JPS5979747A - 加硫ゴムの表面改質剤組成物および加硫ゴムの表面改質方法 - Google Patents
加硫ゴムの表面改質剤組成物および加硫ゴムの表面改質方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、加硫ゴムの表面改質剤組成物および力1]
硫ゴムの表面改質方法に関し、とくに、蝋状物質にハロ
ゲン易放出性ノ・ロゲノイド金均一に分1(シさせた無
#媒タイプの加硫ゴムの表面改質剤組成物に関し、又こ
の組成物により、極性溶媒全使用せずに、加硫ゴムのき
わめて表面のみを改質する方法に関するものである。
硫ゴムの表面改質方法に関し、とくに、蝋状物質にハロ
ゲン易放出性ノ・ロゲノイド金均一に分1(シさせた無
#媒タイプの加硫ゴムの表面改質剤組成物に関し、又こ
の組成物により、極性溶媒全使用せずに、加硫ゴムのき
わめて表面のみを改質する方法に関するものである。
従来加硫ゴムの接着技術として加硫ゴムの表面に有機浴
剤例えばトルエン等に溶解した未加硫ゴムの溶液いわゆ
るゴム糊を塗布し乾燥した後、未加硫ゴムとこの加硫ゴ
ムとを重ねて圧着加硫する方法が知られているが、一体
化成型する場ばに要求に合致した金型をその度毎に製作
し月つ加圧加熱に決する複雑な機械装置全必要とする欠
点がある。しかも接ノaの対象としては同類の未加硫ゴ
ムに限定される。
剤例えばトルエン等に溶解した未加硫ゴムの溶液いわゆ
るゴム糊を塗布し乾燥した後、未加硫ゴムとこの加硫ゴ
ムとを重ねて圧着加硫する方法が知られているが、一体
化成型する場ばに要求に合致した金型をその度毎に製作
し月つ加圧加熱に決する複雑な機械装置全必要とする欠
点がある。しかも接ノaの対象としては同類の未加硫ゴ
ムに限定される。
他の方法として未加硫状態のポリクロロブレン(OR)
、−般にニトリルゴムと呼ばれるアクリロニトリルブタ
ジエン共重合体ゴムやこれらのゴムにメチルメタクリレ
ート等のビニル化合物をグラフトしたグラフト共重合体
ゴムや又は、これらのゴムとフェノール樹脂等のブレン
ド物を有機醪剤に浴解したゴム糊を使用{〜て他の相料
金接着させる方法があるが、充分な接着力を得ることは
できない。
、−般にニトリルゴムと呼ばれるアクリロニトリルブタ
ジエン共重合体ゴムやこれらのゴムにメチルメタクリレ
ート等のビニル化合物をグラフトしたグラフト共重合体
ゴムや又は、これらのゴムとフェノール樹脂等のブレン
ド物を有機醪剤に浴解したゴム糊を使用{〜て他の相料
金接着させる方法があるが、充分な接着力を得ることは
できない。
更に超加硫促進剤や塩化イオウを使用して室温で加硫さ
せる自然加硫ゴム糊を使用する場合もあるが、これも充
分な接着力を得ることは不可能に近い。
せる自然加硫ゴム糊を使用する場合もあるが、これも充
分な接着力を得ることは不可能に近い。
1た従米から行なわれている加硫ゴムの表面処理方法と
して濃硫酸、過マンガン酸カリウム、重クロム酸カリウ
ム等で加硫ゴムの表面kG’JI力に酸化し、水洗して
前記処理剤を除いた後、加硫ゴムを屈曲させてその表面
に微細な亀裂を表面全体に発生させた後接着剤を塗布し
てその他の材料と接着させるという方法がある。
して濃硫酸、過マンガン酸カリウム、重クロム酸カリウ
ム等で加硫ゴムの表面kG’JI力に酸化し、水洗して
前記処理剤を除いた後、加硫ゴムを屈曲させてその表面
に微細な亀裂を表面全体に発生させた後接着剤を塗布し
てその他の材料と接着させるという方法がある。
しかしこの様な強酸、強酸化剤を使用することは、その
取扱いに充分注意しなければならない。
取扱いに充分注意しなければならない。
しかも接着力は充分ではなく、この様な強酸化剤に」:
って加イl・1Cゴム表面近傍が劣化することは、はな
t,1だクr−序しくない。
って加イl・1Cゴム表面近傍が劣化することは、はな
t,1だクr−序しくない。
これらの欠点を改良する為、!1゛テ公昭52−X{f
l!110号公報で示される技術、いわゆる、加イ碓:
1ム表面ff,N,N−ジハロスルホンアミド基をイ−
1する化合物の溶液で処理する技術が開発され、加{j
fitゴムと他の神々の44料との接着が可能となり、
しかも接府力は飛蹄的に向上した。
l!110号公報で示される技術、いわゆる、加イ碓:
1ム表面ff,N,N−ジハロスルホンアミド基をイ−
1する化合物の溶液で処理する技術が開発され、加{j
fitゴムと他の神々の44料との接着が可能となり、
しかも接府力は飛蹄的に向上した。
しかし、この方法にはなお下記の3つの欠点を有してい
たため、工業的に広く利用されるには到らなかった。
たため、工業的に広く利用されるには到らなかった。
(1)アセトン、テトラヒドロフラン等の比較的毒性の
商いイ〕機溶媒を使用するので局所排気設備のない所で
は使用で@ない。
商いイ〕機溶媒を使用するので局所排気設備のない所で
は使用で@ない。
(2)ハロゲン易放出性ハロゲノイドは活性水素を廟す
る溶媒中で比較的短時間に劣化(2てその効力を失うの
で、溶液にしたら普通半日、遅くとも1日以内に使用し
なければならない。又、水全嫌い空気中の水分によって
も劣化するので、このハロゲノイドの保存は非常に注意
してなされねばならない。
る溶媒中で比較的短時間に劣化(2てその効力を失うの
で、溶液にしたら普通半日、遅くとも1日以内に使用し
なければならない。又、水全嫌い空気中の水分によって
も劣化するので、このハロゲノイドの保存は非常に注意
してなされねばならない。
(3)溶液で使用するので、加硫ゴム内部にもこのハロ
ゲノイドが浸透し、表面から10〜]5μm程度の厚さ
まで改質されてしまい、このような改質は耐屈曲性上か
らは好1しくないので、加硫ゴムの耐屈曲性が低下する
ことになる。
ゲノイドが浸透し、表面から10〜]5μm程度の厚さ
まで改質されてしまい、このような改質は耐屈曲性上か
らは好1しくないので、加硫ゴムの耐屈曲性が低下する
ことになる。
上述のごとく充分な加硫ゴムの表面改質剤および表面改
質方法は今だに開発されていない。
質方法は今だに開発されていない。
この発明の目的は、ハロゲン易放出性ハロゲノイドを蝋
秋物質に均一に分散させ2た、。活性水素を含有する溶
媒を用いない表面改質剤組成物により、上記欠点全改良
し、有害な溶媒蒸気を発生せず、保存性に優れ、かつ、
加硫ゴムのきわめて表向、すなわち表面から号μmまで
のゴム層だけを改質処理することができるため耐屈曲性
の低下等の不利を伴うことのない画期的な加硫ゴムの表
面改質剤組成物および表面改質方法を提供することであ
る。
秋物質に均一に分散させ2た、。活性水素を含有する溶
媒を用いない表面改質剤組成物により、上記欠点全改良
し、有害な溶媒蒸気を発生せず、保存性に優れ、かつ、
加硫ゴムのきわめて表向、すなわち表面から号μmまで
のゴム層だけを改質処理することができるため耐屈曲性
の低下等の不利を伴うことのない画期的な加硫ゴムの表
面改質剤組成物および表面改質方法を提供することであ
る。
この発明の第1発明はノ・ロゲン易放出性ノ・ロゲノイ
ドと融点100゜0以下の蝋状物質とを主成分とし、か
つ無溶媒タイプであることを特徴と1−る加硫ゴムの表
面改Mt剤組成物であり、第2発明tよ、ハロゲン易放
出性ノ・ロゲノイドと融点100”0以Fの蝋状物質と
を主成分とし、かつ無溶媒タイプである加硫ゴムの表面
改質剤組成物を力1l硫ゴム表而に塗布し、次に塗布表
面を60′C〜150゜Cにして該表向の改質を行なう
ことを特徴とするカロ硫ゴムの表面改質方法である。
ドと融点100゜0以下の蝋状物質とを主成分とし、か
つ無溶媒タイプであることを特徴と1−る加硫ゴムの表
面改Mt剤組成物であり、第2発明tよ、ハロゲン易放
出性ノ・ロゲノイドと融点100”0以Fの蝋状物質と
を主成分とし、かつ無溶媒タイプである加硫ゴムの表面
改質剤組成物を力1l硫ゴム表而に塗布し、次に塗布表
面を60′C〜150゜Cにして該表向の改質を行なう
ことを特徴とするカロ硫ゴムの表面改質方法である。
この発明の加硫ゴムの加硫とは、ゴム分子間に三次元的
架橋構造を導入することを意味し、従って加硫ゴムとは
ゴム分子間に三次元的架橋構造を杢しているゴムのこと
を言い、その際架橋構造の導入方法は、一般的なイオウ
加硫の他、チウラム加硫、過酸化物加硫等各種の架橋方
法を用いることができる。
架橋構造を導入することを意味し、従って加硫ゴムとは
ゴム分子間に三次元的架橋構造を杢しているゴムのこと
を言い、その際架橋構造の導入方法は、一般的なイオウ
加硫の他、チウラム加硫、過酸化物加硫等各種の架橋方
法を用いることができる。
又、架橋の程度は、架橋間の分子Nを求めることによ゛
つて判定でき(詳しくは日本ゴム協会「ゴム試験法J(
’x9oa)(9a頁参照))、この発明で処理の対象
とする加硫ゴムとは、平均架橋間分子量が25000以
下の加硫ゴムであって、従来接着が困難であるとされて
いた領域のものであり、好ましいのld2000〜]0
000の範囲の加硫ゴムである。
つて判定でき(詳しくは日本ゴム協会「ゴム試験法J(
’x9oa)(9a頁参照))、この発明で処理の対象
とする加硫ゴムとは、平均架橋間分子量が25000以
下の加硫ゴムであって、従来接着が困難であるとされて
いた領域のものであり、好ましいのld2000〜]0
000の範囲の加硫ゴムである。
加硫ゴムのゴムとは、天然ゴム及び合成ゴムのことであ
り、合成ゴムとしては、例えばポリイソプレンゴム、ポ
リブタジエンゴム、ポリクロロプレンゴム、スチレンブ
タジエン共重合体コム、イソプレンーブタジエン共車合
体ゴム、インフチレンーイソプレン共重合体ゴム、エチ
レンープロピレン3元共車合体ゴム、ノ・ロゲン化イソ
ブチレンーイソグレン共重合体ゴム、アクリロニトリル
ーブタジエン共重合体ゴム等であり、ゴムとしては天然
ゴムおよび合成ゴムの中から選ばれる]t!iあるいは
2種以一ヒのブヤンドも勿論含まれる。
り、合成ゴムとしては、例えばポリイソプレンゴム、ポ
リブタジエンゴム、ポリクロロプレンゴム、スチレンブ
タジエン共重合体コム、イソプレンーブタジエン共車合
体ゴム、インフチレンーイソプレン共重合体ゴム、エチ
レンープロピレン3元共車合体ゴム、ノ・ロゲン化イソ
ブチレンーイソグレン共重合体ゴム、アクリロニトリル
ーブタジエン共重合体ゴム等であり、ゴムとしては天然
ゴムおよび合成ゴムの中から選ばれる]t!iあるいは
2種以一ヒのブヤンドも勿論含まれる。
又、加硫ゴムには、使用目的に応じてカーボンブラック
、シリカ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の無機充男
剤、鉱物油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、従来から
ゴム配合に使用されている配合剤、顔料等から適宜選択
して配合されることは当然である。
、シリカ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の無機充男
剤、鉱物油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、従来から
ゴム配合に使用されている配合剤、顔料等から適宜選択
して配合されることは当然である。
この発明のハロゲン易放出性ノ・ロゲノイドとはハロゲ
ンを放出し易いハロゲノイドであって、適当な条件で保
存できる程度の化学的安定性全もち、加硫ゴムと接触す
るとハロゲンを容易に放出し、その際の反応により加硫
ゴムを改質する化合物であり、J}、体的には、N,N
−ジハロスルホンアミドJ&kaする化合物とその他の
ハロゲン易放出性ハログノイドに分けて以下に説明する
。
ンを放出し易いハロゲノイドであって、適当な条件で保
存できる程度の化学的安定性全もち、加硫ゴムと接触す
るとハロゲンを容易に放出し、その際の反応により加硫
ゴムを改質する化合物であり、J}、体的には、N,N
−ジハロスルホンアミドJ&kaする化合物とその他の
ハロゲン易放出性ハログノイドに分けて以下に説明する
。
N,N−ジハロスルポンアミド基f:廟する化合物とし
てtよ、丁記構造式 R−So21tlX2もし7くはR’,−(Ar)−(
So2NX2)n(ここで)lよハロゲン残基、Rおよ
びR′は炭素数1〜6の脂肪族炭化水累残基でありさら
にR′にあっては水素残基1たはハロゲン残基でもよく
、Ar・・@,◎◎]}◎→・O から選ばれる残基であυ、mおよびnは1〜8である)
で示されるN,Nジノ・ロスルホンアミド基を有する化
合物が好捷しい。
てtよ、丁記構造式 R−So21tlX2もし7くはR’,−(Ar)−(
So2NX2)n(ここで)lよハロゲン残基、Rおよ
びR′は炭素数1〜6の脂肪族炭化水累残基でありさら
にR′にあっては水素残基1たはハロゲン残基でもよく
、Ar・・@,◎◎]}◎→・O から選ばれる残基であυ、mおよびnは1〜8である)
で示されるN,Nジノ・ロスルホンアミド基を有する化
合物が好捷しい。
この発明に用いられるN,N−ジノ・ロスルホンアミド
基を有する化合物の代表的なものはN,N−ジクロロベ
ンゼンスルホンアミド、N,N−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、N,N−シクロロメチルスルホンアミド、
N,N−ジブロモメチルスルホンアミド、N,N−ジク
ロロエチルスルホンアミド、N,N−7プロモエチルス
ルホンアミド,N,N−ジクロログロビルスルポンアミ
ド、N,N−ジブロモグロビルスルホンアミド,N,N
−ジクロロθ゛チルスルポンアミド、N,N−ジブロモ
ブチルスルホンアミト、N,Nジクロロベンチルスルホ
ンアミド、N,Nシブロムペンチルスルホンアミド、N
,Nジクロロへキシルスルホンアミド,N,Nジブロモ
へキシルスルホンアミド,N,Nジクロローp−トルエ
ンスルホンアミ}”,N,Nシ7’oモ−p−トルエン
スルポンアミド,N,Nジクロローo−トルエンスルホ
ンアミド、N,Nジブロモ一〇−トルエンスルホンアミ
ド、N,Nジクロローp−クロロベンセンスルポンアミ
ド、N,Nジブロモーp−クロロベンゼンスルホンアミ
ド,N,Nジクロローp−ブロモベンゼンスルポンアミ
ド、N,Nジブロモーp−ブロモベンゼンスルホンアミ
ド、N,Nジクロローp−ヨードベンゼンスルポンアミ
ド、N,Nジブロモーp−ヨードベンゼンスルポンアミ
ドなどがあり、首たN,Nジハロスルホンアミド基を2
つ持つ化合物とし2てN,N,N’,N’テトラクロロ
−1,X3−ベンゼンジスルホンアミド、N,N,N’
,N′テトラフロモ−1.3−ベンゼンジスルホンアミ
ド、N,N,N’,N’テトラブロモ−1.5−ナフタ
リンンスルポンアミド,N,N,N’,N’テトラクロ
ロ−J,5−ナフタリンジスルホンアミド、N,N,N
’,N’テトラクロローオキシビス(ベンゼンスルホン
7′ミド)、N,N,N’,N’テトラブロモーオキシ
ヒス(ペンセンスルホンアミドLN,JN’,N′テト
ラクロ口−4,4−ビフエニルジスルホンアミド、N,
N,N’.,N’テトラブロモ−4,4−ビフエニルジ
スルホンアミドなどがあり、更にN,Nジハロスルホン
アミド基を8つ持つ化合物とじてN,N,N’,N’,
N“,N“ヘキザクロ口−1.8.5−ベンゼントリス
ルホンアミドなどがある。
基を有する化合物の代表的なものはN,N−ジクロロベ
ンゼンスルホンアミド、N,N−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、N,N−シクロロメチルスルホンアミド、
N,N−ジブロモメチルスルホンアミド、N,N−ジク
ロロエチルスルホンアミド、N,N−7プロモエチルス
ルホンアミド,N,N−ジクロログロビルスルポンアミ
ド、N,N−ジブロモグロビルスルホンアミド,N,N
−ジクロロθ゛チルスルポンアミド、N,N−ジブロモ
ブチルスルホンアミト、N,Nジクロロベンチルスルホ
ンアミド、N,Nシブロムペンチルスルホンアミド、N
,Nジクロロへキシルスルホンアミド,N,Nジブロモ
へキシルスルホンアミド,N,Nジクロローp−トルエ
ンスルホンアミ}”,N,Nシ7’oモ−p−トルエン
スルポンアミド,N,Nジクロローo−トルエンスルホ
ンアミド、N,Nジブロモ一〇−トルエンスルホンアミ
ド、N,Nジクロローp−クロロベンセンスルポンアミ
ド、N,Nジブロモーp−クロロベンゼンスルホンアミ
ド,N,Nジクロローp−ブロモベンゼンスルポンアミ
ド、N,Nジブロモーp−ブロモベンゼンスルホンアミ
ド、N,Nジクロローp−ヨードベンゼンスルポンアミ
ド、N,Nジブロモーp−ヨードベンゼンスルポンアミ
ドなどがあり、首たN,Nジハロスルホンアミド基を2
つ持つ化合物とし2てN,N,N’,N’テトラクロロ
−1,X3−ベンゼンジスルホンアミド、N,N,N’
,N′テトラフロモ−1.3−ベンゼンジスルホンアミ
ド、N,N,N’,N’テトラブロモ−1.5−ナフタ
リンンスルポンアミド,N,N,N’,N’テトラクロ
ロ−J,5−ナフタリンジスルホンアミド、N,N,N
’,N’テトラクロローオキシビス(ベンゼンスルホン
7′ミド)、N,N,N’,N’テトラブロモーオキシ
ヒス(ペンセンスルホンアミドLN,JN’,N′テト
ラクロ口−4,4−ビフエニルジスルホンアミド、N,
N,N’.,N’テトラブロモ−4,4−ビフエニルジ
スルホンアミドなどがあり、更にN,Nジハロスルホン
アミド基を8つ持つ化合物とじてN,N,N’,N’,
N“,N“ヘキザクロ口−1.8.5−ベンゼントリス
ルホンアミドなどがある。
上記以外のハロゲン易放出性ハロゲノイドには種々のタ
イプがあり、その中で好寸しいものとしては、ハロゲン
化インシアネート、N−モノハロアルキルウレタン、N
,N−ジハロアルキルウレタン、ハロゲン化イオウ、ス
ルフエニルハライト、ハロメヂルエーテル、沃化アジド
、臭化アジド、塩化沃素、臭化沃素、沃化トリクロロア
セチル、臭化アセチル、硝酸沃素、アルキルハイボハラ
イド、アルキルチオニルクロライド、アリルチオニルク
ロライド、塩化二トロシル、臭化二トロシル、ハロゲン
化イソシアヌル酸又はノ・ロケン化メチルヒダントイン
である。
イプがあり、その中で好寸しいものとしては、ハロゲン
化インシアネート、N−モノハロアルキルウレタン、N
,N−ジハロアルキルウレタン、ハロゲン化イオウ、ス
ルフエニルハライト、ハロメヂルエーテル、沃化アジド
、臭化アジド、塩化沃素、臭化沃素、沃化トリクロロア
セチル、臭化アセチル、硝酸沃素、アルキルハイボハラ
イド、アルキルチオニルクロライド、アリルチオニルク
ロライド、塩化二トロシル、臭化二トロシル、ハロゲン
化イソシアヌル酸又はノ・ロケン化メチルヒダントイン
である。
融点100℃以下の蝋状物賀としては、ハロゲン易放出
性ハロゲノイド全分解させることなく均一に分散させる
ことができるものであれば使用できるが、該蝋状物質と
して好ましいものは、バラフィン系炭化水素、飽和高級
脂肪酸、飽和i鴇級アルコール、飽和高級脂肪酸エステ
ル、飽和高級脂・肋酸塩から】Jクばれる14′glあ
るいは2種以上の混合j1勿である。
性ハロゲノイド全分解させることなく均一に分散させる
ことができるものであれば使用できるが、該蝋状物質と
して好ましいものは、バラフィン系炭化水素、飽和高級
脂肪酸、飽和i鴇級アルコール、飽和高級脂肪酸エステ
ル、飽和高級脂・肋酸塩から】Jクばれる14′glあ
るいは2種以上の混合j1勿である。
ハロゲン易放出性ハロゲノイドを均一に分散させるため
には該ハロゲノイドを溶液にして分散する方法があるが
、この発明においてとくに蝋状物質中に均−に分赦させ
たのは下記の理由による。
には該ハロゲノイドを溶液にして分散する方法があるが
、この発明においてとくに蝋状物質中に均−に分赦させ
たのは下記の理由による。
(1)該ハロゲノイドをクロロホルム、テトラヒドロフ
ラン、又はアセトンに溶かすと溶媒の活性水素によって
該ハロゲノイドが劣化するが、蝋状物質、特にパラフィ
ン系炭化水素中に分散させたものは、望気中の水分から
も遮断されるので長期の保存性がよい。
ラン、又はアセトンに溶かすと溶媒の活性水素によって
該ハロゲノイドが劣化するが、蝋状物質、特にパラフィ
ン系炭化水素中に分散させたものは、望気中の水分から
も遮断されるので長期の保存性がよい。
(2)有機溶媒葡使用しないので特別な局所排気設{l
iftなしで1史用できる。
iftなしで1史用できる。
(3)加硫ゴム中には通常耐オゾン劣化性全向上させる
為にバラフィンワックスを配合することが多いので、ハ
ロゲン易放出性ハロゲノイトノ溶液で処理する方法では
、あらかじめ加硫ゴム表面のワックス2n−ヘキザン等
の溶媒で拭き取っておかなければならないが、この発明
の方法では、バラフィン系炭化水素等に該ハロゲノイド
を分散させたもので処理するので当然そのような拭き取
りを省略できる。
為にバラフィンワックスを配合することが多いので、ハ
ロゲン易放出性ハロゲノイトノ溶液で処理する方法では
、あらかじめ加硫ゴム表面のワックス2n−ヘキザン等
の溶媒で拭き取っておかなければならないが、この発明
の方法では、バラフィン系炭化水素等に該ハロゲノイド
を分散させたもので処理するので当然そのような拭き取
りを省略できる。
(4)ハロゲン易放出性ハロゲノイドを溶媒に溶かす従
来法では、加硫ゴムの表面下10〜15μm程度まで改
質処理されてしまい、加硫ゴム本来の耐屈曲性を低下さ
せる。しかしこの発明の方法では、該ハロゲノイドを分
散させた蝋状物質を加硫ゴム表面に塗った後、60℃〜
150’0に加熱し、蝋状物質を液体にし、その時ハロ
ゲ)・・ノイドが自由に拡散し加硫ゴム表面と反応し処
理されるが、蝋状物質は通常の溶媒よりも分子葉が高い
ので、処理条件ではゴム表面下へほとんど侵透せず従っ
てきわめて表面のみの処理ができるので結果としてニ゛
ム本来の耐屈曲性をほとんど損うことがない。この発明
の方法による改質処理の厚さは表面下8μmまで、普通
1〜2μm8度箇でにすることができる。
来法では、加硫ゴムの表面下10〜15μm程度まで改
質処理されてしまい、加硫ゴム本来の耐屈曲性を低下さ
せる。しかしこの発明の方法では、該ハロゲノイドを分
散させた蝋状物質を加硫ゴム表面に塗った後、60℃〜
150’0に加熱し、蝋状物質を液体にし、その時ハロ
ゲ)・・ノイドが自由に拡散し加硫ゴム表面と反応し処
理されるが、蝋状物質は通常の溶媒よりも分子葉が高い
ので、処理条件ではゴム表面下へほとんど侵透せず従っ
てきわめて表面のみの処理ができるので結果としてニ゛
ム本来の耐屈曲性をほとんど損うことがない。この発明
の方法による改質処理の厚さは表面下8μmまで、普通
1〜2μm8度箇でにすることができる。
この発明の蝋状物質の融点を100℃以下に限定したの
は、100℃よりも高いとそれを用いて作IJkL,た
表面処理剤組成物を加硫ゴムに塗る場合塗り)1vぐむ
らが出来て、接着力が不充分となるからである。しかし
、単体としては融点が100℃以上でも、軟化剤あるい
は低分子量の蝋状物質金ブレンド[7て全体として]0
0’O以下で液状になるものであiLば、この発明の効
果を充分に奏しうる。従って、この発明の融点10.0
”0以−Fの蝋秋物負とは、100’O以下で液体とな
る蝋状物賀と解釈することができる。なお、融点の好一
ましい範囲は50”0〜80゜Cである。
は、100℃よりも高いとそれを用いて作IJkL,た
表面処理剤組成物を加硫ゴムに塗る場合塗り)1vぐむ
らが出来て、接着力が不充分となるからである。しかし
、単体としては融点が100℃以上でも、軟化剤あるい
は低分子量の蝋状物質金ブレンド[7て全体として]0
0’O以下で液状になるものであiLば、この発明の効
果を充分に奏しうる。従って、この発明の融点10.0
”0以−Fの蝋秋物負とは、100’O以下で液体とな
る蝋状物賀と解釈することができる。なお、融点の好一
ましい範囲は50”0〜80゜Cである。
この発明の蝋状物賀として炭素一炭索間二重結合を含−
是ないものを選択したのは、炭累一炭素間二車結合はハ
ロゲン易放出性ノ・ロゲノイドによってアタックきれる
からである。しかし、二重結合があっても、それ以上の
該ハロゲノイドを分散しておけば、処理自体は特に問題
がないので使用が出米ないわけではない。尚、この発明
で蝋状物質と明Uピしたのは、加硫ゴム表面に直接塗る
ことが出来るような物質が必要なためである。さらに、
加硫ゴム表面への塗り易さを改良するために、適当な可
塑剤、充填剤;顔料又は活剤を含有させてもよい。
是ないものを選択したのは、炭累一炭素間二車結合はハ
ロゲン易放出性ノ・ロゲノイドによってアタックきれる
からである。しかし、二重結合があっても、それ以上の
該ハロゲノイドを分散しておけば、処理自体は特に問題
がないので使用が出米ないわけではない。尚、この発明
で蝋状物質と明Uピしたのは、加硫ゴム表面に直接塗る
ことが出来るような物質が必要なためである。さらに、
加硫ゴム表面への塗り易さを改良するために、適当な可
塑剤、充填剤;顔料又は活剤を含有させてもよい。
ハロゲン易放出性ハロゲノイドが表面改質剤組成物の1
.0〜70重前%であることが好ましい。
.0〜70重前%であることが好ましい。
これは前記ハロゲノイドが1.0重量%より少ないと充
分な処理効果が得られず、70重量%を越えると加硫ゴ
ム表面へ塗布し難く、かつ長期保存性も劣るからである
。
分な処理効果が得られず、70重量%を越えると加硫ゴ
ム表面へ塗布し難く、かつ長期保存性も劣るからである
。
加硫ゴムの表面を改質するために、この発明の加硫ゴム
の表面改質剤組成物全使用する方法は、この表面改質剤
組成物を薄い厚さで、むらなく加硫ゴム表面に塗布し、
次に塗布表面を適当な方法で加熱してその温度を60゛
C〜150℃に上昇させ、蝋状物ytt−液状にして含
まれるハロゲン易放出性ハロゲノイドとゴム表面全反応
させるものである。塗布の際塗りむらがあると、加硫ゴ
ムの表面の改質が均一に行なわれず、接着強度が不均一
になる恐れがある。塗布前、加硫ゴム表面が土砂あるい
は塵埃でとくに汚れていなければ、特別にゴム表面を清
拭する必要はなく、勿論その他特殊なAil処理孕必装
とすることもない。
の表面改質剤組成物全使用する方法は、この表面改質剤
組成物を薄い厚さで、むらなく加硫ゴム表面に塗布し、
次に塗布表面を適当な方法で加熱してその温度を60゛
C〜150℃に上昇させ、蝋状物ytt−液状にして含
まれるハロゲン易放出性ハロゲノイドとゴム表面全反応
させるものである。塗布の際塗りむらがあると、加硫ゴ
ムの表面の改質が均一に行なわれず、接着強度が不均一
になる恐れがある。塗布前、加硫ゴム表面が土砂あるい
は塵埃でとくに汚れていなければ、特別にゴム表面を清
拭する必要はなく、勿論その他特殊なAil処理孕必装
とすることもない。
塗布表向の加熱温Tgfff:60”C〜150”Cに
限定したのは、60(】よりも低いと、蝋状物質が充分
浴υJて敵状化しないので、ハロゲン易放出性ノ・口ゲ
ノイドが加硫ゴム表面まで充分に拡散し難いため接沼強
度が充分でなく、]50’C以上にすると、一[牧加イ
面ゴムの二重結合と反応した前記ハロゲノイドが占び脱
離するため却って充分な接着強変が得られなくなるから
である。
限定したのは、60(】よりも低いと、蝋状物質が充分
浴υJて敵状化しないので、ハロゲン易放出性ノ・口ゲ
ノイドが加硫ゴム表面まで充分に拡散し難いため接沼強
度が充分でなく、]50’C以上にすると、一[牧加イ
面ゴムの二重結合と反応した前記ハロゲノイドが占び脱
離するため却って充分な接着強変が得られなくなるから
である。
次にこの発明を実施例により詳細に説明する。
但し、以−[の実験は接着性能金把握するためのモテル
的実4翳で加硫ゴムの形状は簡略化しているが、実際は
、種々の形状、例えば板状、棒状、球状、繊維状等のあ
らゆる形状の加硫ゴムに有効であることは醒う1でもな
い。また、この発明の方法によって加硫ゴムの接着性能
が著しく向上するのであるから、かかる処理をした加硫
ゴムは、ポリウレタン塗料等との密着性が良くコーティ
ング適性や印刷適性が向−卜していることは言う捷でも
ない。又タイヤサイドウオール等の繰り返しの屈曲入力
がかかる所に明彩色標識を接着させる方法としても最適
である。表1の配合から成る種々のゴム組成物を加硫し
て、厚さ2mmのスラブシ一ト’tつ<a、ついでこの
加硫ゴムシ−ト’tm25mm長さ160朋の短冊状に
切り、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエン共重合体
ゴム(SBR)、シスボリブタジエンゴム(BR),エ
チレンプロピレン8元共重合体ゴム(EPDM)の加硫
ゴムシートヲつくった。
的実4翳で加硫ゴムの形状は簡略化しているが、実際は
、種々の形状、例えば板状、棒状、球状、繊維状等のあ
らゆる形状の加硫ゴムに有効であることは醒う1でもな
い。また、この発明の方法によって加硫ゴムの接着性能
が著しく向上するのであるから、かかる処理をした加硫
ゴムは、ポリウレタン塗料等との密着性が良くコーティ
ング適性や印刷適性が向−卜していることは言う捷でも
ない。又タイヤサイドウオール等の繰り返しの屈曲入力
がかかる所に明彩色標識を接着させる方法としても最適
である。表1の配合から成る種々のゴム組成物を加硫し
て、厚さ2mmのスラブシ一ト’tつ<a、ついでこの
加硫ゴムシ−ト’tm25mm長さ160朋の短冊状に
切り、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエン共重合体
ゴム(SBR)、シスボリブタジエンゴム(BR),エ
チレンプロピレン8元共重合体ゴム(EPDM)の加硫
ゴムシートヲつくった。
実施例1、比較例]および2
N,N−ジブロモベンゼンスルホンアミl’4gを融点
56.5”Oのパラフィンワックス(日本石油社製商品
名130”Fパラフィン)16gと100(】で均一に
?lも合し、徐々に冷しながら蝋状になる寸で攪拌し、
N後に直径1.5儂長さ6cmの棒状に成型して加硫ゴ
ムの表面改質剤組成物を作成した。
56.5”Oのパラフィンワックス(日本石油社製商品
名130”Fパラフィン)16gと100(】で均一に
?lも合し、徐々に冷しながら蝋状になる寸で攪拌し、
N後に直径1.5儂長さ6cmの棒状に成型して加硫ゴ
ムの表面改質剤組成物を作成した。
次に、厚さ2閂、幅25朋、長さ160朋で、かつ裏0
111K=有機繊維で補強したゴム番号l(表1)の加
硫ゴムシート2枚に、前記組成物を塗り付け、100゜
0のアイロンで10秒間加熱後n−ヘキサンでゴム表面
から残存改質剤を拭き取った。
111K=有機繊維で補強したゴム番号l(表1)の加
硫ゴムシート2枚に、前記組成物を塗り付け、100゜
0のアイロンで10秒間加熱後n−ヘキサンでゴム表面
から残存改質剤を拭き取った。
この2枚の加硫ゴムシートの間に厚さQ,511111
の熱川塑性ポリウレタンフイルム(日本ポリウレタン社
製、商品名バラグレンDN4818)e挾み、200’
Oのアイロンで30秒間これをプレスして2枚の加硫ゴ
ムシ一トを接着させた。これを実施例1の接層強度測定
用試料とした。又、同じゴム番号lのゴムでJISK6
11101に記載のデマチャーサンプルを作成し、その
表面を前記表面改質剤組成物で同様に処理し、拭き清め
たものを実施例1の耐屈曲疲労性評価の試料とした。
の熱川塑性ポリウレタンフイルム(日本ポリウレタン社
製、商品名バラグレンDN4818)e挾み、200’
Oのアイロンで30秒間これをプレスして2枚の加硫ゴ
ムシ一トを接着させた。これを実施例1の接層強度測定
用試料とした。又、同じゴム番号lのゴムでJISK6
11101に記載のデマチャーサンプルを作成し、その
表面を前記表面改質剤組成物で同様に処理し、拭き清め
たものを実施例1の耐屈曲疲労性評価の試料とした。
比較例1では,N,N−ジブロモベンゼンスルホンアミ
ドの20%アセトン溶液を作成し、その後、厚さ2朋、
幅25關、長さ160朋、かつ裏側を有機繊維で補強し
た2枚のゴムの表面をn−ヘキサンで拭き、ついでアセ
トンで拭いた後、この表面にはけで上記20%アセトン
溶液を塗り、表面処理を行なう。この表面処理は1度塗
り乾いたらまた塗って8回塗布を繰り返す。表面処理終
了後、余分の表面処理剤をアセトンで拭き取り、実施例
1と同様にして2枚の加硫ゴムシート(ゴム番号l)を
接着し、接着強度測定用の試料を作成した。
ドの20%アセトン溶液を作成し、その後、厚さ2朋、
幅25關、長さ160朋、かつ裏側を有機繊維で補強し
た2枚のゴムの表面をn−ヘキサンで拭き、ついでアセ
トンで拭いた後、この表面にはけで上記20%アセトン
溶液を塗り、表面処理を行なう。この表面処理は1度塗
り乾いたらまた塗って8回塗布を繰り返す。表面処理終
了後、余分の表面処理剤をアセトンで拭き取り、実施例
1と同様にして2枚の加硫ゴムシート(ゴム番号l)を
接着し、接着強度測定用の試料を作成した。
又、上記と同様なデマチャーのサンプルに上記N,N−
ジブロモベンセンスルホンアミドの20%アセトン溶液
で同様な表面処理を行ない、アセトンで拭き取ったもの
を比較例1の耐屈曲疲労性評価の試料とした。
ジブロモベンセンスルホンアミドの20%アセトン溶液
で同様な表面処理を行ない、アセトンで拭き取ったもの
を比較例1の耐屈曲疲労性評価の試料とした。
実施例lの表面改質剤組成物および比較例1の表面処理
溶液をそれぞれ密封し、室温で8日、1週間、1ケ月後
再度同様の処理を行ない、表面改質能力の低下の程lf
ヲ測定した。
溶液をそれぞれ密封し、室温で8日、1週間、1ケ月後
再度同様の処理を行ない、表面改質能力の低下の程lf
ヲ測定した。
又、実Mq例Jと比較例1に関し、表面処理厚さ、すな
わちゴムの表面から何μm内部凍で改質処理されたかを
、断面のX線マイクロアナライザー(XMA)写真から
測定した。
わちゴムの表面から何μm内部凍で改質処理されたかを
、断面のX線マイクロアナライザー(XMA)写真から
測定した。
1た、比較例2は、上記いずれの表面改質をも行なうこ
となく、ゴム番号jの2枚の同様なゴムシート’t同一
ポリウレタンフイルムを用いて接着したものである。
となく、ゴム番号jの2枚の同様なゴムシート’t同一
ポリウレタンフイルムを用いて接着したものである。
耐屈曲疲労性はJISK6301に準じて行なうが、試
料には初141jカットは入れずに300−リイク/l
′/分で屈曲させ、最初に亀裂が生じるまでの時間で次
式により表わした。
料には初141jカットは入れずに300−リイク/l
′/分で屈曲させ、最初に亀裂が生じるまでの時間で次
式により表わした。
各試料に初期カットが発生する1での時間−XIOO
比較例』に初期カットが発生するまでの時間(7たがっ
て数11Gが大きい程比較例lに比し耐屈曲疲労性は良
好であることを示す。
て数11Gが大きい程比較例lに比し耐屈曲疲労性は良
好であることを示す。
評価結果を表2に示す。
実施例2〜4、比較例3〜5
実施例2〜4および比較例3、4はノ・ロゲン易放出性
ハロゲノイドの濃度を変えた例であり、表面改質剤組成
物全体に対し1.0〜70重量%の濃度が必要であるこ
とを示す。これらの例では加硫コムシートとしてゴム番
号2のゴム(表1),ハロゲン易放出性ハロゲノイドと
してN,N−ジクロロベンゼンスルホンアミド、蝋状物
質として融点54.1″Cのバラフィンワックス(日本
石油社製、商品名バラフィンワックスM)、接着剤とし
て熱可塑性ポリエステルCDupont社製商品名ly
trelSタイプ)の0.1mm厚さのフイルムを使用
し、前記ハロゲノイド含量を変化させた他は、実施例1
に準じて表面改質剤組成物の作成、該組成物作成後直ち
に改質処理、接涜金行ない接着強度測定用の試料を作成
した。なお、比較例5eゴ比較例2と同様に表面改質を
しない場合である。結果全表3に示す。
ハロゲノイドの濃度を変えた例であり、表面改質剤組成
物全体に対し1.0〜70重量%の濃度が必要であるこ
とを示す。これらの例では加硫コムシートとしてゴム番
号2のゴム(表1),ハロゲン易放出性ハロゲノイドと
してN,N−ジクロロベンゼンスルホンアミド、蝋状物
質として融点54.1″Cのバラフィンワックス(日本
石油社製、商品名バラフィンワックスM)、接着剤とし
て熱可塑性ポリエステルCDupont社製商品名ly
trelSタイプ)の0.1mm厚さのフイルムを使用
し、前記ハロゲノイド含量を変化させた他は、実施例1
に準じて表面改質剤組成物の作成、該組成物作成後直ち
に改質処理、接涜金行ない接着強度測定用の試料を作成
した。なお、比較例5eゴ比較例2と同様に表面改質を
しない場合である。結果全表3に示す。
実施例5〜]3
実施例5〜13においては、加硫ゴムシ一トとして表1
のゴム番号4のゴムを、ノ・ロゲン易放出性ハロゲノイ
ドとしてN,Nジブロモトルエンスルホンアミド′ff
:濃度20重量%で、接着剤として熱可塑性ポリウレタ
ン(日本ポリウレタン社製商品名パラブレン2fl−3
)’5用いた。蝋状物質は実施例5〜10では融点を4
8゜0から83.6”0まで変えた6種(日本石油社製
、商品名ノくラフインワックス)であり、実施例11で
は融点65.5′Cのステアリン酸、実施例l2では融
点61.0℃のバルミチン酸、実施例13では融点60
.0゜0のペンタデカノールであった。上記以外は実施
例]に従って表面改實剤組成物の作成、該組成物作成後
直ちに改質処理、接着を行ない接着強度測定用の資料全
作成し念。結果を表4に示す。
のゴム番号4のゴムを、ノ・ロゲン易放出性ハロゲノイ
ドとしてN,Nジブロモトルエンスルホンアミド′ff
:濃度20重量%で、接着剤として熱可塑性ポリウレタ
ン(日本ポリウレタン社製商品名パラブレン2fl−3
)’5用いた。蝋状物質は実施例5〜10では融点を4
8゜0から83.6”0まで変えた6種(日本石油社製
、商品名ノくラフインワックス)であり、実施例11で
は融点65.5′Cのステアリン酸、実施例l2では融
点61.0℃のバルミチン酸、実施例13では融点60
.0゜0のペンタデカノールであった。上記以外は実施
例]に従って表面改實剤組成物の作成、該組成物作成後
直ちに改質処理、接着を行ない接着強度測定用の資料全
作成し念。結果を表4に示す。
これらの実施例により蝋状物質の融点として50℃〜8
0”Cが好ましいことがわかる。
0”Cが好ましいことがわかる。
実施例14〜16、比較例6
実施例J4・〜J6は、ノ・ロゲン易放出性ノ\ロゲノ
イドとして、それぞれ沃化インシアネート、N,N−ジ
ブロモグロビルウレタン又は第8級プチルハイポブロマ
イドをいずれもI[:10重童%で用いた他は実施例】
と全く同じである。比較例6は比較例2と同様に表面改
質処理をしない場合である。結果全表6に示す。
イドとして、それぞれ沃化インシアネート、N,N−ジ
ブロモグロビルウレタン又は第8級プチルハイポブロマ
イドをいずれもI[:10重童%で用いた他は実施例】
と全く同じである。比較例6は比較例2と同様に表面改
質処理をしない場合である。結果全表6に示す。
実施例17〜11J1比較例7および8加硫ゴl1シ一
トとし,て表1のゴム番号5のゴムシー14−、ハロゲ
ン易放出性ハロゲノイドとしてN,Nジクロロベンゼン
スルホンアミドを20重噂%の濃[yで用い、表面改質
剤組成物の塗布表面の加熱温変を・55′Cから155
゜0に変えた他は実施例1と同じである。結果を表6に
示す。
トとし,て表1のゴム番号5のゴムシー14−、ハロゲ
ン易放出性ハロゲノイドとしてN,Nジクロロベンゼン
スルホンアミドを20重噂%の濃[yで用い、表面改質
剤組成物の塗布表面の加熱温変を・55′Cから155
゜0に変えた他は実施例1と同じである。結果を表6に
示す。
これにより塗布表面の加熱温度は60〜]50’OVc
限定される必要のあることがわかる。
限定される必要のあることがわかる。
この発明は融点100゜0以丁の蝋状物翼にハロゲン易
放出性ハログノイドを均一に分散させた無溶媒タイプの
加硫ゴムの表面改質剤組成物およびこれを用いる加硫ゴ
ムの表面改買方法を提供し、これによって組成物の保存
性に優れ、使用時有毒な溶媒蒸気を発生せず、従って局
所排気設備も必要がなく、使用前加硫ゴム表面を特に清
拭する必要もなく、加硫ゴム表面を改質して強固な接着
力を与えるものであり、しかもその改質の範囲がゴム表
面のきわめて薄い層にとどまるため加硫ゴムの耐屈曲疲
労性等の物性に悪影響を及ぼすことのないものである。
放出性ハログノイドを均一に分散させた無溶媒タイプの
加硫ゴムの表面改質剤組成物およびこれを用いる加硫ゴ
ムの表面改買方法を提供し、これによって組成物の保存
性に優れ、使用時有毒な溶媒蒸気を発生せず、従って局
所排気設備も必要がなく、使用前加硫ゴム表面を特に清
拭する必要もなく、加硫ゴム表面を改質して強固な接着
力を与えるものであり、しかもその改質の範囲がゴム表
面のきわめて薄い層にとどまるため加硫ゴムの耐屈曲疲
労性等の物性に悪影響を及ぼすことのないものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Lハロゲン易放出性ノ・ロゲノイドと融点100゜0以
下の蝋状物質とを主成分とし、かつ無溶媒タイプである
ことを特徴とする加硫ゴムの表面改質剤組成物。 λハロゲン易放出性ハロゲノイドが下記構造式 R−So2NX2もしくはR’m−(Ar)−(S02
NX2)n(ここでXはハ・ロゲン残基、RおよびR′
は炭素数1〜6の脂肪族炭化水素残基でありさらにR′
にあっては水素残基またはハロゲン残基でもよく、Ar
は◎I10◎一ぐ》 ク=シ←0《》から選ばれる残基であり、mおよびnは
1〜3である)で示されるN,Nジハロスルホンアミド
基を有する化合物である特許請求の範囲第1項記載の表
面改質剤組成物。 &ハロゲン易放出性ハロゲノイドがハロゲン化インシア
ネート、N−モノハロアルキルウレタン、N,N−ジハ
ロアルキルウレタン、ハアケン化イオウ、スルフエニル
ハライト、ハロメチルエーテル、沃化アジド、臭化アジ
ド、塩化沃素、臭化沃素、沃化トリクロロアセチル、臭
化アセチル、硝酸沃素、アルキルハイボハライド、アル
キルチオニルクロライド、アリルチオニルクロライド、
塩化二トロシル、臭化二トロシル、ハμゲン化イソシア
ヌル酸又はハロゲン化メチルヒダントインである特許請
求の範囲S:51項記載の表面改質剤組成へ賑蝋状物質
が、パラフィン系炭化水素、飽和高級脂肪酸、飽和筒級
アルコール、飽和高級脂肪酸エステル、飽和高級脂肪酸
塩から選ばれる1種あるいは2種以上の混合物である特
許請求の範囲第1項記載の表面改質剤組成物。 5ハロクン易放出性ハロゲノイドが表面改質剤K1[成
物の1.0〜70重招,%である特許請求の範囲第1項
記載の表面改質剤組成物。 6ハロゲン易放出性ハロゲノイドと融点100C以「の
蝋状物質とを主成分とし、かつ無溶媒タイプである加硫
ゴムの表面改質剤組成物ケ加硫ゴム表面に塗布(7、次
に塗布表向を60′C〜150゜Cにして該表向の改賀
を行なうことを特徴とする加硫ゴムの表面改質方法。 7.ハロゲン易放出性ハロゲノイドが下記構造式 R−802NX2もしくはR’?−(Ar)−(SO2
NXg)n(ここでXはハロゲン残基、RおよびR′は
炭素iffJ〜6の脂肪族炭化水素残糸でありさらにR
′にあっては水素残基またはハロゲン残基でもよく、A
rは◎l榔()一《) ◎−0−◎から選ばれる残基であり、mお裏びI1は1
〜8である)で示されるN,Nジハ口スルポンアミド基
金有する化合物である特許請求の範囲第6項記載の表面
改質方法。 8.ハロゲン易放出性ノ・ロゲノイドがノ・ロゲン化イ
ソシアネート、N−モノハロアルキルウレタン、N,N
−ジハロアルキルウレタン、ハアケン化イオウ、スルフ
エニルハライト、ハロメチルエーテル、沃化アジド、臭
化アジド、塩化沃素、臭化沃素、沃化トリクロロアセチ
ル、臭化アセチル、硝酸沃素、アルキルノ・イボハライ
ド、アルキルヂオニルクロライド、アリルチオニルクロ
ライド、塩化二トロシル、臭化二トロシル、ハロゲン化
イソシアヌル酸又はハロゲン化メチルヒダントインであ
る特杵請求の範囲第6項記載の表面改質方法。 9.蝋状物質が、バラフィン系炭化水素、飽和高級脂肪
酸、飽和高級アルコール、飽和高級脂肪酸エステル、飽
和高級脂肪酸塩から選ばれる1種あるいは2種以上の混
合物である特許請求の範囲第6項記載の表面改質方法。 10,ハロゲン易放出性ハロゲノイドが表面改質剤組I
JV物の1.0〜70重胤%である特許請求の範囲第6
項記載の表面改質方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57190517A JPS5979747A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 加硫ゴムの表面改質剤組成物および加硫ゴムの表面改質方法 |
US06/545,287 US4500685A (en) | 1982-10-29 | 1983-10-25 | Method of modifying vulcanized rubber surface with halogenating agents |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57190517A JPS5979747A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 加硫ゴムの表面改質剤組成物および加硫ゴムの表面改質方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5979747A true JPS5979747A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=16259402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57190517A Pending JPS5979747A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 加硫ゴムの表面改質剤組成物および加硫ゴムの表面改質方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4500685A (ja) |
JP (1) | JPS5979747A (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4623593A (en) * | 1983-07-12 | 1986-11-18 | Keith Kent | Self-adhesive polymer composition for use as prosthetic appliance |
JPH0696609B2 (ja) * | 1985-05-08 | 1994-11-30 | 鐘淵化学工業株式会社 | 改良されたポリオレフイン系樹脂粒子及びその製造方法 |
BE1002383A3 (nl) * | 1988-08-25 | 1991-01-22 | Helvoet Pharma | Werkwijze voor het behandelen van gevulcaniseerde pharmaceutische rubberprodukten en behandelde gevulcaniseerde pharmaceutische rubberprodukten. |
US5069927A (en) * | 1989-03-03 | 1991-12-03 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Adhesively-bonded coated composites of highly saturated elastomers |
AUPM349094A0 (en) * | 1994-01-25 | 1994-02-17 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Surface treatment of substrates |
US7211611B2 (en) * | 2003-12-11 | 2007-05-01 | Nike, Inc. | Rubber compositions with non-petroleum oils |
FR2870848B1 (fr) * | 2004-05-25 | 2008-10-03 | Valeo Systemes Dessuyage | Materiau polymerique a base de propylene ou d'ethylene de surface chloree, preparation et utilisations |
CN101065080B (zh) * | 2004-07-30 | 2021-10-29 | 德普伊新特斯产品有限责任公司 | 用于处理骨和其他组织的材料和器械 |
GB0716707D0 (en) * | 2007-08-28 | 2007-10-10 | Avon Rubber Polymer Products L | An Article comprising a rubber component and a thermoplastic, and its manufacture |
EP2990061A1 (en) | 2014-08-26 | 2016-03-02 | Maastricht University | Radiopaque composition and preparation thereof |
EP3715406A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-09-30 | Henkel AG & Co. KGaA | Process for modifying the surface polarity of rubber substrates |
EP3946913B1 (en) * | 2019-03-29 | 2023-10-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bonding rubber and plastic surfaces during injection molding |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3808176A (en) * | 1971-12-13 | 1974-04-30 | Uniroyal Inc | Curing of elastomers with halosulfonamides |
US3915907A (en) * | 1974-12-16 | 1975-10-28 | Goodyear Tire & Rubber | Chlorothio-sulfonamide-modified rubbery terpolymers and their blends |
-
1982
- 1982-10-29 JP JP57190517A patent/JPS5979747A/ja active Pending
-
1983
- 1983-10-25 US US06/545,287 patent/US4500685A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4500685A (en) | 1985-02-19 |
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