋Ｂ ７９０ ９０ ２８６０Ａ ２６０＋Ｂ ７９
０ ９０ ２９１０ｐ、 ８０＋ｓ’１６０ １２５
２８５０Ａ ５２＋Ｂ １５８ １．
３０ ３６１０タン 表 ■ マクロマーＡ ポリオールＢ（部数） 連鎖移
動剤（部数）４．１ １２ １
８３ １９５ Ａ２．１４２
１２ １８３ １９５ Ａ２
．１４３ １２ １８３
１９５ Ａ２，１４４ １２
１８３ １９５ Ａ４．２４５
１０ １８５ １９５
Ａ２，１４−６ ５０
１０００ １０５ Ａ９．０４７
５０ １０００ １０５
Ａ９，０４８ ６０ ９９０
１０５０ Ａ９．０実施例４５〜４８にポ
リオールＢの代りにポリオールＣを何事し電。
温 度 連鎖移動粘度
Ａ ７０＋Ｂ ｉ４０ １１０ ３３
６０Ａ ４２＋Ｂ １６８ １１０
３０１０Ａ ２１＋Ｂ １８９
１１０ ３０００Ｂ ２１０ １１
０ ３１３０Ａ ５２＋Ｂ １５８
９０ ３９８０Ａ ２２５＋Ｂ ６７５
９０ ３２６０Ａ ２２５＋Ｂ ６７５
９０ ２９９０Ａ ２２５＋Ｂ ６７５
９０ ３２４０表 ■ マクロマーＡ（部数） ポリオールＢ（部数） 連
鎖移動剤（部ヲ９ ２０
１７５ １９５ Ａ ２，１ｉ０
１３ １７３ １８６
Ｂ ：２．０ｉ１ １０
１７３ １８６ Ｃ２，０’
）２ ｉ２ １７４
１８６ Ｄ ２．３ｉ３ １
２ １８３ １９５ Ｅ
５０ｉ４ １３ １６７
１８０ Ｆ １．２ｉ５
１３ １６７ １８０
Ｇ １．２ン） 温度 粘度 Ａ ５２÷Ｂ１５８ ９０ ３０２０Ａ７６＋Ｂ １
５２ １２５ ５９００Ａ ７６＋Ｂ １５２ １２５
４２９０Ａ ５７＋Ｂ １７１ １２５ ３９９０Ａ
５２＋Ｂ １５８ １１０ ３３
００Ａ ８０＋Ｂ １６０ １２５ ５８４０Ａ８０＋
Ｂ １６０ １２５ ６４３０実施例６１〜１１２ 攪拌器及び窒素導入口を備え７ｊ５００ｍｌフラスコｉ
ｃ７００Ｍの、マクロマーＢ及び０．７部のモルホリン
を添加して調製しＬ０反応液を９０°Ｃで１時間加熱し
た後１朋ツ圧力において３０分間真空蒸発させた。核磁
気共鳴による分析は０．８５モルのフマレート不飽和部
分を示した。この生成物を用いて実施例６７及び７１の
製品を調製した。
６０Ａ ４２＋Ｂ １６８ １１０
３０１０Ａ ２１＋Ｂ １８９
１１０ ３０００Ｂ ２１０ １１
０ ３１３０Ａ ５２＋Ｂ １５８
９０ ３９８０Ａ ２２５＋Ｂ ６７５
９０ ３２６０Ａ ２２５＋Ｂ ６７５
９０ ２９９０Ａ ２２５＋Ｂ ６７５
９０ ３２４０表 ■ マクロマーＡ（部数） ポリオールＢ（部数） 連
鎖移動剤（部ヲ９ ２０
１７５ １９５ Ａ ２，１ｉ０
１３ １７３ １８６
Ｂ ：２．０ｉ１ １０
１７３ １８６ Ｃ２，０’
）２ ｉ２ １７４
１８６ Ｄ ２．３ｉ３ １
２ １８３ １９５ Ｅ
５０ｉ４ １３ １６７
１８０ Ｆ １．２ｉ５
１３ １６７ １８０
Ｇ １．２ン） 温度 粘度 Ａ ５２÷Ｂ１５８ ９０ ３０２０Ａ７６＋Ｂ １
５２ １２５ ５９００Ａ ７６＋Ｂ １５２ １２５
４２９０Ａ ５７＋Ｂ １７１ １２５ ３９９０Ａ
５２＋Ｂ １５８ １１０ ３３
００Ａ ８０＋Ｂ １６０ １２５ ５８４０Ａ８０＋
Ｂ １６０ １２５ ６４３０実施例６１〜１１２ 攪拌器及び窒素導入口を備え７ｊ５００ｍｌフラスコｉ
ｃ７００Ｍの、マクロマーＢ及び０．７部のモルホリン
を添加して調製しＬ０反応液を９０°Ｃで１時間加熱し
た後１朋ツ圧力において３０分間真空蒸発させた。核磁
気共鳴による分析は０．８５モルのフマレート不飽和部
分を示した。この生成物を用いて実施例６７及び７１の
製品を調製した。
残りの実施例は操作りを用いて調製した。
表 ■
マクロマーＢ（部数） ポリオールＢ’（ｉｌＪ数）
連鎖移動剤（部数）１００ ８７５
９７５ Ａ １ｏ、、１７５
９００ ９７５ ＡＩｏ、５’ｉ’
７５ ９００
９７５ Ａ １０．５１００
８７５ ９７５ Ａ
１０，１７５ ９００ ９７５
ＡＩｏ、５２０ １７５
１９５ Ｂ ２，１２０ １
７５ １９５ Ａ ２．１１００
８４５ ９４５ Ａ１１．１
７５ ９００ ９７５ Ａ
Ｉｏ、５７５ ９００ ９７５
Ａ Ｉ、０．５７５ ９００
９７５ Ａ１．ｏ、！５７５
７０５ １１７ Ａ １０．５１００
８４５ ９４５
Ａ １１．１７５ ９００
９７５ ＡＩｏ、５２０ １
７５ １９５ Ａ ２，１２０
１７５ １９５ Ａ ２，
１温度 粘度 Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ８５ ３３５０Ａ ２６０
＋Ｂ ７９０ ９０ ６７６０Ａ ２６０＋Ｂ ７９
０ ９０ ５８４０Ａ ２．６０＋Ｂ ７９０ ８０
３０５０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ３３４
０Ａ ５２＋Ｂ １５８ ９０ ３０２０Ａ ５
２＋Ｂ １５８ ９０ ３８００Ａ ２
７８＋Ｂ ８３２ ９０ ４４４０Ａ ２６０＋Ｂ゛
ニア＋９＋０． ９０ ４５８０Ａ ２６０＋Ｂ ７
９０ ’ ９０ ’ ５７５０Ａ ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ １２．７８ＯＡ ２６
０＋Ｂ ７９０ ９０ ３２００Ａ ２７８モＢ８８
３２ ９０ ３８６０Ａ２６０＋Ｂ
７９０ （ｔｏ ７８９０Ａ ４２＋Ｂ １６８
９０ ３２７０Ａ’ ５２＋Ｂ １５８ ９０
３２９０表 ■ （続き） マクロマーＢ（Ｍ数） ポリオールＢ（部数） 連
鎖移動斉１（部数）１００ ８７５
９７５ ＡＩｏ、５温度 粘度 Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ３４８０Ａ ２６
０＋Ｂ ７９０ ９０ ３０５０Ａ ２１十
Ｂ １８９ ９０ ３６０００Ａ
６３＋Ｂ１４７ ９０ ７９６０Ａ １０４＋Ｂ
５１６ ９０ １１５２０Ａ ６０．ｉ＋Ｂ １８
０７５−１１９ ５８１０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９
０ ４０８０Ａ５２＋Ｂ１５８ ９０ ４６００
Ａ ５２＋１３１５８ ９０ ４６３０Ａ ５
２＋Ｂ１５８ ９０ ６１８０Ａ ５２＋Ｂ １
５８ ９０ ３６６０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９
０ ４８７０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９０ ３０
６０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９０ ３２１０Ａ ２
６０＋Ｂ ７９０ ９０ ３４４０Ａ ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ ３７６０実施例１１３〜１２６ 表■の生成物は実施例１３１及び１３２においてマクロ
マーＢを表示したように変えた他は操作Ｅを用いて調製
した。実施例１３３及び１３４においてはポリオールＢ
の代りにポリオールＫを使用した。実施例１３４におけ
る生成物収率は約４８％であった。
連鎖移動剤（部数）１００ ８７５
９７５ Ａ １ｏ、、１７５
９００ ９７５ ＡＩｏ、５’ｉ’
７５ ９００
９７５ Ａ １０．５１００
８７５ ９７５ Ａ
１０，１７５ ９００ ９７５
ＡＩｏ、５２０ １７５
１９５ Ｂ ２，１２０ １
７５ １９５ Ａ ２．１１００
８４５ ９４５ Ａ１１．１
７５ ９００ ９７５ Ａ
Ｉｏ、５７５ ９００ ９７５
Ａ Ｉ、０．５７５ ９００
９７５ Ａ１．ｏ、！５７５
７０５ １１７ Ａ １０．５１００
８４５ ９４５
Ａ １１．１７５ ９００
９７５ ＡＩｏ、５２０ １
７５ １９５ Ａ ２，１２０
１７５ １９５ Ａ ２，
１温度 粘度 Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ８５ ３３５０Ａ ２６０
＋Ｂ ７９０ ９０ ６７６０Ａ ２６０＋Ｂ ７９
０ ９０ ５８４０Ａ ２．６０＋Ｂ ７９０ ８０
３０５０Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ３３４
０Ａ ５２＋Ｂ １５８ ９０ ３０２０Ａ ５
２＋Ｂ １５８ ９０ ３８００Ａ ２
７８＋Ｂ ８３２ ９０ ４４４０Ａ ２６０＋Ｂ゛
ニア＋９＋０． ９０ ４５８０Ａ ２６０＋Ｂ ７
９０ ’ ９０ ’ ５７５０Ａ ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ １２．７８ＯＡ ２６
０＋Ｂ ７９０ ９０ ３２００Ａ ２７８モＢ８８
３２ ９０ ３８６０Ａ２６０＋Ｂ
７９０ （ｔｏ ７８９０Ａ ４２＋Ｂ １６８
９０ ３２７０Ａ’ ５２＋Ｂ １５８ ９０
３２９０表 ■ （続き） マクロマーＢ（Ｍ数） ポリオールＢ（部数） 連
鎖移動斉１（部数）１００ ８７５
９７５ ＡＩｏ、５温度 粘度 Ａ ２６０＋Ｂ ７９０ ９０ ３４８０Ａ ２６
０＋Ｂ ７９０ ９０ ３０５０Ａ ２１十
Ｂ １８９ ９０ ３６０００Ａ
６３＋Ｂ１４７ ９０ ７９６０Ａ １０４＋Ｂ
５１６ ９０ １１５２０Ａ ６０．ｉ＋Ｂ １８
０７５−１１９ ５８１０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９
０ ４０８０Ａ５２＋Ｂ１５８ ９０ ４６００
Ａ ５２＋１３１５８ ９０ ４６３０Ａ ５
２＋Ｂ１５８ ９０ ６１８０Ａ ５２＋Ｂ １
５８ ９０ ３６６０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９
０ ４８７０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９０ ３０
６０Ａ ５２＋Ｂ１５８ ９０ ３２１０Ａ ２
６０＋Ｂ ７９０ ９０ ３４４０Ａ ２６０＋Ｂ
７９０ ９０ ３７６０実施例１１３〜１２６ 表■の生成物は実施例１３１及び１３２においてマクロ
マーＢを表示したように変えた他は操作Ｅを用いて調製
した。実施例１３３及び１３４においてはポリオールＢ
の代りにポリオールＫを使用した。実施例１３４におけ
る生成物収率は約４８％であった。
実施例１３７〜１４７
表■、■及びＸのポリウレタンフォームはｌクォーツの
円筒状容器に適量のポリオール、水、触媒、シリコーン
界面活性剤及び難燃化合物を入れて調製した。混合物を
約３０秒攪拌し、約１５秒間静止し次いで攪拌を再開し
た。約６０秒経過後ポリインシアネートを容器に添加し
得ら才ｔた混合物を４〜５秒間攪拌した。容器の内容物
を次いで直ちに厚紙ケーキ箱に入れその中でフオームを
隆起させた。フオーム隆起完了後得らｎ ７．：フォー
ムを約１５分間オープンで硬化させた。
円筒状容器に適量のポリオール、水、触媒、シリコーン
界面活性剤及び難燃化合物を入れて調製した。混合物を
約３０秒攪拌し、約１５秒間静止し次いで攪拌を再開し
た。約６０秒経過後ポリインシアネートを容器に添加し
得ら才ｔた混合物を４〜５秒間攪拌した。容器の内容物
を次いで直ちに厚紙ケーキ箱に入れその中でフオームを
隆起させた。フオーム隆起完了後得らｎ ７．：フォー
ムを約１５分間オープンで硬化させた。
表■、■及びＸはフオームを調製−’ｊる［用いた成分
及びその量並びに）万一ムの物性を示す。
及びその量並びに）万一ムの物性を示す。
難燃性テスト例えばカリフォルニア第
１１７開放火炎試験は本発明の重合体分散体を用いて合
理的に低割合の難燃剤化合物を用て難燃性が得られるこ
とを示している。
理的に低割合の難燃剤化合物を用て難燃性が得られるこ
とを示している。
□
Ｘ
、 っ 寸 ０ ヘ
へ− 、 ■ （′
／）＋＋−（） ０ ０
０ ００−正、仁！、−−１１ 寸 ・ の ０ へ へ
起−二 〇 ω −
−コ’０（Ｃｒ０（シ【＝鳥（＝コご） ■ ６：：” ω Ｇ へ の
へ へハ Ｐ＋１− ね 郡 ； ： ＯＯＯ■■のΦ：・ ・酷 ″ の 、！Ｄ Ｃ’Ｊ
寸 へωＳ 二 二 ′″ にＯ（） （） ＯＯ’ −ｆｒ ０口
、。−−−＜ − の 起■の Ｑ ωへ りＯ−ト Φ
ｌ−＋Ｃ 視 剣 ００ ００ト
わ ＯＱ ω １１″″ Δ 公 − ぺ ξ 七 へ＼ −四 ０ も 営−人
へ Ｚ ℃ −余 −、
ｊ 渥 ０ ｑｃｑ ａ） 寸 寸 Ｑ Ｏつ 寸 ０〕０ 見）０ ■ ω （）
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Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）１６０〜１０，０００の当量重量を有するポ
リオキシアルキレンポリエーテル、及び （２）１００
〜１０，０００の当量重量を有するポリオキシアルキレ
ンポリエーテルポリオールとマイレン酸、無水マイレン
酸或いはフマール酸との反応生成物より実質的になる誘
導不飽和部分を含有するマクロマーよりなり、その誘導
不飽和部分がポリオール混合物の０．１モル未満である
ポリオール混合物により構成され、全分散体の全重量に
基づき約２５〜約７５重量係を占める重合体骨格（ｂ）
に（ａ）エチレン性不飽和単量体或いレエ単量体混合物
（但し、単量体混合物中アクリロニトリル或いはメタク
リレートリルの濃度は単量体重量の５０重量％未満）を
グラフトしてなる白色安定低粘度グラフト重合体分散体
。 ２、 ポリオール混合物中の誘導不飽和部分の量がポリ
オール混合物のモル描り０，００１モル乃至０．０９モ
ルである特許請求の範囲第１項記載の重合体分散体。 ３ 単量体が少なくとも５０重量係のスチレンであり、
残部がメチルスチレン、ビニルトルエン、メチルメタク
リレート、メタクリレートリル、ジビニルベンゼン又は
アクリロニトリルである特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の重合体分散体。 ４、単量体混合物が９：１〜１．０５ ： ０．９５の
重量比のスチレン及びアクリロニトリルよりなる特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の重合体分散体。 ５、単量体がスチレンである特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の重合体分散体。 ６、ポリオール混合物が更にアルキレンオキサイドを含
んでなる特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記
載の重合体分散体。 ７．（ｉｇｌｏｏ〜１０，０００の当量重量を有するポ
リオキシアルキレンポリエーテル、及び （２１１００
〜１０，０００の当量重量を有するポリオキシアルキレ
ンポリエーテルポリオールとマイレン酸、無水マレイン
酸或いはフマール酸との反応生成物より実質的になる誘
導不飽和部分を含有するマクロマーよりなりその誘導不
飽和部分がポリオール混合物の０．１モル未満であるポ
リオール混合物により構成され、全分散体の総重量に基
づいて約２５〜約７５重量係のポリオール混合物中にお
いて、フリーラジカル開始剤の存在下にエチレン性不飽
和単量体或いは単量体混合物（但し、単量体混合物中ア
クリロニトリル或いはメタクリロニトリルの濃度は単量
体重量の５０重量係未満である）を重合させることを特
徴とする白色安定低粘度グラフト重合体分散体の製造方
法。 ８、ポリオール混合物中の誘導不飽和部分の量がポリオ
ール混合物のモル当り０．００１モル〜０．０９モルで
ある特許請求の範囲第７項記載の重合体分散体。 ９、単量体が少なくとも５０重量係のスチレンであり、
残部がメチルスチレン、ビニルトルエン、メチルメタク
リレート、メタクリロニトリル、ジビニルベンゼン又は
アクリロニトリルである特許請求の範囲第７項又は第８
項記載の重合体分散体。 １０ 単量体混合物が９：１〜１．０５ ： ０．９
５の重量比のスチレン及びアクリロニトリルよりなる特
許請求の範囲第７項又は第８項記載の重合体分散体。 １１、単量体がスチレンである特許請求の範囲第７項又
は第８項記載の重合体分散体。 １２ 重合が連鎖移動剤の存在下に行わ几る特許請求
の範囲第７項〜第１１項のいずれかに記載の方法。 １３、連鎖移動剤がドデカンチオール、ブロモトリクロ
ロメタン、２−ブタノール、１−ブタノール、アリルア
ルコール、２−メルカプトエタノール或いはオクタデシ
ルメルカプタンである特許請求の範囲第１２項記載の方
法。 １４ 該誘導不飽和部分が誘導異性化フマレート不飽
和部分である特許請求の範囲第７項〜第１３項のいずれ
かに記載の方法。 １５、 マクロマーが二価金属触媒の存在下において
調製さ２、特許請求の範囲第７項〜第１４項のいずれか
に記載の方法。 １６、（イ）（１） １００〜１０，０００の当量重量
を有するポリオキシアルキレンポリエーテル、及び （
２＋ １００〜１０，０００の当量重量を有するポリオ
キシアルキレンポリエーテルポリオールとマイレン酸、
無水マイレン酸或いはフマール酸との反応生成物より実
質的になる誘導不飽和部分を含有するマクロマーよりな
り、その誘導不飽和部分がポリオール混合物の０．１モ
ル未満であるポリオール混合物により構成され、全分散
体の全重量に基づき約２５〜約７５重量係を占める重合
体骨格（ｂ）に、（ａ）エチレン性不飽和単量体或いは
単量体混合物（但し、単量体混合物中アクリロニトリル
或いはメタクリロニ） ＩＪルの濃度は単量体重量の５
０重量係未満）をグラフトさせてなる重合体分散体、（
ロ）有機ポリイソシアネート、（／つ発泡剤、に）ウレ
タン形成触媒、（ホ）フオーム安定剤及び（へ）難燃剤
を反応させて調製されるポリウレタンフォーム。 １７（イ戸１）１００〜１０，０００の当量重量を有す
るポリオキシアルキレンポリエーテル、及び （２）
１００〜１０，０００の当量重量を有するポリオキシア
ルキレンポリエーテルポリオールとマレイン酸、無水マ
レイン酸或いｌエフマール酸との反応生成物より実質的
になる誘導不飽和部分を含有するマクロマーよりなり、
その誘導不飽和部分がポリオール混合物の０．１モル未
満であるポリオール混合物により構成され、全分散体の
全重量に基づき約２５〜約７５重量係を占める重合体骨
格（ｂ）に、（ａ）エチレン性不飽和単量体或いは単量
体混合物（但し、単量体混合物中アクリロニトリル或い
はメタクリロニ）ＩＪルの濃度は単量体重量の５０重量
％未満）をグラフトさせてなる重合体分散体、（ロ）有
機ポリイソシアネート、０部発泡剤、に）ウレタン形成
触媒、（ホ）フオーム安定剤及び（へ）難燃剤を反応さ
せて調製さｎるポリウレタンエラストマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US364336 | 1982-04-01 | ||
| US06/364,336 US4454255A (en) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5989317A true JPS5989317A (ja) | 1984-05-23 |
| JPH0778107B2 JPH0778107B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=23434045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58057759A Expired - Lifetime JPH0778107B2 (ja) | 1982-04-01 | 1983-04-01 | 白色グラフト重合体分散体、白色安定低粘度グラフト重合体分散体の製造方法および白色安定低粘度グラフト重合体分散体を用いてポリウレタンフォーム、ポリウレタンエラストマーを製造する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4454255A (ja) |
| JP (1) | JPH0778107B2 (ja) |
| CA (1) | CA1218174A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08104727A (ja) * | 1985-10-28 | 1996-04-23 | Basf Corp | 難燃性ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
| JP2007531809A (ja) * | 2004-04-05 | 2007-11-08 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2008150607A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Kumho Petrochem Co Ltd | 無水マレイン酸を用いたポリマーポリオール製造用安定剤の製造方法 |
| KR20230032145A (ko) * | 2021-08-30 | 2023-03-07 | 금호석유화학 주식회사 | 안정제, 그를 이용하여 제조된 폴리머 폴리올 및 그 제조방법 |
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