JPS5979255A - カプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木発明は、電子写真法、磁気記録法なとのような電気的
あるいは磁気的な記録法において形成された潜像を可視
画像とするために用いられるトナーに関するものである
。

電気的あるいは磁気的な記録法よしては，例えば、電子
写真法、静電記録法あるいは磁気記録法などの名称で呼
ばれる各種の方法が知られているか、それらの力法の内
の多くの方法に共通する点は、電気的あるいは磁気的に
形成された潜像を、粉末あるいは分散液の形態にある若
色剤などの表示記録材量を含有ずるトナーを用いて可視
画像に変え、これを転写紙などの支持媒体上に転写定着
して、複写画像とする点である。

トナーを用いて潜併′を可視画像とするためには一般的
には、キャリア顆ｒとトナ−からなる現像剤、あるいは
、トナーのみからなる現像剤、と潜像との間に働く電勺
的もしくは磁気的な吸引力によりトナーを潜像に吸引し
て潜像上にトナー像を形成させて潜像を現像し、可視画
像とする方法が利用されている。ここで、前者のキャリ
ア粒ｆとトナーカ臼うなる現像剤を用いる現像方式はで
成分現像力式と１１デはれており、そして後名のトナー
のみからなる現１（コ剤を用いる現像力式は・成分現像
方式とりはれている。

沿１′ψ１に形成されたトナー１象は、次いて、転写紙
などの媒体１−に移され、その媒休トに定君される。転
写紙などの媒体にトナー像を定着させる方法としては、
加熱定着、溶剤定着および圧力定着の三種類の方法が知
られでおり、本発明は、この分類における圧力定着方式
に適したカプセルトナーを捉供するものである。

媒体上に移されたトナー粒子に圧力を加えることにより
トナー粒子を媒体上に定着させる圧力定着法については
、米国特許第３，２６９５２６号明細書に記載がある。

この方法は熱や溶剤を使わないため，加熱定着や溶剤定
着等の方法に附随する種々の障害が発生ずることなく、
またアクセスタイムも速く、高速定箔方式にも追随が可
能である点などの各種の利点を本来的に持っている。

しかしながら、圧力定着法は、加熱定着法などの定着法
に比べて定着性が悪く、定着後の画像を擦るとＩζりか
れやすい点，定ノｆに相当商い圧力を必要とするため、
転写風のような支持媒体の繊維が破壊されるなとによる
媒体の紗労が発生しやすく、また支持媒体の表面が過度
の光沢を持つようになりやすい点、そして高い圧力を付
与するための加圧ローラーの，小型化には限界があるた
め、複写装置全体の小型化か制限を受りる点など種々問
題かある。

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに，既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセル）・ナーが開発されていイ）。カブセルトナ
ーは、カーポンブランクのような表示記録材料を含有す
る芯物質の周囲に、圧力の伺うにより破壊する性質を持
つ外殻を形成させることにより得られるマイクロカプセ
ル形態のトナーてある。そしてカプセルトナーは、その
定着に高い圧力を必要としない点、定着性が優れている
点などにおいて圧力定着法に適したトナーてあるとされ
ているか、従来知られているカプセルトナーは、トナー
としで木来必要とされる諸特性特において必ずしも満足
できるものとはいえない。

すなわち、電子写真用現像剤として用いるトナーは、粉
体特性が良く、現像性能において優れ、潜鯨を形成する
表面である感光体表面を１りすことかないことなどが必
要とされており、さらに二成分現像方式の場合には使用
するキャリア粒子の表面を汚すことがないことなどが必
要とされる。また圧力定着法に用いるトナーとしては、
圧力定着性が良いこと、ぞして圧力定着に用いる加用ロ
ーラーへのオフセット現象（トナーか加圧ローラー表面
に付着して汚れる現象）が発生しにイいことなどが必要
となる。すなわち、圧力定着法に用いるトナーは、粉体
特性、紙などの支持媒体への定着性（定着された画像の
保存性も含む）、非オフセット性，また利用する現像方
式に応して帯電性およひ／または導電性などの諸特性の
全てにおいて高いレベルになければならない。しかしな
がら、これまでに知られているカプセルトナーは上記の
ような諸特性について必ずしも満足できるものてはなか
った。

たとえば、カプセルトナーの−般的な製造法としては、
水性媒体中に微小滴として分故した表示記録旧料を含有
する疎水性芯物質の周囲に樹脂物質からなる外殻を形成
させてマイクロカプセルを調製し、次にこのマイクロカ
プセル分１１シ液を噴露乾燥などの乾燥方法を利用して
乾燥することにより粉末状のカプセルトナーとする方法
が知られている。このようなカプセルトナーの製造法に
おいて、水慴なり体中に紳水性の芯物質おより外殻材料
などを微小滴どして安定に分散させるために、水性媒体
中に界面活性材、親水性高分子化合物なとからなる保護
コロイドを添加しておくことが考えられているが、その
ような保護コロイドの存在下で形成されたマイクロカプ
セル分散液を噴霧乾燥などにより乾燥した場合、得られ
るカプセルトナーにおいて多数のカプセル粒子が二次的
な凝集を起す傾向がある。あるいは、乾燥して得られた
カブセル１ナーか乾燥処理直後においては粉末状態であ
っても、高湿高温の環境に置くか、あるいは友気中、室
温で長時間放置すると凝集する傾向がある。また実際の
現像装置内における現像工程においてもカフセルトナー
か凝集することも多く，そのような場合には、現像され
た可視画像の解像力か著しく悪化するなとの障害が発生
する。

また、上記のような親木性高分子化合物からなる保護コ
ロイドを用いて製造したカプセルトナ−は、電気抵抗や
荷電性の温度依存性が大きくなる傾向があり、このため
、そのようなカプセルトナーを用いて電子写真方法を実
施した場合、得られる画像は、温瓜、湿度などの環境条
件に影響を受けやすく、安定な画像が得られれにくいと
いう問題が発生する。

従って、本発明の目的は、粉体特性の優れたカプセルト
ナーを提供することにある。さらに、電気抵抗や荷屯性
が温度および湿度などの環境条件により影響が受けにく
く、通常の環境条件の変動においても常に灯明な画像を
形成することを呵能にするカプセルトナーを提供するこ
とも本発明の１１的に含まれる。

本発明は，表示記録利料を含有する芯物γＩ７と、該芯
物質の周囲に形成された外殻とから構成されるカプセル
トナーに゜おいて、該外殻の表面に親水性高分子化合物
が、カプセルトナーの全重量に列して５重量％以ドの量
で付着していることを特徴とするカプセルトナーからな
るものである。

次に本発明を詳しく説明する。

水なとのｌ〜状媒体中において、表示記録祠料と表小記
釘材■′１の支１５奴体への融着補助材であるバインダ
ーとを含有ずる芯物質の周囲に外殻を形成させることに
よりマイクロカプセルを調整する方法は既に公知であり
、，本発明のカプセルトナーを製潰するためにもそれら
の公知力法を利用することがてきる。

たとえは，本発明において利用することのできるマイク
ロカプセルの製造方法としては，界面千僑冫ノ、を挙げ
るこどができる。

木づれ明において利用することのできるマイクロカブナ
ルの製造方法の他の例としては、内部重合法、相分離法
、外部重合法、融解分散冷却法、コアセルヘージョン法
を挙げることがてきる。

なお、本発明において利用することのできるマイクロカ
プセルの製造方法は、、上に例示したものに限られるわ
けではなく、その他のマイクロカプセルの製造方法をも
利用することができる。また、それらの各種の方法を組
み合わせて利用することもできる。

マイクロカプセルの製造方法の例のなかで木発明にとっ
て好ましい方法は、界面屯合法である。

その中でも特に好ましい方法としては、次に述べる方法
を挙げることがてきる。

先ず、次のような性質を持つＡ物質およひＢ物質を用意
する。

Ａ物賀：Φレ水性掖体モのものであるか、または疎水性
液体に溶解したり、良く分散する性質をＩ゜１つ物質。

Ｂ物質：親水性液体そのものであるか、または親水性液
体に溶解したり，良く分故する性質をｂつ物タ″↓。

そ１〜て，Ａ物質とＢ物算とは、７Ｉいに反応して親水
性液体と疎水性液体の双方に不溶性のポリウレタン樹脂
、ボリアミド樹脂、ポリエステル樹脂，ポリスルポンア
ミド樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリスルフ
ァネート樹脂、あるいはポリカーポネーｉ−樹脂のいず
れかを形成するような関係にある物質てある。

次いで、Ａ物質と芯物質（表示記録材料、パイダー、所
望により磁性物質粉末など）とからなる疎水性液体を、
Ｂ物質と親水性高分子化合物からなる保護コロイドを含
有する親水性液体中に微小郁トに乳化分散させ、次に加
温するなどの方法により、親水性液体と疎水性液体との
界面て両占を反応させ、Ａ物質と芯物質とからなる疎水
性液体の周囲に親水性液体と疎水性液体の双方に不溶性
のポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、・ポリエステル
樹脂、ポリスルポンアミド樹脂、ポリウレア樹脂、エボ
キシト樹脂、ポリスルファネート樹脂、あるいはポリカ
ーポネート樹脂のいずれかよりなる外殻を形成させて新
物質を含有するマイクロカプセルが分散した分散液を調
製する。

木発明にわいて特に好ましいＡ物質およびＢ物質の紹み
合わせは、両物質の反応によりポリウレタン樹脂もしく
はポリウレア樹脂が形成されるような組み合わせである
。

そのゴラなポリウレタン樹脂もしくはポリウレア樹脂の
製凸に適したＡ物質の例としては、次のようなインシア
ナート基またはインチ才シアナート基を含む化僑物を挙
げることができる。

（１）ジイソシアナート ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアナー１、２．６−１−リレンジインシアナート、
２．４−トリレンジインシアナート、ナフタレン−１，
４−ジインジアナート、ジフエニルメタン−４，４゜−
ジインシアナート、３，３゛−ジメ１キシ−４．４’−
ヒフェニルジイソシアナート・、３，３゛−ジメチルジ
フェニルメタン−４，４゜−ジイノシアナート、キシリ
レンー１，４−ジイソシアナート、キシリレン−１，３
−ジインシア士−ト、４，４゛−ジフェニルプロパンシ
インシアナート，トリノ千レンジイソシアナート，ヘキ
サメチレンジイソシアナー＝ト、プロピレン−１，２−
ジイソシアナート、ブヂレン−１，２−ジイソシアナー
ト、エチリジンシイソシアナート、シクロヘキシレン−
１．２−シ・ｒンシアナー：・，シクロヘキシレン−１
，４−ジインシアナート、トルイレンジインシアナート
、トリフェニルメタンジイソシアナート。

（２）トリイソシアナーｉ ４，４゜，４゜゜−トリフェニルメクントリイソシア＋
−１、ポリＩチレンポリフェニルイソシアナート。

（，：３）テ１ラ・ｒソシアナート ４，４゛−シノチルジフェニルノク７−２．２’，５．
５’一テトラインシアナート。

（４）ポリイソシアナートプレポリマーヘキサメチレン
ジイソシアナートとヘキサントリオールの付加物、２．
４−トリレンジイソシアナートとカテコールの付加物、
トリレンジイソシアナートとヘキサントリオールの付加
物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、キシリレンジイソシアナートとトリノチロ
ールプロパンの付加物。

（５，）ジイソチオシアナート アトラメチレンシイソチオシ７ナート、ヘキサメヂレン
ジ・ｒソヂオシアナート、ｐ−フェニレンジインチ士ジ
アナート，＋シリレン−１．４−ジ・ｒソヂオシアナー
ト、エチリジンジイソチオシアナート。

また回様にそのような組み合わせに適したＢｉ勿質の例
としては、次のような化合物を挙げることができる。

（１）水 （２）ポリオールおよυポリ千オール エチレングリコール、１．４−ブタンジオール，カテコ
ール、レゾルシノール、ハイドロキノン，ｌ，２−ジヒ
ドロキシ−４−メチルベンゼン、１．３−ジヒドロ−キ
シ−５−メチルベンゼン、３．４−ジヒドロキシー１−
メチルベンセン、３．５−ジヒドロキシ−１−メチルベ
ンセン、２，４一ジヒドロキシー１−エチルベンゼン，
ｌ，３−ナフタレンジオール，１，５−ナフタｌ／ンジ
オール、２，３−ナフタレンジオール、２，７−ナフタ
レンジオール、ポリチオール （３）ポリアミン エチレンジアミンテトラメチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｎ１−フェニレンジアミン，２−ヒドロキ
シトリノチレンジアミン、ンエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラアミ／、ンエ壬ルアミノプ口ピルアミン
、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物とアミン
の付加物。

（４）ピペラジン ピペラジン、２−メチルピベラジン、２．５−ジメチル
ピペラジン， このようなＡ物質とＢ物質により調整されたポリウレタ
ン樹脂あるいはポリウレア樹脂は、Ａ物質あるいはＢ物
質を複数種用いた場合には：ウレタン結白とウレア結合
の両者を分子鎖に含むもの、ウレア結合とチオウレタン
結合の両者を分了鎖に含むものなどとなる場合もあり、
これらもウレタン結合あるいはウレア結合のみを有する
ものと回扛に、ポリウレタン樹脂あるいはポリウレア樹
脂との表現に含めるものである。

さらに上記のＡ物質とＢ物質の組み合わせにおいて、Ａ
物質を、次に例示するような酸クロライト、スルホニル
クロライドあるいはビスクロルホルメートに置き変える
ことによりポリアミド樹脂などの各種の樹脂月利からな
る外殻を形成することもできる。

（１）酎クロライド オキサゾロイルクロライド、サクシノイルクロライド、
アジボイルクロライＩＳ、セパコイルクロライド、フタ
ロイルクロライド、イソフタロイルクロテイド、テレフ
タロイルクロライド，フマロイルクロライド、１．４−
シクロヘキサンジ力ルポニルクロライト，酸クロライト
官能基を持ったポリエステル、酎クロライト官能基を持
ったポリアミト。

（２）スルホニルクロライド ■，３−ベンゼンシスルホニルクロライド、ｌ，４−ベ
ンゼンジスルホニルクロライド、１．５一ナフタレンジ
スルホニルクロライド、２，７一ナフクレンジスルホニ
ルクロライド、ｐ，ｐ’−−オキシビス（ペンセンジス
ルホニルクロライド）．１．６−ヘキサンジスルホニル
クロライド，（３）ビスクロルホルメート エチレンビス（クロルホルメート）、テトラメチレンビ
ス（クロルホルメート）．２．２”−ジメチル−１．３
−プロパンビス（クロルホルメート）、ｐ−プロパンビ
ス（クロルホルメート）。

また、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体を，Ｂ物質
および親木性高分子化合物からなる保護コロイドを含有
する親水性液体中に微小簡に分散させる際に、Ａ物質と
芯物質とからなる疎水性液体に低沸点溶媒もしくは極性
溶媒を混合しておくことが好ましい。これらの低沸点溶
媒もしくは極性溶媒は、Ａ物質とＢ物質との反応生成物
である外殻の形成を促進に寄与する。ぞのよらな１１的
に川いることのできる低沸点溶媒もしくは極性溶媒の例
としては、メチルアルコール，エチルアルコール、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン，ジオキサン、酢酸メ
チル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン，シクロヘキサノン、ｎ−ベンタ
ン，１１−ヘキサン，ベンゼン、石油エーテル、クロロ
ホルム，四塩化炭素、メチレンクロライド、エチレンク
ロテイド、二硫化炭素、ジメチルホルムアミドなどを挙
げることができる。

外殻の材料としては、加圧ドに破壊する性質を持つもの
である限り特に制限はなく、これまでに述へた高分子材
料以外にも、たとえば、スチレンまたはその置換体の重
合体もしくはそれらの共屯合体（たとえば、ポリスチレ
ン、ポリパラクロルスチレン，スチレン・ブタジエン共
重合体，スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・ア
クリル醇エステル共重合体、スチトン・メタクリル酸共
重合体，スチレン・メタクリル酎エステル共重合体，ス
チレン・無水マレイン酸八重合体、スチレン・酢酸ビニ
ル共重合体など）、ポリビニルトルエン樹脂、アクリル
酸エステル単独重合体、メタクリル酸エステル単独重合
体、キシレン樹脂、メチルビニルエーテル・無水マレイ
ン酸樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコー
ル樹脂、ぞしてポリビニルピロリトンなとを挙Ｃフるこ
とかて５る。

また．カプセルトナーの外殻は各種の高分ｒ材材から形
成された複合壁であってもよい。

本発明において用いるのが好ましい複合壁としてはポリ
ウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂，そしてポ
リアミド樹脂からなる複合壁である。ポリウレタン樹脂
とポリアミド樹脂からなる複合壁は、たとえば、上記の
Ａ物質としてポリイソシアナ−トと酸クロライドそして
Ｂ物質としてポリアミンとポリオールを用い、反応液と
なる乳化媒体のｐＨ調整、ついで加温を行なうことによ
り調整することかできる。なお、この反応系におけるポ
リアミンの量を酸クロライトとの反応に必要な量よりも
過剰とした場僑には，ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹
脂、そしてポリアミド樹脂からなる複合壁が生成する。

また，ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁
は、上記したＡ物賀としてポリインジアナートと酸クロ
ライドそしてＢ物質としてポリアミンを用い、反応液と
なる乳化奴休のｐＨ調整、ついて加温を行なうことによ
り調製することができる。

上記のポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂
、そしてポリアミド樹脂からなる複倫壁を生成させるた
めに用いられるポリイソシアナート、酎クロライド、ポ
リアミン、そしてポリオールの旦休的な化合物の例とし
ては、ポリイソシアナート、ポリアミン，そしてポリオ
ールについては、ポリウレタンもし＜１マポリウレアか
らなる外殻の形成に関して列記した化合物を挙げること
ができる。

また，酎クロライトの例としては、塩化アジポイル、塩
化セパコイル、塩化フタロイル、塩化イソフクロイル、
塩化テレフタロイル、塩化フマロイル、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボニル・クロリド、４，４′−ビフェニ
ルジカルボニル・クロリド、４，４゛−スルホニルジベ
ンゾイル・クロリド、ホスゲン、酸クロリド基を含むポ
リエステル、酸クロリド基を含むポリアミトを挙げるこ
とかてきる。

なお、−Ｌｉ己の酸クロリドの代りにジカルポンもしく
はその酎無水物を用いでもよい。ジカルボン酸の例とし
ては、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、テレルタル
酸、フマル酸，ｌ，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
４，４”−ヒフェニルジカルポン酸をけることができる
。酸無水物の例としては無水フタル酸を挙げることかで
きる。

本発明で用いる芯物質は、潜像を可視画像とするための
表示記録材料を含有するものである。表小記録材料は、
通常は、そのままの状態で可視画像となる着色剤が用い
られるが、例えば、蛍光物質なとのように間接的に可視
画像を与える物質も用いることができる。

着色剤としては、従来より乾式あるいは湿式トナーに用
いられてきた染料や顔料などを使用することができる。

例えば黒色トナーとしてはカーボンブラックを挙けるこ
とがてきる。あるいはグラフト化カーボンブラックを用
いることもてきる。

また、右彩色着色剤の例としては．−銅フタロシアニン
、ヌルポン高級脂肋酸または芳香族スルポン酎のアミト
化合物、誘導体染料のような青色系着色剤、ジアゾイエ
ローと総称されるベンジジン誘導体のような黄色系着色
剤、そしてポリタングストリン酸、モリブテン酸とキザ
ンチン染料の複塩てあるローダミンＢレーキ、アゾ系顔
料のカーミン６Ｂおよびキナクリドン誘導体のような赤
色系着色剤などを挙げることができる。

本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有させるハイン
ターは，芯物質中においては表示記録物質などを分散保
持し、かつ潜像上に形成された表示記録物質からなる可
視画像を紙のような支持媒体に転写する際に、その可視
画像を支持媒体上に定看ざせる機能を果すものてある。

上記のような目的に用いられるハインターの例としては
、高沸点溶媒、たとえば沸点が１８０°Ｃ以上の溶媒、
およびポリでーを挙げることができる。

本允明てハインターとして用いるこどのできる高沸点溶
媒の例としては、次のような化合物を挙げることができ
る。

（１）フクル酸エステル類 ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレ−ト、ジヘプチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート，ジノニルフタレ
ート，ジデシルフタレ−ト、プチルフタリブチルグリコ
レート、ジヲチルモノクロロフタレート。

（２）リン酸エステル類 トリクレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェー
ト，トリス（イソプロビルフェニル）ホヌフェート、ト
リブチルポスフェート、トリヘキシルホスフェート、１
り才クチルポスノエート，トリノニルホスフェート、ト
リデシルポスフェート、トリオレイルホスフェート、ト
リス（ブトキシエチル）ポスフェート、トリス（クロル
エチル）ホスフェート、トリス（ジクロルプ口ピル）ポ
スフェート。

（３）クエン酸エステル類 ０−アセヂルトリエチルシトレート、０−アセチルトリ
ブチルシトレート、０−アセチルトリヘキシルシトレー
ト、０−アセチルトリオクチルシトレート、０−アセチ
ルトリノニルシトレート、０−アセチルトリデシルシト
レート、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート
、トりｌ＼キシルントレート、トリオクチルシトレ−ト
、トリノニルシトレート、トリテシルシ、トレート。

（４）安息香酸エステル類 ブチルベンゾエート，ヘキンルベンソエ−ト、ヘプチル
ベンゾエート、オクチルベンゾエート、ノニルベンゾエ
ート、デシルベンソエート、ドテシルペンゾエ−ト、ト
リテシルーベンゾエート，テトテテシルベンゾエート、
ヘキサデシルベンゾエート、オクタデシルベンゾエート
、オレイルベンジエ−トペンチル０−メチルベンゾエー
１−テシルＰ−メチルベンゾエート、オクチル０−クロ
ルベンツエ−１、ラウリルｐ−クロルーペ、ンゾエ−ト
、プロピル２，４−シクロルベンソエ−ト、オクチル２
．４−ジクロルベンゾエ−ト、フテアリル２．４−ジク
ロルベンゾエ−１、オしイル２，４−ジクロルへ〉′ゾ
エート、オクチルｐ−メトキンｌ８ンゾエート。

（５）脂肪酸上ヌテル類 ヘキサデシルミリステ−ト，ジヲトキシエチ１レスクシ
ネ−ト、ジオクチルアジベート、ジオクチルアビレーＩ
、デカメナレン−１．１０−ジオールジ７セテート、ト
リアセチン，トリブチン．ペンら・ルカブレ−ト、ペン
クエリヌリト−ルテトラカプロイ・−ト、イソソルパ１
′ドジ力プリレ−１、。

（６）アルギルナフタレン類 メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、トリノヂルナ
フタレン、モノイソブロビルナフタレン，ンイソプロピ
ルナフタレン、トリインブロビルナフタレン、テトライ
ソプロピルナフタレン、モノメチル、ジエチルナフタレ
ン、インオクチルナフタレン。

（７）アルキルジフェニルエーテル類 ０−メチルジフェニルエーテル、ｍ−メチルジフェニル
エーテル、ｐ−メチルジフェニルエーテル。

（８）高級脂肪酸または芳香族スルポン酸のアミト化合
物類 Ｎ，Ｎ−ジノチルラウロアミド、Ｎ，Ｎ−ジェヂルカプ
リルアミト、Ｎ−ブチルベンゼンスルポン′アミト。

（９）トリメリット酸エステル類 トリオクチルトリメリテート。

（１０）ジアリ−ルアルカン類 ジアリールメタン類（ジメチルフエニルフェニルメタン
など）、ジアリールエタン類（１−フェニルーｌ−メチ
ルフェニルエタン，Ｊ−ジノチルフェニル−１−フェニ
ルエタン、■−エチルフエニルー１−フェニルエタンな
ト）、 また，上記の高沸点溶媒および、その他の本発明におい
て使用することのて３る高沸点溶媒の例については、例
えば、次のような特許刊行物に記載ｙれている。

特公昭４ｓ−２３２３３＋づ、同１１９−２９４６１号
・特開昭４７１０３１Ｘ３．回５０−６２ｆト３２リー
、回５０−８２０７８＋４、同５１２ｅ０３５’＋’：
、１ｉ’７ｊ５１−２８０３６号、回５１−２６０３７
号、ｌｒｌ５Ｌ２７９２１Ｘ′ｆ、ｌ．’ｒｌ５１−２
７９２２号・米国特許第２，３２２，０２７！じ、同第
２，３５３，２１３２５３，同第２，５３３，５１４リ
、同第２，８３５，５７９号、同第２，８５２，３８３
Ｘ＋、同第３，２８７，１３４号、回ｔ５３，５５４，
７５５ぢ，同第３．８７Ｅ！，１３７号、同第３，８７
６，１４２！＋、同第３，Ｑ０．４５４号、同第３．７
４１１１．１４１号、同第３，８３７．８６３号、同ｉ
ｆ５３，９３８，３０３号 英国特許第９５８，４４１胃−、回ｉ：ｉ’ｓｌ，２２
２，７５３り：西独国公開公＋ｌｊ（ＯＬＳ）ＥｒＳ２
，５３８，８Ｈ’＝十。

本発明で用いる高沸点溶媒として特に好ましいものは，
フタル酸エステル、リン酸エヌテル、アルキルナフタレ
ン，およびジアリールアルカンである。

また本発明においてバインダーとして用いるポリマーの
好ましい化合物の例としては、次のような化合物を挙げ
ることができる。

ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、スチレン系樹
脂、スチレン・ブタジエンコポリマー、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリア
ミト、クブロン・インデン共重合体、メチルビニルエー
テル・無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノ
ール樹脂、フエノール変性テルペン樹脂、シリコン樹脂
、エポキシ変性フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノー
ル樹脂，アミン樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、アク
リル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー、メ
タクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー
、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレートとの共重合
体オリゴマー、ポリ酢酸ヒニル、ポリ塩化ビニル。

また、上記のポリマーおよび、その他の本発明に、おい
て使用することのできるポリマーの例（こついては，例
えは，次のような特許刊行物に記載されでいる。

特公昭４８−３０４９９５ナ、同４９−１５８８Ｔｈ，
’、回５４−８１０４号・ 特開昭４８−７５０３２弓、回４８−７８９３１シ｝、
）．ｔｌ４９−１７’７３９号，回５１−１３２８３８
１３、同５２−９８５３１じ、回５２−１０８１３４じ
、［『１５２−１１９８３７号、同５Ｇ−１０２Ｒ号、
同５３−３６２４３号、同５３−１１１３０４！３リ、
同５５−１３８１３５４は、回５５−１ｅＨ５５号； 米国特許第＋１ｉ１ｉｔｓ３，ｓ８３，９３３シＪ６本
発明で用いる芯物質内に含有させるためのポリマーとし
て持に好ましいものは、アクリル酸エステルのホモポリ
マーもレ〈はコポリマー，メタクリル酸エステルのホモ
ポリマーもしくはコポリ７−、またはスチレン・ブタジ
エンコポリマーである。

なお、本発明におけるバインダーとしては、上記のよう
な高沸点溶媒とポリマーとの程合物てあってもよい。

本発明のカプセルトナーの芯物質は，前述のように表示
記録材料、バインダーを含有するものであるが，その他
にも、所望により、各種の添加物質を含有することがで
きる。そのような涼加物質の例としては，オフセット防
止に有効なフッン樹脂粉末のようなＮ型剤を挙げること
ができる。一方、本発明のカプセルトナーの外殻は，樹
脂物質からなるものであるが、所望により，この外殻に
ついても金属含有染料、ニグロシンなどの荷電調節剤、
独水性シリカなとの流動化剤、あるいはその他の任意の
添加物質を加えることができる。これらの添加物質は、
外殻形成時、あるいはカプセルトナーの分離乾燥後など
任意の時点でカプセルトナーの外殻に含有させることが
できる。

また、本発明のカプセルトナーの芯物質には、所望によ
り、色調剤として炭酸カルシウム、二酸化チタンなどの
白色顔料を含有させてもよい。

なお、本発明において用いる名種の材料、物質は全て、
それぞれか二種以十の混合物として用いることができる
ことは勿論である。

本発明のカプセルトナーを製造ずるに際して用いる親木
性高分子化合物は、水性ク，■体中においてマイクロカ
プセルを調製する下程において独水性芯物質を微小滴と
して乳化分散させるための保１：ヘコロイドとして用い
られる親水性高分子化合物から任意に選ぶことができる
。そのような親水性高分了化合物は、親木性高分イ人然
物とその誘導体、そして親木性合成高分ｆ一化合物に分
けることができる。

親木性高分子天然物およびその１誘導体の例としては、
通常のセラチン、セラチンと他の反応性物質との反応に
より得られるセラチン誘導体、セラチンに高分ｒ一鎖が
グラフト化されたセラチングラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイ／のような蛋白質；ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルポキシメチルセルロース、セルロース硫酩エ
ステルのようなセルロース誘導体；アラヒアゴム、アル
ギン酸ソーク、澱粉誘導体のような糖誘導体なとを挙け
るこどがてきる。

上記の通常のセラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン，ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解
物なとの名種のゼラチンを用いることができる。

ゼラチングラフトポリマーの例としては、セラチンに、
アクリル酸、メククリル酷、それらのエステル，アミド
なとの誘導体，アクリロニトリル、そしてヌチレンなど
のようなビニル系チノて一からなるポモポリマ−または
コポリマーをグラフト化させて得たものを挙げることが
できる。そのなかかでも、ゼラチンに対して或る程度相
溶性を有するボリマー、たとえは、アクリル酸、メタク
リル酪、アクリルアミド、ノククリルアミト、ヒトロキ
シアルキル丹＋クリレートなどからトＩＩられるポリ・
丁一とセラヂンとのグラフトポリマーか好ましい。これ
らのゼラチングラフトポリマーは，たとえば、米国特許
第２，７６３，６２５号明細書、同第２，８３１，７６
７Ｘ多明細ｊ１４、同第２，９５６，８８４吟明細書な
どに記・成されている。

親木性僑成品分子化合物の例としては、ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセクール、ポリー
Ｎ−ビニルピロリドン，ポリアクリル酸、ポリノククリ
ル酎、ポリアクリルアミト、ポリビニルイミダゾール、
ボリヒニルピラノールなどの親木性ノ１（を右ずるホモ
ボリマーおよひコポリマーを挙げることができる。

なお、親水性合成高分子化合物の例は、たとえば、西独
国公開４Ｌ’Ｍ’（ＯＬＳ）弟２，３１２，７０８号公
報，米国特許ｆｆｉｒＧ３，６２０，７５１！：１１１
１１Ｍ＋＋ｒ’ｉ、回ｔＢ３，８７９，２０５号明和１
ｉ．”Ｆ，Ｉ’ｒ公１’／ｔ４３−７５６１号公ｔＩＪ
などに記載されている。

本発明のカプセルトナーの外殻に伺ゲ．される親木性１
！．５分了一化合物は、前記のようにマイクロカプセル
製造工程において芯物質の微小滴を安定に乳化分散させ
るために水性媒体に添加され、これにより，ノ１成ずる
マイクロカプセルの夕１殻表面に付着する。すなわち，
本発明のカプセルトナーの外殻表面に付着する親水性高
分子化合物は、水性媒体中において所望の安定な芯物質
の微小滴からなる乳化分散液を得ることを主な目的とし
て反応系（水性媒体）に導入するものであるため、通當
は比幀的多量にて反応系に導入される。

しかしながら、本発明名の研究によると、そのように反
応系に多量導入された親水性高分子化合物は、生成する
マイクロカプセルの外殻表面に相当量付着する傾向があ
り、このため、そのマイクロ力ブセルを乾燥して得られ
るカプセルトナーにおいては、粉体特性などのトナーと
して必要な諸特性の低トが引ぎ起されるとの関係が判明
した。

従って、本発明のカプセルトナーを製造ずる１二程にお
いで、仮にマイクロカプセルを調整するための反応系（
水性媒体）に親水性高分子化合物の含有量が比較的少な
かった場合、あるいは何らかの理山て親水性高分子化合
物のブイクロカプセルの外殻への伺着昂が少なく、乾燥
後のカプセルトナの外殻表面への親水性高分子化合物の
付着量が５重量％以下（カプセルトナーの全重量に対す
る割合）である場合には、特に親水性品分了化合物の除
去工程を行なう必要はない。しかしながら、通畠の水性
溶媒と親水性高分子化合物を用いるマイクロカプセル調
整工程により得られたマイクロカプセルをそのまま乾燥
して得られるカプセルトナーの外殻表面には、数１−％
（重量）の親水性高分子化合物が付着されているのが普
通である。

木発明の親水性高分子化合物の付着量の少ないカプセル
トナーを製造ずるためにこは，親水性高分子化合物の存
在する反応系で調製されたマイクロカプセルを、水など
の溶媒で、回もしくは複他回洗浄することによりマイク
ロカプセルの外殻表面に付着している親木性高分子化合
物をできるだけ除去したのち、噴ト１乾燥なとの乾燥Ｌ
程にかけることからなる操作によることが好ましい。な
お、水性媒体において生成したマイクロカプセルに付着
した親水性高分子化合物を効率的に除太ずるための方法
としては、遠心分離法を利用することが好ましい。

なお、本発明のカプセルトナーは、その外殻表面に付着
した親水性高分子化合物が５重量％以下てあれば、カプ
セルトナーとして実用上は特に問題はない。ただし、カ
プセルトナーとしての粉体特性および，そのカプセルト
ナーを用いて形成した複写画像を更に好ましいレベルの
ものとするためには、親水性高分子化合物のカプセルト
ナー外殻表面への付着量は３重量％以下であることが好
まし（、そしてさらに１重量％以下であることか特に好
ましい。

以１，のように、親水性高分子化合物を含有する本性媒
体中において、表示記録材料，バインダーなとを含右す
る芯物質の周囲に外殻を形成させるごとによりマイクロ
カプセルを調製した後、このマイクロカプセルは液相（
水性媒体）から分離乾燥される。この分離乾燥のための
操作は通常、マイクロカプセルを含有する分散液を噴霧
乾燥する方沃により行なわれる。また、マイクロカプセ
ルの液相からの分離乾燥方法は凍結乾燥などの方法も利
用できる。

オ発明においては、上記のような方法により分離乾燥さ
れたマイクロカプセルは、次いて加熱処理を施してもよ
い。この加熱処理により木発明のカプセルトナーの粉体
特性はさらに向上する。加熱処理は５０〜３００℃の蝕
囲の渇度で行なうのが好ましく、またさらに８０〜１５
０℃の範囲の温度で加熱することが特に好ましい。加熱
時間は．加熱温度および使用した芯物質の種類により変
動するが、通常は１０分から４８時間の範囲から選ばれ
，さらに一般的には２〜２４時間の範囲から選ばれる。

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく，例えば、電気炉、マツフル炉、ポットプレーＩＺ
電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器などの任意の
加熱乾炸装置及ひ加熱乾帰器其を用いることができる。

次に木発明の実施例を示す。なお、実施例において「％
」は、特に記載のない限り「重帛％」を意味する。、 １実施例ｌ］ アセトン／メチレンクロライド＝１／３の割合からなる
混合溶媒１０ｇをカーポンブラック３ｇおよびマグネタ
イト品名：ＥＰＴ−１０００．戸ＩＩＩｌ業＠：１３ｉ
１Ｊ）１５ｇをジイソプロビルナフタレン２７ｇに乳鉢
で分散した分散液に相溶沢和さけて次液体を得た。つい
て、ヘキサメチレンジインシアナートとべキ勺ントリオ
ールの３：１モル伺加物４ｇを−次治体に添加して二次
液体を彷た。たｌ．−’Ｌ、これらの混合液体の調製は
、その液温を２５℃以トに調節しながら実施した。

２０℃の水６０ｍｌにアラビアゴム１５ｇを溶解してｆ
ｌｌた溶液中に上記の二次液体を激し＜攪拌しながら徐
々に注ぎ、油滴ｆ￥５〜１５Ｋｍの水中油滴型エマルジ
ョンを調製した。このエマルジョンの調製は、容器の夕
１部を冷却することによりその掖温を２０℃以ドに調節
しながら実施した。エマルジョンが形成されたのちも更
に攪拌を続け、これに４０℃の水１００ｍＭを添加した
。次に、このエマルジョンの液温を徐々に上昇させ、３
０分後に９０℃とした。エマ，ルジョンの液温をこの温
度２０分間に保ち、これによりカプセル化を終了させた
。

次にこのマイクロカプセル分散液を遠心分離法（５００
０ｒｐｍ）により、マイクロ力プセルとアラビアヨム水
溶液とに分内１した。

以上のようにして分Ｎ１されたマイクロカプセルを諒心
分Ｎ１法により洗汀１しで、マイクロカプセルの外殻表
面に付着しているアラビアゴムの量を低下さぜた。この
マイクロカプセルの遠心分離法による洗浄は、分離した
マイクロカプセルの分散量が約３０％となるように水に
分散させたのち，この分散液を上記と同じ条件（５００
０ｒｐｍ）にて遠心分離法にかけてマイクロカプセルと
木相とに分離ずる方法により実施した。

この遠心分離法を利用したマイクロカプセルの洗浄を繰
返し行ない、各回において洗浄分離されたマイクロカプ
セルの一部を取出し、噴霧管そうしたのち、得られたカ
プセルトナーの外殻表面に付着しているアラヒアゴムを
定量し、またそのカプセルトナーの粉体特性およひ体植
抵抗を、（Ｉ）ｌ４℃、４０％ＲＨおよひ（ＩＴ）３０
℃、９０％ＲＨの挿類の温度・湿度条件にて調べた。そ
れらの結果を第１表に示す。

ｉｉｉ２：Ａｔよ、凝集体が多く流動も悪い状態を意味
し、Ｂは、若干凝集体が見られるが、通昂の流動は行な
う状態を意味し、そして、０は、−つ−つのカプセル粒
子が独立に存在し，かつサラサラした流動を行なう状態
を意味する。

上記のカプセルトナーの内て洗浄回数４回（アラビアゴ
ム付着量；０．４％）び５回（同：０．１％）のものを
−成分系磁性カプセルトナーとして用い、１４℃，４０
％ＲＨおよひ３０℃、９０％ＲＨの条件にて通常の電子
写真法により形成された静電潜像を磁気ブラシ法により
現像したところ、いずれの条件においても良好な可視画
像を得た。

この可視画像を加圧ｗ着ローラーを用いて３５０ｋｇ／
ｃｍ’の圧力で圧力定着したところ、定着性が良く、酊
明で画像濃度の高い複写画像が１１ノられた。またトナ
ーのローラーへの付着は殆ど発生しなかった。

また、上記のカプセルトナーの内で洗浄回数２回（アラ
ヒアゴム付着量：３．２％）び３回（同・１．２％）の
ものを一成分系磁性カプセルトナーとしで用い、上記と
同様にｌ４℃、４０％ＲＨおよび３０℃、９０％ＲＨの
条件にて通常の電子写真法により形成された静電潜像を
磁気ブラシ法により現像した。そのうち，１４℃、４０
％ＲＨの条件で形成された静電潜像を現像して得られた
可視画像は、いずれのカプセルトナーにおいても良好で
あったが、３０℃、９０％ＲＨの条件で形成、ざれた静
電潜像を現像して得られた可視画像は画像濃度がやや不
足していた。ただし、この後君の場合（Ｊおいても、そ
の可視画像は実用においては特に問題とならない程度で
あった。

この可視画像を加圧定着ローラーを用いて３５０ｋＢ，
／ｃｍ’の圧力で圧力定着したところ、定着性が良く、
鮮明な複写画像が得られた。またトナーのローラーへの
付着は殆ど発生しなかった。

’ｔｓ＋ｉ’ｌ出願人富士写真フィルム株式会社代理人
ブＶ理士柳用泰男

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表示器録材料を含有する芯物質と、該芯物質の周囲
   に形成された外殻とから構成されるカプセルトナーにお
   いて、該外殻の表面に親水性高分子化僑物か，カプセル
   トナーの全重量に対して５重量％以下の量で付着してい
   ることを特徴とするカプセルトナー。 ２。カプセルトナー外殻の表面に親木慴前分子化合物が
   、カプヒルトナーの全重量に対してｌ重量％以下の量で
   付着していることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のカプセルトナー。 ３。親水性高分子化合物が、親水性の高分子天然物もし
   くはその誘導体であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１乃至２項のいずれかの項記載のカプセルトナー。 ４。親水性高分子化合物が、親水性の合成高分子化合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１乃至２項の
   いずれかの項記載のカプセルトナー。 ５。芯物質の周囲に形成させる外殻が、ポリウレタン樹
   脂もしくはポリウレア樹脂のいずれかからなることを特
   徴とする特許請求の範囲第１乃うく４項のいずれかの項
   記載のカプセルトナー。 ６。芯物質の周囲に形成させる外殻が、ポリウレア樹脂
   、ポリウレタン樹脂そしてポリアミト樹脂からなる群よ
   り選ばれる二種以上の樹脂からなる複合壁であることを
   特徴とする特許請求の範囲第ｌ乃至４項のいずれかの項
   記載のカブセルトナー。