JPS5974182A - 複合酸化防止剤の球状製品の製造法 - Google Patents
複合酸化防止剤の球状製品の製造法Info
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- JPS5974182A JPS5974182A JP18483582A JP18483582A JPS5974182A JP S5974182 A JPS5974182 A JP S5974182A JP 18483582 A JP18483582 A JP 18483582A JP 18483582 A JP18483582 A JP 18483582A JP S5974182 A JPS5974182 A JP S5974182A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は複合酸化防止剤の球状製品の製造法（こ関し、
更に詳しくはチオエーテル系酸化防止剤とフェノール系
酸化防止剤との溶融混合物を界面活性剤を溶解してなる
水溶液中に添加、攪拌し、冷却固化させることを特徴と
する複合酸化防止剤の球状製品の製造法である。
更に詳しくはチオエーテル系酸化防止剤とフェノール系
酸化防止剤との溶融混合物を界面活性剤を溶解してなる
水溶液中に添加、攪拌し、冷却固化させることを特徴と
する複合酸化防止剤の球状製品の製造法である。
その目的とするところは流動性にすぐれかつブロック化
しにくい、粉塵の生じにくい、高分子材料中に均一に分
散し易い、一定粒子径を有する複合酸化防止剤の球状製
品を容易に得んとするところｌこある。
しにくい、粉塵の生じにくい、高分子材料中に均一に分
散し易い、一定粒子径を有する複合酸化防止剤の球状製
品を容易に得んとするところｌこある。
チオエーテル系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止
剤はゴム、プラスチックなど各種の高分子材料の酸化防
止剤として使用されており、の 特にこれらの酸化防止剤を併用使用によって著るしい相
剰効果の得られることも公知である。
剤はゴム、プラスチックなど各種の高分子材料の酸化防
止剤として使用されており、の 特にこれらの酸化防止剤を併用使用によって著るしい相
剰効果の得られることも公知である。
しかし現実にはそれぞれ単独を高分子材料に添加し、該
高分子材料中で混合分散されるような方法で併用使用さ
れている。その各々の酸化防止剤は粉末状、フレーク状
の製品形態で市販されており、流動性にとぼしく、微粉
の混入によって作業環境を悪化させたり、ブロック化に
よって連続計量、供給が阻害されたりする欠点がある。
高分子材料中で混合分散されるような方法で併用使用さ
れている。その各々の酸化防止剤は粉末状、フレーク状
の製品形態で市販されており、流動性にとぼしく、微粉
の混入によって作業環境を悪化させたり、ブロック化に
よって連続計量、供給が阻害されたりする欠点がある。
持Ｉこ近年Ｉこなりフェノール系酸化防止剤の高分子材
料からの蒸散性をより低域化して酸化防止性能の威失を
避けるためフェノール系酸化防止剤は高分子量化が計ら
れており、それにともない融点が極めて高温となり、高
分子材料中への均一な分散を困難ならしめつつＪ）る。
料からの蒸散性をより低域化して酸化防止性能の威失を
避けるためフェノール系酸化防止剤は高分子量化が計ら
れており、それにともない融点が極めて高温となり、高
分子材料中への均一な分散を困難ならしめつつＪ）る。
そのたれてＩ５す、性能はもとより、分散性も良好でか
つ好ましい製品形態の酸化防止剤の出現が望まれるとこ
ろである。
つ好ましい製品形態の酸化防止剤の出現が望まれるとこ
ろである。
従来、酸化防１に＝剤を流動性の良い粒状物とする方法
と１７では医薬製剤ｊこ見られる顆粒状押出し造粒方式
があるが、この方法は粘結剤あるいはバインダーの添加
を必要とし高分子材料の物性低Ｆをもたらす。またこの
方式では生産能率か低く、設備費も大きい。特開昭５７
−５７１１では、常温１こ近い低融点物質（例えばワッ
クスを低下させ、目的とする酸化防止性能をも低めるこ
となど性能上の問題がある。
と１７では医薬製剤ｊこ見られる顆粒状押出し造粒方式
があるが、この方法は粘結剤あるいはバインダーの添加
を必要とし高分子材料の物性低Ｆをもたらす。またこの
方式では生産能率か低く、設備費も大きい。特開昭５７
−５７１１では、常温１こ近い低融点物質（例えばワッ
クスを低下させ、目的とする酸化防止性能をも低めるこ
となど性能上の問題がある。
また、特開昭５７−３８８３６にみられる親水性高分子
化合物のナトリウム塩、液状ポリブテン、界面活性剤を
有機ゴム薬品にねり込み水中に滴下して硬化粒状化させ
る方法は操作が繁雑であり生産能率も低く使用する粒状
化剤による高分子材料の物性の低下などがあり好ましく
ない。
化合物のナトリウム塩、液状ポリブテン、界面活性剤を
有機ゴム薬品にねり込み水中に滴下して硬化粒状化させ
る方法は操作が繁雑であり生産能率も低く使用する粒状
化剤による高分子材料の物性の低下などがあり好ましく
ない。
また、親水性高分子化合物のケル構成物質と水からなる
溶液中に攪拌上分散粒子を冷却固化させ球状品を得る特
公昭４８−８２１０の方法では親水性高分子化合物の使
用量も多情を必要とし、製品粒子に吸着した親水性高分
子化合物は水洗によっても除去困難であり高分子材料の
物性低下の池に電気特性の不合格化、あるいは材料の黄
変化をもたらすなどの欠点がＪ）る。また粉末状の有機
ゴム薬品を０〜３０％重量部の有機溶媒を含む水中で分
散加熱し、成型化する特開昭５４−６２２４５の方法は
製品を一旦固体としてとり出し粉末化し、再び泥状化し
乾燥する２度の工程が必要であり時間と費用の損失が大
きく、また高価な溶媒をも必要とする等欠点がある。更
にまた特公昭４３−１６９７１にみられる、２，６ジ第
三級ブチルー４−メチルフェノールを脂肪族溶媒と水、
それに界面活性剤の存在下再結晶造粒させる方法がある
。しかし不法を高融点の酸化防止剤に適用しようとする
場合、粒径の大きな単結晶が生成し易く、１伍分子材料
中への分散不良をきたし、好ましくなく、また高価で危
険物な有機溶媒を必要とするなどの欠点がある。
溶液中に攪拌上分散粒子を冷却固化させ球状品を得る特
公昭４８−８２１０の方法では親水性高分子化合物の使
用量も多情を必要とし、製品粒子に吸着した親水性高分
子化合物は水洗によっても除去困難であり高分子材料の
物性低下の池に電気特性の不合格化、あるいは材料の黄
変化をもたらすなどの欠点がＪ）る。また粉末状の有機
ゴム薬品を０〜３０％重量部の有機溶媒を含む水中で分
散加熱し、成型化する特開昭５４−６２２４５の方法は
製品を一旦固体としてとり出し粉末化し、再び泥状化し
乾燥する２度の工程が必要であり時間と費用の損失が大
きく、また高価な溶媒をも必要とする等欠点がある。更
にまた特公昭４３−１６９７１にみられる、２，６ジ第
三級ブチルー４−メチルフェノールを脂肪族溶媒と水、
それに界面活性剤の存在下再結晶造粒させる方法がある
。しかし不法を高融点の酸化防止剤に適用しようとする
場合、粒径の大きな単結晶が生成し易く、１伍分子材料
中への分散不良をきたし、好ましくなく、また高価で危
険物な有機溶媒を必要とするなどの欠点がある。
本発明者らは既にチオエーテル系酸化防止剤の好ましい
形態品の製法について提案を行なった所である。（特願
昭５７−９１００２）が、更に前記の事情に鑑み、チオ
エーテル系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤の併用
による相剰効果の期待される高分子材料用複合酸化防止
剤を、均一分散性の優れた、かつ好ましい形態と１７で
、しかも高収率で容易に得られる方法について鋭意研究
を続けた結果、先の提案と同様な方法によって該複合酸
化防止剤についても製造し得ら２ｔ、ること、更にまた
酸化防止剤の複合による融解点の降下によって、均一な
分散の得易いことなどを見出し、本発明を完成するに至
っｔこ。
形態品の製法について提案を行なった所である。（特願
昭５７−９１００２）が、更に前記の事情に鑑み、チオ
エーテル系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤の併用
による相剰効果の期待される高分子材料用複合酸化防止
剤を、均一分散性の優れた、かつ好ましい形態と１７で
、しかも高収率で容易に得られる方法について鋭意研究
を続けた結果、先の提案と同様な方法によって該複合酸
化防止剤についても製造し得ら２ｔ、ること、更にまた
酸化防止剤の複合による融解点の降下によって、均一な
分散の得易いことなどを見出し、本発明を完成するに至
っｔこ。
すなわち本発明は界面活性剤を溶解してなる水溶液中に
、チオエーテル系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤
との溶融混合物を添加、攪拌し、冷却固化させることを
特徴とする複合酸化防止剤の球状製品の製造法である。
、チオエーテル系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤
との溶融混合物を添加、攪拌し、冷却固化させることを
特徴とする複合酸化防止剤の球状製品の製造法である。
本発明によれば直径が０．３朋〜３關の希望する球状製
品が容易に好収率で得られ、本発明は高価で危険な有機
溶媒を全く必要とせず、従来技術では粒状化が極めて困
難とされていた高融点酸化防止剤をその性能を低下させ
ることなくむしろ向上させる方向でしかも好ましい製品
形態の酸化防止剤を省資源を計りつ１得ることを可能と
した複合酸化防止剤の球状製品の製造方法を提供するも
のである。
品が容易に好収率で得られ、本発明は高価で危険な有機
溶媒を全く必要とせず、従来技術では粒状化が極めて困
難とされていた高融点酸化防止剤をその性能を低下させ
ることなくむしろ向上させる方向でしかも好ましい製品
形態の酸化防止剤を省資源を計りつ１得ることを可能と
した複合酸化防止剤の球状製品の製造方法を提供するも
のである。
本発明に用いられるチオエーテル系酸化防止剤は、たと
えば一般式 のアルキル基を示す。） で示されるジアルキルチオジプロピオネート（たとえば
ジラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジ
プロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート）
や一般式 ６式％） （式中、１＜、は炭素数１２〜１８個のアルキル基を示
す。） で示される′マンタエリスリトーノケトラキス（３−ア
ルキルチオプロピオネート）〔ｔことえ″ばペンタエリ
スリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネ
ート）〕などが例示される。
えば一般式 のアルキル基を示す。） で示されるジアルキルチオジプロピオネート（たとえば
ジラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジ
プロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート）
や一般式 ６式％） （式中、１＜、は炭素数１２〜１８個のアルキル基を示
す。） で示される′マンタエリスリトーノケトラキス（３−ア
ルキルチオプロピオネート）〔ｔことえ″ばペンタエリ
スリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネ
ート）〕などが例示される。
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン
ヒス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テト
ラキス〔メチレン−３、（８’、５’−ジｔ−ブチルー
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、
１．３，５゜−トリス（４−１−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、■。
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン
ヒス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テト
ラキス〔メチレン−３、（８’、５’−ジｔ−ブチルー
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、
１．３，５゜−トリス（４−１−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、■。
１．８−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−１
−ブチルフェニル）ブタン＊ Ｎ Ｑ Ｎ’ ｅＮ’、
Ｎ″′、−テトラキス−〔８，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルコアセチレンジ尿素などが例示さ
れる。
−ブチルフェニル）ブタン＊ Ｎ Ｑ Ｎ’ ｅＮ’、
Ｎ″′、−テトラキス−〔８，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルコアセチレンジ尿素などが例示さ
れる。
こ−で本発明１こ適用される複合酸化防止剤は前記した
ようなチオエーテル系酸化防止剤とフェノール系酸化防
止剤その混合物であるがこれらのそれぞれ一種址たは二
種以上をｈ々混合して用いることができる。
ようなチオエーテル系酸化防止剤とフェノール系酸化防
止剤その混合物であるがこれらのそれぞれ一種址たは二
種以上をｈ々混合して用いることができる。
溶融状の酸化防止剤の調製方法は先ずチオエーテル系酸
化防止剤を窒素等の不活性ガス雰囲気下で加熱溶融させ
ておき続いて軽く攪拌下に粉末状のフェノール系酸化防
止剤を加えて均一に混合溶融させる。この場合加熱溶融
したフェノール系酸化防止剤にチオエーテル系酸化防止
剤を同様に混合させてもよいが操作上、またｔ’Ｊられ
る複合酸化剤の品質からも前者の場合が好ましい。両酸
化防止剤を均一に溶融させるのに必要な温度は酸化防止
剤の種類と組成１こより異なるが通常はチオエーテル系
酸化防止剤の融解点より高く、添加すべきフェノール系
酸化防止剤の融解点より低い温度で均一１こ溶融させる
ことができ、その溶融の完了は透明な液状を呈すること
により判別される。
化防止剤を窒素等の不活性ガス雰囲気下で加熱溶融させ
ておき続いて軽く攪拌下に粉末状のフェノール系酸化防
止剤を加えて均一に混合溶融させる。この場合加熱溶融
したフェノール系酸化防止剤にチオエーテル系酸化防止
剤を同様に混合させてもよいが操作上、またｔ’Ｊられ
る複合酸化剤の品質からも前者の場合が好ましい。両酸
化防止剤を均一に溶融させるのに必要な温度は酸化防止
剤の種類と組成１こより異なるが通常はチオエーテル系
酸化防止剤の融解点より高く、添加すべきフェノール系
酸化防止剤の融解点より低い温度で均一１こ溶融させる
ことができ、その溶融の完了は透明な液状を呈すること
により判別される。
チオエール系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤のＭ
１合比率は所望の酸化防出性能を得るべき最適比率から
求められるがチオエーテル系酸化防止剤の混合比率を大
きくするのが好ましく、通常チオエーテル系酸化防止剤
を６０〜９０％の混合率となるまう処方される。
１合比率は所望の酸化防出性能を得るべき最適比率から
求められるがチオエーテル系酸化防止剤の混合比率を大
きくするのが好ましく、通常チオエーテル系酸化防止剤
を６０〜９０％の混合率となるまう処方される。
また、本発明に用いる界面活性剤としては、たとえばポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、エチレンオキサイド付
加脂肪酸アルキロールアミドなどの非イオン系界面活性
剤、ポリオキンエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルアラニン塩、ジアルキルスルホｊハク酸
塩などの陽イオン系界面活性剤、アルキルアミンアセテ
ート、アルキル第四級アンモニウム塩、ホリオキシエチ
レンアルキルアミンなどの陽イオン系界面活性剤、アル
キルベ少イン、アルキルイミダゾリニウムベクイン、ア
ルキルア足ノアルキルカルボン酸塩、アルキルアミノカ
ルボン酸塩などの従来まり公知の各種の界面活性剤があ
げらｇ、具（本釣にはポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ−ｊロピレ
ンブロックポリマー、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、やし油脂肪酸モノエタノールアミドエチレンオキ
サイド付加物、ポリオキンエチしツノラウリルエーテル
硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロ・ｆルーＮ−
メチル−β−アラニンナトリウノ・、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム、ラウリルアミンアセテート、ラウ
リルｉ・リメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエ
チレンラウリルアミン、２−ココイル−Ｎ−力ルボキシ
エチルーＮ−ヒドロキシエチルイミタゾリニウムベタイ
ン、ラウリルベタイン、β−（ココイルアミノ）プロピ
オン酸ナトリウム、Ｎ−ココイルアミノ〜Ｎ、Ｎ−ビス
プロピオン酸ナトリウム等が例示され、これらは一種又
は二種以上混合して用いられる。これらの界面活性剤が
水溶液中に存在すると溶融状の複合酸化防止剤が同化に
至るまでの過程で球状の分散粒子として分散し、それら
の分散体同士の付着による塊状化を防止し、表面のなめ
らかな球状体となり、微粉の生成を抑制し、容器壁や攪
拌翼への付着による収率の低下を大巾に防止することが
できる。
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、エチレンオキサイド付
加脂肪酸アルキロールアミドなどの非イオン系界面活性
剤、ポリオキンエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルアラニン塩、ジアルキルスルホｊハク酸
塩などの陽イオン系界面活性剤、アルキルアミンアセテ
ート、アルキル第四級アンモニウム塩、ホリオキシエチ
レンアルキルアミンなどの陽イオン系界面活性剤、アル
キルベ少イン、アルキルイミダゾリニウムベクイン、ア
ルキルア足ノアルキルカルボン酸塩、アルキルアミノカ
ルボン酸塩などの従来まり公知の各種の界面活性剤があ
げらｇ、具（本釣にはポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ−ｊロピレ
ンブロックポリマー、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、やし油脂肪酸モノエタノールアミドエチレンオキ
サイド付加物、ポリオキンエチしツノラウリルエーテル
硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロ・ｆルーＮ−
メチル−β−アラニンナトリウノ・、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム、ラウリルアミンアセテート、ラウ
リルｉ・リメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエ
チレンラウリルアミン、２−ココイル−Ｎ−力ルボキシ
エチルーＮ−ヒドロキシエチルイミタゾリニウムベタイ
ン、ラウリルベタイン、β−（ココイルアミノ）プロピ
オン酸ナトリウム、Ｎ−ココイルアミノ〜Ｎ、Ｎ−ビス
プロピオン酸ナトリウム等が例示され、これらは一種又
は二種以上混合して用いられる。これらの界面活性剤が
水溶液中に存在すると溶融状の複合酸化防止剤が同化に
至るまでの過程で球状の分散粒子として分散し、それら
の分散体同士の付着による塊状化を防止し、表面のなめ
らかな球状体となり、微粉の生成を抑制し、容器壁や攪
拌翼への付着による収率の低下を大巾に防止することが
できる。
界面活性剤の使用量は特に制限はないが、水溶液中に通
常０００１重量％〜３Ｍ量％の範囲であり、好ましくは
０．０１重量％〜１重星％の微蹟で充分な効果を発揮す
る。
常０００１重量％〜３Ｍ量％の範囲であり、好ましくは
０．０１重量％〜１重星％の微蹟で充分な効果を発揮す
る。
また該界面活性剤水溶液の初期温度は水の沸点以下であ
り、水溶液の最終温度は適用される複合酸化防止剤の凝
固点以下であれば良く、冷却の速度、攪拌の強さはＩ’
ｆ Ｍ ｌこ変更でき、分散粒子の粒度を調節すること
が可能である。また、溶融液または水溶液に種晶を存在
させておくことも有効である。
り、水溶液の最終温度は適用される複合酸化防止剤の凝
固点以下であれば良く、冷却の速度、攪拌の強さはＩ’
ｆ Ｍ ｌこ変更でき、分散粒子の粒度を調節すること
が可能である。また、溶融液または水溶液に種晶を存在
させておくことも有効である。
またこの水溶液の発泡を抑えるために少欲の消泡剤を添
加しても良い。また結晶の凝集性、沈降性を改良するた
めに作護コロイド性物質を少量添加しても良い。
加しても良い。また結晶の凝集性、沈降性を改良するた
めに作護コロイド性物質を少量添加しても良い。
溶融状の複合酸化防止剤の水溶液への添加濃度は、通常
５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
かくして溶融状の複合酸化防止剤は水溶液中で球状の分
散粒子として分散し、希望する粒子径とｆ、ｒす、固化
した粒子は水溶液から分離され、洗浄、乾燥すれば直径
約０．３〜３１１ＩＩＨの流動性にすぐれたブロック化
しにくい、かつ粉じんの生じにくい連続計量供給に適し
た球状製品が好収率で得られる。
散粒子として分散し、希望する粒子径とｆ、ｒす、固化
した粒子は水溶液から分離され、洗浄、乾燥すれば直径
約０．３〜３１１ＩＩＨの流動性にすぐれたブロック化
しにくい、かつ粉じんの生じにくい連続計量供給に適し
た球状製品が好収率で得られる。
以■実施例により本発明を説明する。例中、部は重量部
を意味する。
を意味する。
実施例−１
溶融状のシミリスチルチオジプロビオネー１１１ｉｆ！
Ｉｔ点５１°Ｃ）７５部に粉末状のテトラキス〔メチレ
ノ３−（３’、５’−ジターシャリブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネ−１−）メタン（融点１２０
°Ｃ）２５部を窒素ガス雰囲気中で攪拌しつ３徐々に加
え、加熱する。９０°Ｃで透明の溶融状の複合酸化防止
剤が得られた。この溶融液を水５００部とＮ−ラウリル
アミノ−Ｎ−プロピオン酸ナトリウム０３部よりなる５
０°Ｃの溶液中にかきまぜながら添加する。続いて徐々
に冷却して行くと、結晶が析出（７てくる。４０°Ｃ迄
冷却後沖過、水洗、乾燥、篩別すれば９８部の製品が得
られた。製品は凝固点４８．５°Ｃの粒径約０５〜２
ｘｍの球状製品であった。
Ｉｔ点５１°Ｃ）７５部に粉末状のテトラキス〔メチレ
ノ３−（３’、５’−ジターシャリブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネ−１−）メタン（融点１２０
°Ｃ）２５部を窒素ガス雰囲気中で攪拌しつ３徐々に加
え、加熱する。９０°Ｃで透明の溶融状の複合酸化防止
剤が得られた。この溶融液を水５００部とＮ−ラウリル
アミノ−Ｎ−プロピオン酸ナトリウム０３部よりなる５
０°Ｃの溶液中にかきまぜながら添加する。続いて徐々
に冷却して行くと、結晶が析出（７てくる。４０°Ｃ迄
冷却後沖過、水洗、乾燥、篩別すれば９８部の製品が得
られた。製品は凝固点４８．５°Ｃの粒径約０５〜２
ｘｍの球状製品であった。
実施例２
溶融状のシミリスチルチオジプロピオネ−１・７５部に
粉末状の４．４′−チオビス−（６−ターシャリ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）（融点１６２°Ｃ）２５部
を窒素ガス雰囲気中で攪拌しつ一徐々に加え、加熱する
。８０°Ｃで透明の溶融状の複合酸化防止剤が得られ部
よりなる５０°Ｃの溶液中にかきまぜながら添加する。
粉末状の４．４′−チオビス−（６−ターシャリ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）（融点１６２°Ｃ）２５部
を窒素ガス雰囲気中で攪拌しつ一徐々に加え、加熱する
。８０°Ｃで透明の溶融状の複合酸化防止剤が得られ部
よりなる５０°Ｃの溶液中にかきまぜながら添加する。
続いて徐々に冷却（７て行くと結晶が析出してくる。４
．０ ’Ｃ迄冷却後濾過、水洗、乾燥、篩別すれば９６
部の製品か柑られた。
．０ ’Ｃ迄冷却後濾過、水洗、乾燥、篩別すれば９６
部の製品か柑られた。
この製品は凝固点４３４°Ｃの粒径約０３〜１薄Ｉの球
状製品であった 実施例−３ 溶融状のジラウリルチオジプロビオネ−１・（融点４０
°Ｃ）９０部に粉末状のＮ、Ｎ’、Ｎ’。
状製品であった 実施例−３ 溶融状のジラウリルチオジプロビオネ−１・（融点４０
°Ｃ）９０部に粉末状のＮ、Ｎ’、Ｎ’。
Ｎ１６ −テトラキス−〔３，５−ジ−ターシャリブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルコアセチレンジ尿素（融点
２４５°Ｃ）１０部を窒素ガス雰囲気中で攪拌しつ一徐
々に加え、加熱する。１８０°Ｃで透明の溶融状の複合
酸化防雨剤が得られｔコ。この溶融液を水４００部と２
−コ＼イルーペー力ルボｌキシエチル−Ｎ−ヒドロキシ
イミダゾリニウムベタイン０．２部、にり４ｆろ４０°
Ｃの溶液中（こかきまぜながら添加する。続いて徐々）
こ冷却して行くと結晶が析出してくる。３０°Ｃ迄冷却
後濾過、水洗し、さらに乾燥、篩別中れば９３部の製品
が得られる。製＾１’ｌは凝固点３８．２°Ｃの粒径約
０．５〜２ ＰＩＮの球状粒子でゐっｔこ。
ル−４−ヒドロキシベンジルコアセチレンジ尿素（融点
２４５°Ｃ）１０部を窒素ガス雰囲気中で攪拌しつ一徐
々に加え、加熱する。１８０°Ｃで透明の溶融状の複合
酸化防雨剤が得られｔコ。この溶融液を水４００部と２
−コ＼イルーペー力ルボｌキシエチル−Ｎ−ヒドロキシ
イミダゾリニウムベタイン０．２部、にり４ｆろ４０°
Ｃの溶液中（こかきまぜながら添加する。続いて徐々）
こ冷却して行くと結晶が析出してくる。３０°Ｃ迄冷却
後濾過、水洗し、さらに乾燥、篩別中れば９３部の製品
が得られる。製＾１’ｌは凝固点３８．２°Ｃの粒径約
０．５〜２ ＰＩＮの球状粒子でゐっｔこ。
実施例−４
溶融状のペンクエリスリト−ル−テトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート）（融点４５°Ｃ）７５部に１
．８．５−トリス（４−１−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−シメチルペンシル）イソシアヌルｌ（Ｍｅ点点
種４ｓＣ） ２５部を窒素カス雰囲気中で攪拌しっ１徐
々に加え加熱する。１００°Ｃで透明の溶融液状のＷ含
酸化防止剤が得られた。この溶融液ｆｅ７Ｊ＜４５０部
とジオクチルスルホコハク酸すｌ〜リウム０３部、やし
油脂肪酸モノエタノ剤ＴＳＡ−７３０（東芝シリコン社
製）０．０５部よりなる５０°Ｃの溶液中にかきまぜな
がら添加する。徐々に冷却し、４５°Ｃで種晶としてあ
らかじめ作成しておいた該複合酸化防止剤の粉末状の結
晶２部を添加する。続いて冷却攪拌すると４２°Ｃで結
晶の析出が始まり３５°Ｃ迄冷却後濾過、乾燥、篩別す
れば９８部の製品が得られる。製品は凝固点４２．２°
ＣＱ）粒径約０．３〜１請の球状製品であった。
リルチオプロピオネート）（融点４５°Ｃ）７５部に１
．８．５−トリス（４−１−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−シメチルペンシル）イソシアヌルｌ（Ｍｅ点点
種４ｓＣ） ２５部を窒素カス雰囲気中で攪拌しっ１徐
々に加え加熱する。１００°Ｃで透明の溶融液状のＷ含
酸化防止剤が得られた。この溶融液ｆｅ７Ｊ＜４５０部
とジオクチルスルホコハク酸すｌ〜リウム０３部、やし
油脂肪酸モノエタノ剤ＴＳＡ−７３０（東芝シリコン社
製）０．０５部よりなる５０°Ｃの溶液中にかきまぜな
がら添加する。徐々に冷却し、４５°Ｃで種晶としてあ
らかじめ作成しておいた該複合酸化防止剤の粉末状の結
晶２部を添加する。続いて冷却攪拌すると４２°Ｃで結
晶の析出が始まり３５°Ｃ迄冷却後濾過、乾燥、篩別す
れば９８部の製品が得られる。製品は凝固点４２．２°
ＣＱ）粒径約０．３〜１請の球状製品であった。
実施例−５
溶融状のジステアリルチオジプロピオン酸（融点６５°
Ｃ）８０部に、粉末状の１．１．３−１−リス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン（融点１８６°Ｃ） ２０部を窒素ガス雰囲気中で攪
拌しっ＼徐々に加え加熱する。１２０°Ｃで透明の溶融
液状の複合酸化防止剤が得られた。この溶融液を水３０
０部とラウリルアミンアセテ−１へ０．４部、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（分
子量約２，０００）０、１部よりなる６５°Ｃの溶液中
１こかきまぜながら添加する。続いて徐々に冷却して行
くと結晶が析出してくる。４５°Ｃ迄冷却後濾過、乾燥
、篩別すれば９３部の製品が得られ？、＝。
Ｃ）８０部に、粉末状の１．１．３−１−リス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン（融点１８６°Ｃ） ２０部を窒素ガス雰囲気中で攪
拌しっ＼徐々に加え加熱する。１２０°Ｃで透明の溶融
液状の複合酸化防止剤が得られた。この溶融液を水３０
０部とラウリルアミンアセテ−１へ０．４部、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（分
子量約２，０００）０、１部よりなる６５°Ｃの溶液中
１こかきまぜながら添加する。続いて徐々に冷却して行
くと結晶が析出してくる。４５°Ｃ迄冷却後濾過、乾燥
、篩別すれば９３部の製品が得られ？、＝。
製品は凝固点５９３℃の粒径約０５〜１．５ｍａｒの球
状製品であつｔこ。
状製品であつｔこ。
−５９′
Claims (1)
- 界面活性剤を溶解してなる水溶液中に、チオエーテル系
酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤との溶融混合物を
添加、攪拌し、冷却固化させることを特徴とする複合酸
化防止剤の球状製品の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18483582A JPS5974182A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 複合酸化防止剤の球状製品の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18483582A JPS5974182A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 複合酸化防止剤の球状製品の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5974182A true JPS5974182A (ja) | 1984-04-26 |
Family
ID=16160135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18483582A Pending JPS5974182A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 複合酸化防止剤の球状製品の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5974182A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006507337A (ja) * | 2002-11-26 | 2006-03-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 結晶形態のフェノール系抗酸化剤 |
-
1982
- 1982-10-20 JP JP18483582A patent/JPS5974182A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006507337A (ja) * | 2002-11-26 | 2006-03-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 結晶形態のフェノール系抗酸化剤 |
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