JPS598378B2 - 顔料付着けい光体およびそのスラリ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー受像管のけい光面の形成に用いる顔料付
着けい光体およびそのスラリーに関する。

従来のカラー受像管のけい光面はそれ自体がほぼ白色の
かなり反射率の高いけい光体で形成されているので、明
るい外光下では白つぽい画面となりコントラストの不足
が問題であつた。カラー受像管のけい光面に入射した外
光は、主としてけい光体層で乱反射され観測者側に戻つ
てくる。外光は相対的に暗部の輝度を著しく高めるため
暗いレベルの映像の再現が困難であつた。このため外光
反射率の小さいけい光面を得る方法として赤色顔料を赤
色発光けい光体に、青色顔料を青色発光けい光体に、ま
た必要ならば視感度の高い緑色についても緑色顔料を緑
色発光けい光体に付着させた、着色顔料付着けい光体を
用いてけい光面を形成することが提案されている。顔料
付着けい光体を採用したカラー受像管では、けい光面に
入射した外光のうち、青、緑成分の光は赤色顔料に吸収
され、緑、赤成分の光は青色顔料に吸収され、青、赤成
分の光は緑色顔料に吸収されるため、カラー受像管けい
光面での外光反射が少なくなり、明るい外光下でのコン
トラストが向上する。なお各色けい光体において発生し
た光は、同色の付着顔料によつてほとんど減衰されない
ため明るさの低下はほとんどない。着色顔料をけい光体
に付着させる方法として下記の様なものがある。

（１）ゼラチンをけい光体に吸着させたものと、ポリビ
ニルピロリドンを顔料に吸着させたものとを混合し、相
反するイオンの相互作用により顔料とけい光体とを結合
させる方法（以後ゼラチン−ポリビニルピロリドン付着
法とよぷ）（２）ゼラチンをけい光体に吸着させたもの
と、アラビアゴムを顔料に吸着させたものとを混合し、
ゲル化、固定する方法（以後ゼラチンーアラビアゴム付
着法とよぶ）前記の様な顔料付着方法によつて製造した
顔料付着けい光体を、ポリビニルアルコール、重クロム
酸アンモニウムおよび各種界面活性剤と混合してけい光
体スラリーを調製し、周知の方法でパネル内面に緑、青
、赤に発光するけい光体のドツトあるいはストライプを
形成させる。

しかし前記のごとく調製したけい光体スラリーを、調製
後５日間以上経過してからパネル内面に塗布すると、け
い光体に付着していた顔料がけい光体から剥離して、顔
料が他色のけい光体のドツトあるいはストライプ中へ、
たとえば青色顔料が緑色発光けい光体の、また赤色顔料
が緑、青に発光するけい光体の、ドツトあるいはストラ
イプ中へ侵入し、カラー受像管の明るさが２〜５％低下
するという問題が発生した。

また塗布工程においては、周知の様に、一旦パネル内面
に一面に塗布したけい光体の大部分は、露光後の水洗現
像で洗い流されるため、洗い流したけい光体を回収して
再使用するが、回収した顔料付着けい光体の顔料付着量
は当初の顔料付着料に比べて大幅に減少しているため、
顔料を再度付着させる必要があつた。本発明は前記の様
な従来の顔料付着けい光体を使用してカラー受像管けい
光面を形成する際の問題点を解消し、調製後比較的長期
間の保存、使用に耐える顔料付着けい光体あるいはその
スラリーを提供することを目的とする。上記問題点を解
決するために本願発明者は、スラリーボールミリングな
どの機械的処理を行つた時の顔料剥離量、けい光体スラ
リー温度の影響、水素イオン濃度の効果、各種薬剤の効
果などを詳細に検討した結果、顔料剥離の主原因は、け
い光体に顔料を付着させるために使用している樹脂の変
質、特にスラリー中でのゼラチンの腐敗によることが明
らかとなつた。

よつて本発明者は、前記目的を達成するために、顔料付
着けい光体スラリー中におけるゼラチンの変質を抑止す
る薬剤すなわち防腐剤を、顔料付着けい光体自体あるい
は顔料付着けい光体スラリーに添加することとした。な
お水洗現像廃液中に含まれる顔料付着けい光体を回収再
使用するまでに、止むを得ず比較的悪条件たとえば高温
、振動等の環境に、比較的長期間放置する場合も生ずる
が、この様な場合にはゼラチン変質抑止剤を前記廃液に
特に比較的多量に添加することとした。ゼラチン変質抑
止剤としては、いわゆる防腐剤、すなわちサリチル酸、
安息香酸、安息香酸ナトリウム、Ｐ−オキシ安息香酸エ
チルエステル、Ｐ−オキシ安息香酸プロピルエステル、
Ｐ−オキシ安息香酸ブチルエステル、メチルナフトキノ
ン、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ゾルピン
酸、ゾルピン酸ナトリウム、ニトロフラゾン、ニトロフ
リルアクリル酸アミド、Ｏ−フエニールフエノールなど
の少なくとも１種を添加することが有効であつたが、１
種類だけを添加する場合には特にサリチル酸が著効を示
した。

実施例 １ ゼラチン−アラビアゴム付着法によつて、赤色顔料であ
る酸化鉄を付着させた赤色発光けい光体３００ｆ１１０
％ポリビニルアルコール水溶液２２０ｙ、５％重クロム
酸アンモニウム水溶液４４７、界面活性剤１ｆ７と純水
４３５７からなる赤色けい光体スラリーについてサリチ
ル酸添加の効果を測定し、第１表に示す様な結果を得た
。

実施例 ２ゼラチン−アラビアゴム付着法によつて青色
顔料であるアルミン酸コバルトを付着させた青色発光け
い光体３００ｙ１１０％ポリビニルアルコール水溶液２
２０ｙ１５％重クロム酸アンモニウム水溶液４４７、界
面活性剤１７と純水４３５ｆ７からなる青色けい光体ス
ラリーについて、安息香強添加の効果を測定し、第２表
に示す様な結果を得た。

顔料の種類、顔料とけい光体との付着法の種類、ゼラチ
ン変質抑止剤の種類、それらの組合せによつて差はある
が、ゼラチン変質抑止剤添加の効果は常に確実に認めら
れた。

実施例はスラリーにゼラチン変質抑止剤を添加した例に
ついて述べたが、顔料付着けい光体の粉末にあらかじめ
ゼラチン変質抑止剤を添加しておいても同様な効果が得
られた。

ただしその際の抑止剤添加量は、多量の水等を含有する
スラリーに添加する場合とは異なり、けい光体量を基準
にして添加するので、重量当りではスラリーに添加する
場合の約３倍となる。また前記の様に、けい光体塗布工
程の現像廃液中に含まれる顔料付着けい光体は、回収再
使用までに比較的悪条件にさらされることが多いため、
前記廃液には特にやや多量の変質抑止剤添加が望ましい
。

以上に説明した様に本発明によれば、顔料付着けい光体
のスラリー調製後、比較的長期間の保存、使用に耐える
様になつて、カラー受像管量産工程に与える便益は極め
て大であり、また顔料付着けい光体の回収再使用時に顔
料付着量を追加補正する必要もなくなるなどの大きな効
果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゼラチンを含有する結合剤を用いて着色顔料を付着
   させたけい光体粉末に、ゼラチン変質抑止剤としてサリ
   チル酸、安息香酸、デヒドロ酢酸、ソルビン酸、ニトロ
   フラゾン、ニトロフリルアクリル酸アミド、フェニール
   フェノール、安息香酸ナトリウム、Ｐ−オキシ安息香酸
   エチルエステル、Ｐ−オキシ安息香酸プロピルエステル
   、Ｐ−オキシ安息香酸ブチルエステル、メチルナフトキ
   ノン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム
   、Ｏ−フェニールフェノールのうちの少なくとも１種を
   添加したことを特徴とする顔料付着けい光体。 ２ ゼラチンを含有する結合剤を用いて着色顔料を付着
   させたけい光体のスラリーにおいて、該スラリーにゼラ
   チン変質抑止剤としてサリチル酸、安息香酸、デヒドロ
   酢酸、ソルビン酸、ニトロフラゾン、ニトロフリルアク
   リル酸アミド、フェニールフェノール、安息香酸ナトリ
   ウム、Ｐ−オキシ安息香酸エチルエステル、Ｐ−オキシ
   安息香酸プロピルエステル、Ｐ−オキシ安息香酸ブチル
   エステル、メチルナフトキノン、デヒドロ酢酸ナトリウ
   ム、ソルビン酸ナトリウム、Ｏ−フェニールフェノール
   のうちの少なくとも１種を添加したことを特徴とする顔
   料付着けい光体スラリー。