JPS597166A - ニトロ−，アミノ−，アミノ，又はアロイルアミノ−ｎ−フエニルピリジンアミン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なニトロ、アミノ、アロイルアミノ−Ｎ
−フェニルピリジンアミン、その製法、単一架橋Ｎがア
ルキル、アミノアルキルで置換されている特定のピリド
（１，４）ハンゾジアゼビンの製造での使用に関する。

該ピリドインゾジアゼピンは抗抑うつ剤である。

Ｗａｎ＋ｊｅｒ　は英国特許９０７６４６号公報に単一
架橋Ｎがアルキルかアミノジアルキルで置換されている
（：１．４）ジベンゾジアゼピンの製造が開示されてい
る。Ｗａｎｄｅ　ｒ使用の製造経路はニトロ、アミノ叉
はアロイルアミノ−Ｎ−ジフェニルアミンを経ている。

日本特許公報昭４８−４３５２０号（Ｃ，Ａ、８０゜１
３３５０Ｉｎ）には、２−アミノベンゾフェノンとオル
ニチンとからの製造が例示されている、抗けいれん活性
を持つ６−フェニル−２，３，４，４ａ−テトラヒドロ
−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂ）［１，４）ベンゾジア
ゼピンが開示されている。

２−アニリノ−６−二トロピリジン類はＣ１ａｒｋ。

ＲｏＬ、等［ＪｏＭｅｄ、（３ｈｅｍ、　（１９７８）
　、Ｖｏｌ、　２１　。

Ｎｏ、９．９６５〜９７８頁〕 Ｋ　ヨ’）　適当なアニリンと２−クロロ−６−ニトロ
ピリジンから製造されている。Ｂ１５ｈｏｐ、　Ｒ、Ｒ
−等は、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、４３７（１９５２）［
報告の如（２−クロロ−５−二トロ又は２−クロロ−６
−二トロピリジンと特定アニリンとの反応の動力学を研
究している。

［２−［（アミンピリジニル）アミノ〕フェニル〕アリ
ールメタノンを経て製造される抗抑圧剤としての新規ピ
リド［１，４）−、？ンゾジアゼピンは米国特許出願扁
３０５０８０（１９８１年９月２４日提出穎主題である
。

ピリド［１，４）ベンゾジアゼピンの製法の様々な工程
で使用される本発明の新規中間体である、ニトロ−、ア
ミノ−又はアロイルアミノ−Ｎ−フェニルピリジンアミ
ンは次式で表示される化合物とその酸付加塩である。

〔ＱはＨ、−Ｎｎ　Ｉ　Ｒ２，ハロゲンから選択され：
Ｒ１，Ｒ２は低級アルキルから選択されるが、隣接Ｎ原
子と一体になり１−７タルイミ）ａ、　　４−モルホリ
ニル、１−ピロリジニル、１−２／％！’　＋７　：）
ニル、４−置換−１−ピペラジニル、１−ピペラジニル
から選択される複素環残基を形成し：Ｒはニトロ、アミ
ノ、又はアロイルアミノ（ＡｒＣ（０）ＮＨ−１であり
； Ａｒは２又は３−チｘ＝ル、　　２ｔ　　３又は４−ピ
リジニル、フェニル又は、ハロゲン、低級アルキ＃、低
級アルキル、トリフルオロメチル、ニトロから選択され
る１〜３個の置換基で置換されたフェニルから選択され
、同一でも別でもよく；ａｌｋ　　はＣ１〜８の直鎖又
は分枝鎖の炭化水素鎖であり； ＺはＨ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ニ
トロからなる群から選択され：ＹはＨか、低級アルキル
、低級アルコキシから選択される１〜２個の置換基から
なる群から選択され、同一でも別でもよい。

一般に、米発明の方法では、単一架橋Ｎがアルキルか−
ａｌｋ１ＮＲ１Ｒ２（Ｒ”　、Ｒ”は前記定義通り。但
し、Ｈは除く）で置換されているフェニルニトロピリジ
ンアミンが製造され、該ニトロ基はアミンに還元され、
このアミノはアロイル化される。生成７１７−／ｌ／ア
ミドな環化すると次式のフェニルｉ１換ピリｒ−［１，
４）ベンゾジアゼピンになる。

（Ａｒ、Ｙ、　　Ｚ、　　ａｒｋ、　　Ｑは式■の場合
と同一）式Ｘの化合物はＱが１−フタルイミド、ノ・ロ
ゲン、４位がブロック即ち保護されている特定ビ深うジ
ンである化合物を除いて抗抑圧剤であり、それら例外化
合物は前式Ｘの他抗抑制化合物に転化できる。

式Ｘで示される如く、ピＩＪ）Ｈの位置は変動でき、次
の如（式Ｘａ＊　Ｘｂ、　Ｘｃ、　Ｘａ　　（全て式Ｘ
で包含される）で例示される。

式Ｘに包含される６−アリール−１１Ｈ−ピリド［２，
３−ｂ）［１，４］ベンゾジアゼピンは次式式ＸＫ包含
される６−アリール−１１Ｈ−ピリド［３，４−ｂ〕［
１，４］インゾジアゼビンは次式％式％ 式Ｘに包含される１０−アリール−５Ｈ−ピリド［４，
３−ｂ〕［１，４：］ベンゾジアゼピンは次式％式％ 式Ｘに包含される１０−アリール−５Ｈ−ピリドｒ３．
２−ｂ）［１，４］はンゾジアゼビンは次式で表示され
る。

式■中のピリドＮの不定位置、の指定により更に認識さ
れる如く、該式に包含され、式Ｘａ＊　ＸｂｅＸｃ、　
Ｘｄの対応化合物の製造に必要なニトロ−、アミノ−又
はアロイルアミノ−Ｎ−フェニルピリジンアミンは様々
な位置にピリ）Ｎ’ｌ持ち得る。

本発明の範囲内の、他置換基と相対的なピリドＮの全位
置を含む式Ｉに包含される式Ｉ　ｗ　＊　Ｉ　ｘ　＊　
Ｉ　ｙ　ＣＨ７、は次の通りである。

３ （ａｌｋｅ　ｙ、　ｚ、　Ｒ＊　Ｑは式Ｉと同一）本明
細１で用語６低級アルキル”はＣ１〜８の直鎖又は分枝
鎖の基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
ゾロビル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミ
ル、インアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル等である。

”低級アルコキシ”は”−ｏ−低級アルキル”である。

Ｃユ〜８の直鎖又は分枝鎖の連結炭化水素鎖ａｌｋ　　
はメチｖ　ｙ　（−ＣＨ２−）、エチＬ／７（−ＣＨ２
−ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）
、エチリデン（−ＣＨ−）、　１，２−プロピリデン− ＣＨ３ ＣＨ３ 四ハロゲン”はｃ７．　Ｂｒ、　Ｆ、　Ｉであり、好ま
しくしまａｘ、　Ｂｒ、　Ｆである。

″４−置換−１−ピＲラジニル”は４位が低級アルキル
、アルコキシカルボニルないしいづれかのブロック基（
ついで除いて未置換ピペラジン基とできる）で４位が置
換されたピイラジンをさす。

”酸付加塩”はピリ）’Ｅｌ、４）ベンゾジアゼピン、
ニトロ−、アミノ−又はアロイルアミノ−Ｎ−フェニル
ピリジンアミンで形成される塩であり、本発明の反応の
途中で製造でき、或はいづれかの化合物の単離、精製、
或は薬学的に許容される酸付加塩を利用する製剤の製造
に役立つ。強酸付加塩の例は塩酸、硫酸、リン酸等との
塩である。弱酸付加塩の例はフマル酸、マレイン酸、蓚
酸等との塩である。薬学的に許容される酸付加塩は人間
の投与に適当な酸の塩である。

式■、Ｘの化合物の塩は、メチレンクロリド等の溶媒と
ＮａＯＨ等の水性塩基との分配、溶媒層の真空蒸発によ
り遊離塩４に転化できる。

本発明の中間体（Ｉｌ　”ｋ経て製造される、アルキル
。

アミノアルキルで置換されたピリ）”［１，４］ベンゾ
ジアゼピンの抗抑圧活性の確立のためＩＣＥｎｇｌｅｈ
ａｒｄｔ、Ｅ　、　Ｌ　１等〔Ｊ−Ｍｅｄ−Ｃｈｅｍ、
１１　（２）　：３２５（１９６８）’ｌの方法を追打
した。２０〜／に９の化合物を下垂量（３２ｒｎＱ／ｋ
ｇ、工、Ｐ、）のｙ）ラ−＜ナジン（メタンスルホン酸
塩として）投与の６０分前に５匹の成長マウス（ＩＣＲ
−ＤＶＢ系）に腹腔内投与した。３０分後に完全なまぶ
たのとじ（眼瞼下垂）を各マウスで評価した。Ｌｉｆｃ
ｈｆｉｅｌ、６等〔Ｊ　、　Ｐｂａｒｍａｃｏｌ、Ｅｘ
、　Ｔｈｅｒａｐ、　９　＜Ｓ　：　９９〜１１３（１
９４９）〕の方法で、マウスでのテトラベナジン誘発眼
瞼下垂をブロックする各化合物のＥＤ５ｏ（中央有効量
）を確立できる。

それゆえ本発明の目的は、単一架橋Ｎがアルキル−、ア
ミノアルキルで置換されたピリ）”−［１゜４〕ベンゾ
ジアゼピン製造のための新規な効率良い方法の提供であ
る。

第２の目的は、抗抑圧活性を持つか、抗抑圧活性を持つ
他ピリド［１，４）ペンゾジアゼヒ０ンの製造に役立つ
ｅす）ｌ”ｃｌ、４］−’ンゾジアゼビンの製造法での
中間体である新規なニトロ−、アミノ−又はアロイルア
ミノ−Ｎ−フェニルピリジンアミンの提供である。

本発明の他の目的、利点は本明細書の記載により半業者
に明らかであろう。

式Ｘのピリド〔１，４：］ベンゾジアゼピンヲ製造する
ための本発明の新規方法は次工程からなる。

工程１）式： のアニリンを式： のハロニトロピリジンと反応させて式：のニトロ−Ｎ−
フェニルピリジンアミン！生成。

（ＲはＨか低級アルキルであり、Ｙ、Ｚは前記定義通り
である） 工程２） 工程１で製造された化合物のうちでＲがＨである化合物
を式：Ｑ−ａｕｃ−ハロゲンの化合物と反応させて式： ％式％） のニトロ−Ｎ−ｆｉｌ倹−Ｎ−フェニルピリジンアミン
を生成。

（ＱはＨ、ハロゲン又は−ＮＲＩ　Ｒ２であり、Ｒ１゜
Ｒ２，ａｌに’＊Ｙ、　Ｚは前記定義通り）工程６） 工程１で製造された化合物のうちでＲが低級アルキル（
Ｑ−Ｈ’）である化合物か工程２で製造された化合物（
ＱはＨも含め、前記定義通り）１に還元して式： の化合物を生成。

（ａｌｋ、　Ｙ、　Ｚは前記定義通りであり、Ｑは還元
前の該ニトロ化合物と同一に定義される）工程４） 工程６で製造された化合物をアロイルハライＰと反応さ
せ式： のＮ−置換−Ｎ−フェニルアロイルアミノピリジンアミ
ンを生成。

（ａ、ｕｃ、　Ｙ、　Ｚ、　Ａｒｅ　Ｑは前記定義通り
）工程５） 工程４で製造された化合物を環化剤で環化してピリド”
［１，４］インゾジアゼピンとし、所望により適当な酸
との反応でその薬学的に許容される塩を生成。

”ＱはＨ、ハロゲン、−Ｎ−（低級アルキル）２．１−
ピロリジニル、１−ピはリジニル、４−［換−１−１−
″はラジニル、４−モルホリニル、１−７タルイミド又
は　　　　　Ｏ １ −Ｎ−Ｃ−低級アルキル。

低級アルキル 工程１ではアニリン（■）とピリジン（Ｖｌ）を普通、
化学的イオン化質量スペクトル分析でニトロ−Ｎ−フェ
ニルピリジンアミン（Ｖ）形成の本質的完了が示される
迄約１２０℃以上でそのまま反応させる。但し、適当な
担体の使用を除外するものではない。未置換アミン（Ｖ
；Ｒ−Ｈ）は、クロロホルム等の分配溶媒で抽出し、塩
基水溶液で晶出し、適当な溶媒から再結晶させることで
単離すると適当である。アルキル置換アミン（ｖ；Ｒ−
低級アルキル）は沈殿で塩酸付加塩として単離すると便
利である。

工程２では未置換アミン（Ｖ；Ｒ−Ｈ）ｙ！−アルキル
アミン化するか、式：＠ハロゲンーａｌｌｃ　−Ｑ　”
（Ｑは表１の場合と同一）の適当な化合物及び溶解塩基
で普通溶媒（トルエンが適当）還流点で加熱することに
より１アルキルアミノ化”される基を導入する。多くの
化合物がこの反応での適当な助剤である。例えば、ジメ
チルホルムアミド９等の中性溶媒中の塩基としてのＮａ
Ｈ：水とメチレンクロリド、トルエン等の有機溶媒を使
っての２相反応系での塩基としてのＮａＯＨ０フラウン
エーテル、超音波、四級アンモニウム塩、ホスホニウム
塩等の触媒即ち相転位触媒は使用しない。四級アンモニ
ウム塩が相転位触媒として好ましく、テトラプチルアン
モニウムプロミト９が好ましい。反応経路は薄層クロマ
トグラフィー及び／又は化学的イオン化質量スペクトル
分析で追打できる。１アルキルアミノ化”ニトロピリジ
ニルフェニルアミン（ＩＶ）は水洗、濃縮、再溶解（溶
媒は酢酸エチルが適当）、炭での脱色、セライト床ｒ過
、酸付加塩としての沈殿、適当な溶媒からのこの塩の再
結晶で精製できる。式■の純遊離塩基は溶媒と希塩基と
の分配、溶媒蒸発で得られる。

工程６では例えば成性のいづれかでニトロ基をアミノ基
に還元する。

ａ）　　Ｐａ／Ｃ＋　Ｈ； ｂ）鉄粉＋酢酸； Ｃ）亜鉛末＋塩基 化合物（ＴＩ　）は塩として単離し、常法で精製し工程
２で遊離塩基を得るの圧使った方法で遊離塩基に転化で
きる。

工程４ではアロイルアミノ化合物即ちアリールアミド（
ｎ）’＆、過剰量の適当なアロイルハライド又は、中性
溶媒（例えば還流トルエン又はメチレンクロリド９）中
のアロイルハライドとの高温での反応て得る（塩基は使
っても使わなくてもよい）。

反応完了はイオン化質量ス４クトル分析及び／又はＮＭ
Ｒで示される。粗ベンズアミドを様々な洗滌、抽出法で
不純物から分離し、最後に有機溶媒に溶かし、溶液を脱
色し、蒸発乾燥する。カラムクロマトグラフィーと沈殿
、或は適当な溶媒からの再結晶で更に精製できる。

工程５ではアリールアミド（ＩＩ）Ｙ、オキシ塩化リン
やポリリン酸等のシクロ脱水剤と共和加熱することで環
化して式Ｘのピリド”［１，４１インゾジアゼピンを得
、これを適当な手段により普通、酸付加塩として出発物
質、不純物から分離する。

本方法の様々な工程での中間体の完全精製は実施例６７
に示される如（常に必要なわけではない。

式ＸでＱが１−フタルイミド９である化合物をヒドラジ
ンか酸と反応させると抗抑圧性ピリド〔１゜４〕ベンゾ
ジアゼピン（Ｑは−ＮＲ”Ｒ２，Ｒ１，Ｒ”は共にＨ）
を製造できる。

式ＸでＱがｔ−ブトキシカルボニル等の４−置換−ピは
ラジノー１−イルである化合物は酸性加水分解での保護
基の除去によりＱが１−一ベラジンである抗抑圧性ピリ
ド〔１，４］ベンゾジアゼ♂ンに転化できる。

式ＸでＱがハロである化合物は適当なアミンとの反応で
Ｑが−ＮＲ”Ｒ２である抗抑圧性ビＩＪ　）”［１゜４
〕ベンゾジアゼピンに転化できる。

式Ｉの新規中間体の製造と本発明の新規方法７以下の実
施例で更に十分に例示する。中間体の構造は表１〜６に
、ビリｒ［１，４）ペンゾジアゼピンの構造は表４に示
す。しかし、本発明の範囲はそれらに限定されるもので
はない。

実施例１ ６−ニトロ−２−フェニル−２−ピリジンアミン１５ｇ
（０，１０モル）の２−クロロ−６−二トロピリジンと
９．３　ｇ（Ｄ、１０モル）のアニリンの混合物を約１
２０℃の油浴で６０分加熱した。

１５分経過時採取サンプルの質量スはクトルは主として
題記化合物の存在を示した。生成物をクロロホルムと塩
基（ＮａＯＨ）水溶液とに分配した。水溶液をクロロホ
ルムで２度以上洗った。クロロホルム抽出液をｔＪａｏ
ｌ−重炭酸Ｎａ溶液で１度洗い、硫酸Ｎａで乾燥し、沢
過し、蒸発して２１．９ｇの黒色油状物（放置固化）火
得た。これを３０−６０石油−エーテルで１時間餌料し
た。残りの固体ｗＦ取し、同一溶媒で洗い、風乾して１
８．７ｇ（８７％）を得た。シクロヘキサンから再結晶
させた。ＮＭＲで頭記化合物を確認した。

ｍｐ１７２〜１７４℃ 分析二計算値（Ｃ１９Ｈ８Ｎ３０２）：Ｃ，６１，３９
：　　Ｈ，４，２２；　　Ｎ、　　１９．５３測定値：
　Ｃ，６１，４８：　　Ｈ，４１９：　　Ｎ、　１９．
５０実施例２ａ〜２ｄ 実施例１でアニリンの代わりに等モル量のｐ−メチルア
ニリン；ｍ−メトキシアニリン；ｐ−クロロアニリン：
ｐ−プロモアニｌＪ二’Ｙ使いａ）Ｎ−（４−メチルフ
ェニル）−６−二トロー２−ピリジンアミン。

ｂ）Ｎ−（３−メトキシフェニル）−３−ニトロ−２−
ピリジンアミン。

ｃ）Ｎ−（４−クロロフェニル）−６−二トロー２−ぎ
りジンアミン。

ｄ）Ｎ−（４−ブロモフェニル）−６−二トロー２−ピ
リジンアミン を得た。

実施例３ａ〜３ｅ 実施例１で２−クロロ−６−ニトロピリジンの代ワリニ
等モル量の２−クロロ−６−ニトロ−５−メドキシビリ
ジン；３−クロロ−４−ニトロ−リジン；２−メトキシ
−４−ニトロ−５−クロロピリジン；６−ニトロ−４−
クロロピリジン；２−ニトロ−６−クロロピリジンを使
い ａ”ｌ　５−メトキシ・−３−ニトロ−Ｎ−フェニル−
２−ピリジンアミン。

ｂ）４−二、ドローＮ−フェニル−６−ピリジンアミン
。

Ｃ）６−メドキシー４−ニトロ−Ｎ−フェニル−３−ピ
リジンアミン。

ｄ）３−ニトロ−Ｎ−フェニル−４−ビ１１ジンアミン
。

ｅ）２−ニトロ−Ｎ−フェニル−６−ピリジンアミンを
得た。

実施例４ １［ｉ例１でアニリン、２−クロロ−３−ニトロピリジ
ンの代わりに等モル量のｐ−メチルアニリン＊　　３−
　クロロ−４−二トロピリジンを使いＮ−（４−メチル
フェニル）−４−ニトロ−３−ヒｌ、１ジンアミンを得
た。

実施例５ａ〜５ｆ 実施例１で６−ニトロ−２−クロロピリジンの代わりに
等モル量の２−クロロ−６−ニトロ−４−メチルヒリシ
ン、２−クロロ−６−二トロー５−メｆルヒリ）ン、２
−クロロー３−二トロー６−メチルぎりジン、２−１０
ロー６−ニトロ−５゜６−シメチルピリジン、２−クロ
ロ−６−ニトロ−６−メチルビリジン、２−クロロ−６
−ニトロ−６−１トキシピリジン、４−クロロ−６−二
トロー２−メチルビリジンを使い、 ａ）４−メチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ぎり
ジンアミン。

ｂ）　５−メチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピ
リジンアミン。

Ｃ）６−メチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリ
ジンアミン。

ａ）５．６−：）メチル−３−ニトロ−Ｎ−フェニル−
２−ピリジンアミン。

ｅ）６−メトキシ−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピ
リジンアミン。

ｆ）２−メチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−４−ピリ
ジンアミン を得た。

実施例６ Ｎ−メチル−３−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピｌＪジ
ン□ アミン・ＨＣｌ 攪拌、加熱（１１５〜１２０℃）中の５９ｇ（０５５モ
ル）のＮ−メチルアニリン（窒素下）に７９ｇ（０，５
０モル）の２−クロロ−６−二トロピリジンを１５分間
隔で４度にわけて加えた。

生成メル）’＆１２０〜１２５℃に１時間維持し、つい
で７０Ｑｍｌの希塩酸に注いだ。沈殿物’ｆｐｔＰ取、
乾燥した。固体を乾燥、酢酸エチル−ＨＧＩエーテル溶
液から塩酸付加塩として再結晶させて８８３ｇ（６６％
）の黄色固体を得た。一部を酢酸エチル−エチルアルコ
ールから再結晶させて黄色固体ン得た。ｍｐ１８１〜１
８２℃（１６５〜１７０℃、１７９℃での相変化後）。

分析：計算値（Ｃ１□Ｈ１□Ｎ３０□ａ７り：Ｃ，５４
，２５：　　Ｈ，４，５５，Ｎ、　１５．８１測定値：
　Ｃ，５４，２３：　　Ｈ，４，５８；　　Ｎ、　１５
．９１実施例７ Ｎ雰囲気下、１１５〜１２０°Ｃに迄加熱された攪拌中
の９０／ｌｃ０．６５モル）の４−クロロ−Ｎ−メチル
アニリンに６６６９Ｃ０，４２モル）の２−クロロ−３
−二トロビリジンを４度にわけて８０分かけて加えた。

更に２０分間１１５〜１２０℃で攪拌後に温度を更に２
０分かけて１６５〜１４０℃に上げた。生成ホットメル
１７００ｄの２Ｎ塩酸溶液に注いだ。９６ｇの赤色沈殿
物を集め、熱酢酸に溶かし、Ｈ（Ｊエーテル溶液により
塩酸付加塩に変えた。黄色固体の収量は９０Ｉ（７２％
）だった。生成塩の１部を酢酸エチル−エチルアルコー
ルから再結晶させた。８０℃で真空乾燥したら遊離塩基
である題記化合物、ｍｐ１０７〜１１０℃、に解離した
。

分析二計算値（Ｃ□２Ｈ１ｏＮ３０２Ｃ４）：Ｃ，５４
，６６：　　Ｈ，３，８２：　　Ｎ、　１５．９４測定
値：　Ｇ、　５４．４９：　　Ｈ，３，８０：　　Ｎ、
１６．０６実施例８ ６．４５ｇＣ０，０３０モル）の６−ニトロ−Ｎ−フェ
ニル−２−ピリジンアミン、７．２　ｇ（０，０，４５
６モル）の６−シメチルアミノプロピルクロリド、０．
９７ｉ　（［］、００３モｘ）のｔ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムプロミド、１５ｍ／のトルエン、１８．０ｇ（０
，２２５モル）の５０％Ｎａ０Ｈ（最後に添加）の混合
物を２時間還流加熱した。ＴＬＣはほんの痕跡量の出発
ピリジンアミンの残留を示した。−夜放置後に、化学的
イオン化質１′ス４クトル分析により、遊離塩基の頭記
化合物〔分子量３０１（Ｍ＋１’）’］が存在し、出発
ピリジンアミン〔分子量２１６（Ｍ＋１））は存在しな
いことを示した。混合物を水、トルエンで希釈した。ト
ルエン層ケ水で４度洗い、乾燥、濃縮した。残渣を酢酸
エチ／ｌ／に溶かし、炭との沸騰で脱色した。セライト
床ｆ過した。ｒ液にフマル酸（０，０６モル）を加えた
。エチルアルコール７加え、一定時間冷却し、１過した
。酢酸エチル−エタノールから再結晶後、生成物は４．
７３．１４０％）、ｍｐ１２８〜１６０℃、あった。

分析：計算値（Ｃ２ｏＨ２４Ｎ４０６）：Ｃ，５７，６
８；　　　Ｈ，５，８１：　　　Ｎ、　　１６．４５測
定値：　Ｃ，５７，５１；　　Ｈ，５，８３：　　Ｎ、
　１３．３９゜実施例９ａ〜９．］ 実施例８の方法でろ一ニトローＮ−フェニルー２−ピリ
ジンアミンの代わりに等モル量のＮ−（４−メチルフェ
ニル’１−３−ニトロ−２−ヒｌＪジンアミン、Ｎ−（
３−メトキシフェニル）−６−二トロー２−２リジンア
ミン、５−メトキシ−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−
ピリジンアミン。

４−ニトロ−Ｎ−フェニル−６−ピリジンアミン。

Ｎ−（４−メチルフェニル）−４−二トロー６−ピリジ
ンアミン、６−メドキシー４−ニトロ−Ｎ−フェニル−
ろ−ピリジンアミン、３−ニトロ−Ｎ−フェニル−４−
ピリジンアミン、２−ニトロ−Ｎ−フェニル−６−ピリ
ジンアミン、Ｎ−”（４−クロロフェニル）−３−ニト
ロ−２−ピリジン７ミｙ、Ｎ−（４−プロモフエニ＃）
−３−＝）ロー２−ピリジンアミンを使い法化合物のフ
マル酸塩を得た。

ａ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−メチルフェニル）
−Ｎ’−（３−ニトロ−２−ピリジニル）フロパンジア
ミン。

ｂ）Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ′、Ｎ′−ジメ
チル−Ｎ−（３−ニトロ−２−ヒＩ７　、）ニル）フロ
パンジアミン。

Ｃ）Ｎ−（５−メトキシ−６−ニトロ−２−ピリジニル
）−Ｎ’、Ｎ’−０メチル−Ｎ−フェニルプロパンジア
ミン。

ｄ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−エトロー３−ピリ
ジニル）、−ｉＪ／　−フェニル−プロパンジアミン。

ｅ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−メチルフェニル）
−Ｎ’　−（４−＝）ロー３−ピリジニル）フロパンア
ミン。

ｆ）Ｎ−（６−メドキシー４−二トロー６−ピリジニル
）−Ｎ’、Ｎ’　−：）メチル−Ｎ−フェニルプロパン
ジアミン。

ｇ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−ニトロ−４−ピリ
ジニル）−Ｎ′−フェニルプロノξンミ〉アミン。

ｈ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（２−ニトロ−３−ピリ
ジニル）−Ｎ’　−フェニルプロパンジアミン。

１）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−、クロロフェール
）−Ｎ’−（３−ニトロ−２−ピリジニル）フロパンジ
アミン。

ｊ”ｌＮ、Ｎ−ジメチル−［／−（４−ブロモフェニル
）−Ｎ’−（３−ニトロ−２−ピリジニル）フロパンジ
アミン を得た。

実施例１０ ６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリジンアミンと１−
クロロ−３−（１−フタルイミド）プロノ々ンを反応さ
せ題記化合物を得た。

実施例１１ 実施例８の方法で３−：）メチルアミノプロピルクロリ
ド９を等モル量の１．ｓ−’＞クロロプロパンで代用し
て覇記化合物を得た。

実施例１２ ３−ニトロ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（Ｎ’、Ｎ’　−ジメ
チルＮ−（６−クロロプロピル）−６−ニトロ−Ｎ−フ
ェニル−２−ピリジンアミンとジメチルアミンの反応で
題紀化合物を製造した。

実施例１３ａ　〜１３ｂ 実施例８の方法で３−：）メチルアミノプロピルクロリ
ドの代わりに等モル量の２−：）メチルアミノエチルク
ロリド９か４−：）メチルアミノブチルクロリド全便い ａ）Ｎ、Ｎ−ジメチｐｖ−Ｎ’　−（７ｘ＝ｙｖ　）−
Ｎ’　−（６−ニトロ−２−ピリジニル）エタンジアミ
ン、ｂ’）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（フェニル）−（
３−ニトロ−２−ピリジニル）ブタンジアミンを得た。

実施例１４ａ〜１４ｄ 実施例８の方法で６−シメチルアミノプロピルクロリド
の代わりに等モル量の４−（３−クロロゾロビル）モル
ホリン・ＨＣｌ、　Ｎ−（３−クロロプロピル）ピペリ
ジン・ＨＣｌ、Ｎ−（３−クロロプロピル）ピロリジン
・ＨＣｊ１７に使い、ａ）３−ニトロ−Ｎ−フェニル−
Ｎ−（４−モルホリノプロピル）−２−ピリジンアミン
。

ｂ）３−ニトロ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ピロリジノ
プロビル）−２−ピリジンアミン。

Ｃ）３−ニトロ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ピロリジノ
プロビル）−２−ピリジンアミン。

ｄ）３−ニトロ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルビは
ラジノー１−イルプロピル）−２−ピリジンアミンを得
た。

実施例１５ａ〜１５ｆ 実施例８の方法で６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリ
ジンアミンの代わりに等モル量の４−メチル−３−ニト
ロ−Ｎ−フェニル−２−ピリジンアミン、５−メチル−
６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリジンアミン、６−
メチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリジンアミ
ン、Ｓ、Ｓ−Ｖメチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２
−ピリジンアミン、６−メドキシー６−ニトロ−Ｎ−フ
ェニル−２−ピリジンアミン、又け２−メチルー６−ニ
トロ−Ｎ−フェニル−４−ピリジンアミンを使い ａ）Ｎ　−フ＊’＝ルーＮ’、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ−
（４−メチル−３−二トロー２−ピリｄニル）フロ／８
ンジアミン、ｂ）Ｎ−フェニル−Ｎ／、Ｎ／　−ジメチ
ル−Ｎ−（５−メチル−６−ニトロ−２−ピリジニル）
プロパンジアミン、ｃ）Ｎ−フェニル−Ｎ／、Ｎ／　−
ジメチル−Ｎ−（６−メチル−３−二トロー２−ピリジ
ニル）フロパンジアミン、ｄ）Ｎ−フェニル−Ｎ／、Ｎ
／　−ジメチル−Ｎ−（５，６−シメチルー３−二トロ
ー２−ピリジニル）フロパンジアミン、 ｅ　）Ｎ−７ｃ＝ルーＮ’、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ−（
（５−メトキシ−５−ニトロ−２−ピリジニル）プロパ
ンジアミン、 ｆ）Ｎ−フェニル−Ｎ’、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ−（２
−メチル−６−ニトロ−４−ピリジニル）フロ／８ンジ
アミンを得た。

実施例１６ ３．６９のＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−ニトロ−２
−ピｌＪｔニル）−Ｎ／　−フェニルプロパンジアミン
（実施例８）の酢酸溶液（８０〜１００℃）に７１の鉄
粉ｔｔ５分かけて分けて加えた。反応は発熱と思われた
ので熱源を１時的に除いた。化学的イオン化質量スペク
トルで、約５０分後に反応完了が示された。更に２０分
加熱後に冷却し、ｒ過しく困難だった）、Ｐ塊をメチレ
ンクロリＰで洗った。ｆ液を水で希釈後に層を分離し、
水層をメチレンクロリドで洗った。メチレンクロリド層
をあわせ、乾燥し、蒸発して１．２５１！（４６，４４
）の油状生成物を得た。

実施例１７ １６、！ｉ’（０，０５３モル）のＮ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ′−（３−二トロー２−ピリジニル）−Ｎ′−フェニ
ルプロパンジアミン（そのフマル酸塩を環基水溶液とメ
チレンクロリド９との分配、蒸発で遊離塩基にかえた）
の９５４エチルアルコール（１５０ｍｌ　）溶液’＆１
．５．ｌｉ＋１７）Ｐｄ１０（５％）　と共にパー水添
ボトル中で４０°ｐｓｉのＨ圧、室温で振とうした。

セライ）濾過し、Ｐ液を真空濃縮した。残渣の一部をＨ
Ｃ／エーテル溶液で塩酸塩にかえ、エチルアルコール−
酢酸エチルから晶出させ、イソプロピルエーテル−イソ
プロビルアルコールから再結晶させて黄色固体、ｍｐ１
９０〜１９２℃（分解）を得た。

分析：計算値（Ｃ１６Ｈ２４Ｎ４Ｃ１２）：Ｃ，５５，
９８；　　Ｈ，７，０５；　　Ｎ、　１６．３２測定値
二〇、　５５．７５；　　Ｈ，７，０９：　　Ｎ、　１
６．１２実施例１８ 実施例１７でＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（！１−二トロ
ー２−　ヒリジニル）−Ｎ／　−フェニルプロパンジア
ミンの代わりに Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／−（４−メチルフェニル）−Ｎ
’−（３−ニトロ−２−ピリジニル）フロ、・でンジア
ミン。

Ｎ−（６−メチルフェニル）　＋　Ｎ’、　Ｎ／　−ジ
メチル−Ｎ−（３−ニトロ−２−ピリジニル）フロノン
ジアミン。

Ｎ−（５−メトキシ−３−ニトロ−２−ピリジニル）−
Ｎ’、　Ｎ’、　−０メチル−Ｎ−フェニルプロパンジ
アミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（フェニル）−Ｎ／−（３−
ニトロ−２−ピリジニル）エタンジアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（フェニル）−Ｎ’−（３−
ニトロ−２−ピリジニル）ブタンジアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／−（４−二トロー３−ビリジニ
／ｌ／）−Ｎ’　−７二二ルプロノ瘤ンジアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−メチルフェニル）−Ｎ
／−（４−ニトロ−６−ｔすｕニル）フロパンジアミン
。

Ｎ−（２−メトキシ−４−二トロー５−ピリジニル）−
Ｎ’＊Ｎ’−ｔメチル−Ｎ−フェニルプロパンジアミン
。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−ニトロ−４−ピリジニ
ル）−Ｎ−フェニルプロパンジアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（２−二トロー３−ピリジニ
ル）−Ｎ′−フェニルプロパンシアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−クロロフェニル）−Ｎ
／−（３−ニトロ−２−ピｌＪジニル）フロノンジミン
。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−ブロモフェニル）−Ｎ
’−（３−二トロー２−ピリジニル）プロパンジアミン
を使い ａ）Ｎ２−［５−（ジメチルアミノ）プロピル１−Ｎ２
−（４−メチルフェニル）−２，３−ピリジンジアミン
。

ｂ）Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル１−Ｎ２−
（６−メチルフェニル）−２，３−ピリジンジアミン。

ｃ）Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−５−メ
トキシーＮ２−フェニル−２，３−ピリジンジアミン。

（１）Ｎ−〔２−（ジメチルアミノ）エチル）−Ｎ−フ
ェニル−２，３−ピリジンジアミン。

ｅ）　　Ｎ　−Ｃ４−（：）メチルアミノ）ブチルシー
Ｎ２−フェニル−２，３−ピリジンジアミン。

ｆ）Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−Ｎ　３
−フェニル−３，４−ピリジンジアミン。

ｇ）Ｎ３−〔３−（：）メチルアミノ）プロピル）　−
Ｎ５−（４−メチルフェニル）−３，４−ピリジンジア
ミン。

ｈ）Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−６−メ
ドキシーＮ−７エニルー３．４−ピリジンジアミン。

ｉ）　Ｎ　−Ｃ３−（ｉ＞メチルアミノ）プロピル）　
−Ｎ　４−フェニル−３，４−ピリジンジアミン。

ｊ）Ｎ３−［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−Ｎ３
−フェニル−２，３−ピリジンジアミン。

１ｃ）Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［３−（ジメ
チルアミン）プロプル’ｌ］−２，３−ピリジンジアミ
ン、Ｇ　Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−［３−（ジ
メチルアミノ）プロピル’）−２，３−ピリジンジアミ
ンを得た。

実施例１９ ジオン ２−［３−ｒ（３−二・ドロー２−ピリジニル）フェニ
ルアミノ）プロピル）−１Ｈ−イソインドール−１，３
（２Ｈ）ジオンなエタノール／酢酸エチル混液中でＨ，
Ｐｄ／Ｃ触媒を使い還元して題記化合物を得た。

実施例２０ 　Ｈｃｚ ６．０ｇ（０，０２３モル）の２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニル）−３−ニトロヒ＋Ｊ　’）ンアミンＨＣＪ１
．８４！？（０，０４６モル）のＮａＯＨ−ｅ　ｖ　ッ
ト、６．０．Ｓ’（０，０９２モル）の亜鉛末Ｙ５０７
ｄの７５係エタノール−Ｎ２０に混入し、１．５時間還
流加熱した。セライ）濾過し、ｆ液を゛２０分間炭と共
に沸騰した。炭をｒ去し、ｆ液を真空濃縮した。残ｆｆ
ｉ’＆Ｈ（Ｊ　　エーテル溶液と反応させ、その後に塩
酸塩を２度エチルアルコール−酢酸エチルから晶出させ
て２．５ｆｌＣ４６％）の固体、ｍｐ１９４〜１９６℃
、としてゆ酸塩を得た。

分析二計算値（Ｃ□２Ｈ１４Ｎ３Ｃ１）：Ｃ，６１，１
５：　　Ｈ，５，９９；　　Ｎ、　１７．８３測定値：
　Ｇ、　６０．９６；　　Ｈ，６，０５：　　Ｎ、　１
７．８３実施例２１ ジンジアミン ５０ｍ１の酢酸／水（１：１）と遊離塩基体のＮ−（４
−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−３−ニトロ−ピリジ
ンアミン（５，０，９の塩酸塩をメチレンクロリｌ’と
ＮａＯＨ水溶液に分配し、メチレンクロリド層蒸発後に
生成）との攪拌混合物に１２０ｍＡの塩化チタン溶液（
表示値は１６ｑｂだが、明らかに、程度は不明だが劣化
していた）を１度に加えた。反応混合物を室温で６０分
攪拌後に溶解達成迄エチルアルコールを加えた。紫色が
持続する（正常終点）迄三塩化チタン’に２０ｍｌ！ず
つ追加した。溶液ヒ廖基性にするに充分量の希ＮａＯＨ
溶液を加えた。セライト沢過し、沢塊をメチレンクロリ
ドで洗った。ｆ液の水性部分をメチレンクロリドで抽出
した。全メチレンクロリド部分をあわせ乾燥し、真空濃
縮した。結晶残ｆｆ１（１）を炭と共に沸騰させながら
ベンゼ゛ノーシクロヘキサンから２度再結晶させ、２ｇ
（５０％）のベージュ色固体、ｍｐ　　１０１〜１０２
．５℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ１□Ｈ，Ｎ５（Ｊ）　：Ｃ，６７６７
：　　Ｈ，５，１８：　　Ｎ、　１７．９８測定値：　
Ｃ，６１，７４；　　Ｈ，５，１３：　　Ｎ、　１Ｚ９
４実施例２２ 実施例１７でＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（３−ニトロ−
２−ピリジニル−Ｎ−フェニルプロパンジアミンの代わ
りに等モル量の３−ニトロ−Ｎ−−ｙエニルーＮ−〔６
−（４−モルホリニル）フロピルー−２−ぎりジンアミ
ン、６−ニトロ−Ｎ−フェニル−Ｎ−［３−（１−ピロ
リジニル）フロビル］−２−２リシンアミン、３−ニト
ロ−Ｎ−フェニル−Ｎ−［３−（１−ピロリジニル）フ
ロビル〕−２−ピリジンアミン、３−ニトロ−Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−［３−（４−メチル−１−ピロリジニル）プ
ロ♂ル〕−２−ピリジンアミンを使いａ）Ｎ２−（４−
モルホリニル）フロピルーＮ２−フェニル−２，６−ピ
リジンジアミン。

ｂ）Ｎ２−フェニル−Ｎ２−（１−ピはリジニル）フロ
ピルー２．６−ピリジンジアミン。

ｃ）Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ピロリジニル）フロピル
ー２，６−ピリジンジアミン。

ｄ）Ｎ−ｒ（、！ｉミーメチル−１−ピペラジニルプロ
ピル〕＋　ｈＪ２−フェニル−２，３−ピリジンジアミ
ンを得た。

実施例２３ 実施例１７でＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−ニトロ−
２−ピリジニル）−Ｎ’−フェニルゾロパンジアミンの
代わりに笹モル量のＮ−フェニル−Ｎ’、　Ｎ／−ジメ
チル−Ｎ−（４−メチル−ろ−ニトロ−２−ピリジニル
）フロパンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′、Ｎ′−ジメ
チル−Ｎ−（５−メチル−３−二トロー　２−　ヒＩＪ
　Ｊニル）フロ、ξンジアミン、Ｎ−フェニルーＮ／、
　Ｎ／−ジメチル−Ｎ−（６−メチル−３−二トロー２
−ピリジニル）フロパンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ／
、　Ｎ／−ジメチル−Ｎ−（５，６−：）メチル−６−
二トロー２−ピリジニル）プロパンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ’、　Ｎ’　−０メチル−Ｎ−（６−メドキシ
ー６−二トロー２−ピリジニル）フロパンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ／、　Ｎ／−ジメチル−Ｎ−（２−メチ
ル−６−ニトロ−４−ピリジニル）プロ／１！ンジアミ
ンを使いａ）Ｎ−（３−アミノ−４−メチル−２−ピリ
ジニル）−Ｎ’、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ−フェニルゾロ
パンジアミン、ｂ）Ｎ−（３−アミノ−５−メチル−２
−ピリジニル）−Ｎ’、Ｎ’−ｔメチル−Ｎ−フェニル
ゾロパンジアミン、ｃ）Ｎ−（３−アミノ−６−メチル
−２−ピリジニル）＋Ｎ’、Ｎ’　−ｄメｆルーＮ−フ
ェニルプロパンジアミン、ｄ）Ｎ−（３−アミノ−５，
６−シメチルー２−ピリジニル）−Ｎ／、Ｎ／、−、、
メチル−Ｎ−フェニルプロパンジアミン、 ｅ）Ｎ−（３−アミノ−６−メドキシー２−ピリジニル
）−Ｎ’、Ｎ’−ｕメチル−Ｎ−フェニルプロパンジア
ミン、 ｆ）Ｎ−（３−アミノ−２−メチル−４−ピロリジニル
）−Ｎ’、Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルプロパンジア
ミンを得た。

実施例２４ Ｎ−［２−（（３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
ニルアミノ〕−３−ピリジニル〕インズアミドフマル酸
塩（１：１．５） Ｎ雰囲気下のＮ−［３−（：）メチルアミノ）プロピル
］−Ｎ−フェニル−２，ｓ−ピリｖンジアきンＣ３，０
＆　（０，０１１モル）〕の乾燥メチレンクロリド（５
０ゴ）中攪拌溶液に２．４ｇ（０，０１７モル）のイン
ジイルクロリドを１５〜２０℃で滴下した。室温で約３
時間攪拌後に’ｒ　Ｌ　Ｃは出発ピリジンジアミンは完
全に反応していたこと夕示した。反応混合物をｒ過し、
ｆ液を順次水で１度、ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ１４）で２
度、再度水、つ〜・でＮａ（Ｊ水溶液で洗った。メチレ
ンクロリド層を硫酸Ｍｇで乾燥し、回転エフ９レータで
乾燥した。

残漬（主として題記化合物の遊！！ｌｆ１ｍ基体）ン酢
酸エチルーエチルアルコール中でフマル酸ト反応すせて
フマル酸塩を得、酢酸エチル−エチルアルコールから再
結晶させて１．４Ｉのば−ジュ色固体、ｍｐ１３１〜１
３２．５℃、を得た。

分析二計算値（Ｃ２９Ｈ３２Ｎ４０□）：Ｃ，６３，４
９；　　Ｈ，５，８８：　　Ｎ、　１０．２１測定値：
　Ｃ，６３，３６；　　Ｈ，５，８７；　　Ｎ、　１０
．１７実施例２５ ユニルー２−ピリジンアミン、１１．９９（０，０７５
モル）の３−ジメチルアミノプロピルクロリド、３２　
ｇ　（０，４モル）のＮａＯＨ５８％水溶液、１ｇのｔ
−ｎ−プチルアンモニウムプロミビを全て２２ｍ１のト
ルエンに混入し、４時間還流加熱した。

トルエンと水で希釈し、実施例８と同じに処理して粗Ｎ
、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−二トロー２−ピリジニル
）−Ｎ′−フェニルプロパンジアミンを油状物として得
た。この黒色油状物を１３ｇ（０２０モル）の亜鉛末、
２ｙのＮａＯＨベレット７５Ｒ／の２００プルーフエタ
ノール、２５ｄの水と混合し、１時間還流した。濾過し
、トルエンで洗い、溶媒を蒸発させた。残渣をメチレン
クロリド９に溶かし、硫酸Ｍｇで乾燥し、炭で処理した
。

Ｐ液（約１００＋ｎＡりＫ１０．６ｇ（０，０７５モル
）のベンゾイルクロリドを加え、質量スイクトルが反応
完了を示す迄静かに還流した。小量（２〜６ｍｌ　）の
メタノールを加え、重炭酸Ｎａ溶液で２度抽出しく洗い
）、洗液ｔメチレンクロリドで、１度逆洗した。トルエ
ンを加え、蒸発させて油状物を得た。これは粗Ｎ−Ｃ２
−ＣＣ３−Ｃジメチルアミノ）プロピル〕フェニルアミ
ノ〕−３−ピリジニル〕はンズアミドと確認された。こ
の油状物″Ｉｔ５３ｄのトルエンに再溶解した。この溶
液に７、５９のＨｅ／を含む５０−のイソプロピルアル
コールを加えた。炭とセライ）濾過助剤を加えた。

−夜攪拌後に濾過し、ｒ塊をイソプロピルアルコールで
洗い、蒸発して黒色油状物ヶ得た。この油状物をメチレ
ンクロリドと２ＮｊＡ酸とを使い分配した。メチレンク
ロリド層’に２Ｎ塩酸で１度抽出し、水層をトルエンで
１度抽出した。水層をあわせ、トルエンで被い、５０％
ＮａＯＨで堵基性にした。水層をトルエンで２度抽出し
た。トルエン溶液を重炭酸Ｎａ溶液で洗い、部分蒸発し
て共沸乾燥溶液を得た。ＨＣｌ７５．ｌのイソプロピル
アルコール（５０ｍｌ）溶液を加え、炎処理した。沢過
し、イソプロピルアルコールで洗い、ｒ液を蒸発して黒
色油状物を得た。この油状物を１００ゴアセトン−１０
ｄイソプロプルアルコール混液中で約６０時間攪拌した
。この間に固体サスば′ンションが形成された。酢酸エ
チル（２００＋１７））ｋ攪拌を続けながら１時間加え
た。固体なｆ過分離し酢酸エチルで洗い、Ｎ下乾燥して
、１１ｆの黄色粉末（質量スはクトル、ＴＬＣで題記化
合物と確認）を得た。出発３−ニトロ−Ｎ−フェニル−
２−ピリジンアミンを基準とする全収率は理論値の５４
％だった。

実施例２６ａ〜２６１ 実施例２４でＮ−［３−（ｕメチルアミノ）プロピル〕
−Ｎ−フェニル−２，３−ピリジンジアミンの代わりに
等モル量のＮ−ｒ３−（ジメチルアミノ）プロピル１−
Ｎ”−（４−メチルフェニル）−２，３−ピリジンジア
ミン、Ｎ　−［３−（ジメチルアミノ）プロピル’１−
Ｎ−１−メトキシ７エ二ル）−２，３−ピリジンジアミ
ン、Ｎ２−　［３−（：）メチルアミノ）プロピルツー
５−メトキシ−Ｎ−フェニル−２，ｓ−ピリジンジアミ
ン、Ｎ−［２−＜ジメチルアミノ）エチル）−Ｎ−フェ
ニル−２，３−ピリジンジアミン、Ｎ−［４−（ジメチ
ルアミノ）メチル〕−Ｎ−フェニルー２，６−ピリジン
ジアミン、Ｎ−〔ｘｒ−＜：）メチルアミノ）プロピル
〕−Ｎ−フェニル−６，４−ピリジンジアミン、Ｎ−［
３−（：）メチルアミノ）プロピル〕−Ｎ−（４−メチ
ルフェニル）−３，４−ピリジンジアミン、Ｎ−［３−
（ジメチルアミノ）プロぎル〕−６−メドキシーＮ３−
フェニル−６，４−ピリジンジアミン、Ｎ’−〔３−＜
ｖメチルアミ））フロピルー１−　Ｎ４−フェニル−６
，４−ピリジンジアミン、Ｎ３−［３−ジメチルアミノ
）プロピルツーＮ３−フェニル−２，３−ピリジンジア
ミン、Ｎ　２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［３−（
：）メチルアミノ）プロピル）−２，３−ピリジンジア
ミン、Ｎ２−（４−ブロモフェニル）−Ｎ２−（：３−
（ジメチルアミノ）プロピル〕−２，３−ピリジンジア
ミンを使い、 ａ）Ｎ−［２−［［３−（：）メチルアミノ）プロピル
］（４−メチルフェニル）アミン〕−３−ピリジニル〕
ベンズアミド９、 ｂ）Ｎ−［２−（［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
（６−メチルフェニル）アミノ）−３−２リジニル）ベ
ンズアミド９、 ｃ３　Ｎ−［２−（：（３−ジメチルアミノ）プロピル
〕フェニルアミノ〕−５−メトキシ−３−ピリジニル］
ベンズアミド、 ａ）Ｎ−［２−［［３−（ジメチルアミノ）エチル〕フ
ェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕インズアミドｅ）Ｎ
−［２−［［３−（ジメチルアミノ）ゾチル〕フェニル
アミノ〕−３−ピリジニル〕インズアミド、ｆ）Ｎ−［
３−（［３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フェニル
アミノ〕−４−ピリジニル〕ベンズアミド、ｇ）Ｎ−ｒ
ｃ３−＜：）メチルアミノ）プロピル〕（４−メチルフ
ェニル）アミンツー４−ピリジニル〕ベンズアミド１％ ｈ）Ｎ−（５−ｒ［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
フェニルアミノ〕−６−メドキシー４−ピリジニル〕ベ
ンズアミド’Ｌ＝１ ｉ）Ｎ−［４−［［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
フェニルアミノ〕−３−ピリジニル〕インズアミト９゜
ｊ）Ｎ−ｒ３−（［３−（：）メチルアミン）プロピル
〕フェニルアミノ）−２−ピリジニル〕ベンズアミド９
、ｋ）Ｎ−［３−［（４−クロロフェニル）−［３−（
：）メチルアミノ）プロピル〕アミノ〕−２−ピリジニ
ル］インズアミド、 １）Ｎ−［３−［（４−フロそフェニル）−［３−（ジ
メチルアミノ）プロピル〕アミノ〕−２−ピリジニル〕
ｋンズアミド、 を得た。

実施例２７ ２−［３−ｒｉ−アミノ−２−ピリジニル）フェニルア
ミノ）プロピルツー１Ｈ−イソインドール−１，３−（
２Ｈ）−ジオン上ベンゾイルクロリドと反応させて題記
化合物を得た。

実施例２８ ９．０１０．０３３モル）のＮ２−　（３−（ジメチル
アミノ）フロビル）　＋＋　Ｎ２−フェニル−２，ｓ−
ヒリジンジアミンと４．０１Ｏ，０４０モル）のトリエ
チルアミンとの乾燥メチレンクロリド“（１００１ｎｌ
）中攪拌溶液に１５〜２０℃で６．１　ｇ（０，０り８
モル）の２−フルオロベンゾイルクロリド４滴下した。

室湿で一夜攪拌後に水で洗った。メチレンクロリド９層
を希堪酸で洗い、壌酸層を保持し、ＮａＯＨ−’レット
で塩基性にした。この塩基性溶液をジエチルエーテルで
抽出し、エーテル層を分離し、乾燥し、真空蒸発した。

油状残漬をメチレンクロリげに溶かし、４５０ｇの中性
アルミナカラムでクロマトグラフィーした。全［３１の
酢酸エチルで４００〜５００ｄ宛溶出後にカラムを４〜
５００ｍ７！宛の２１のメタノール−酢酸エチル（１：
９９）で、ついで５００１１１１宛の２１のメタノール
−酢酸エチル（２：９８）で溶出した。所望物質はカラ
ムからは完全には溶出されなかった。カラムを乾燥させ
、分画した。所望生成物はカラムの底部分から、アルミ
ナをメタノール−メチレンクロリド“（１：１）に６度
サスインドし、焼結ガラスｆ斗でｒ遇することＫより抽
出した。Ｐ液！あわせ、真空濃縮した。残渣（大部分が
生成物の酢酸塩）をメチレンクロリドと希ＮａＯＨに分
配した。メチレンクロリド層をほぼ純粋な生成物を含む
カラムフラクションとあわせ、真空蒸発して４ｇの残留
油状物（題紀化合物の遊離塩基）を得た。

初期の純度の低いカラムフラクションをあわせ、濃縮し
、イソプロピルアルコール−イソプロピルエーテル中で
蓚酸塩にかえて１．５ｇの淡は−ジュ色固体、ｍｐ、Ｉ
　Ａ　７〜Ｉ　Ａ９”ｒ７、トシテ蓚ｒｎ塙”ｒ得た。

蓚酸塩の分析値 計算値（Ｃ２５Ｈ２７Ｎ４０５Ｆ）： Ｃ，６２，２５；　　Ｈ，５，６，ｉ：　　Ｎ、　１１
．６１測定値：　０．６１．９ＣＨ，５，６７；　　Ｎ
、　１１．．１８実施例２９ ゴ ９ｇ（０，０３３モル）のＮ２−［３−（ジメチルアミ
ノ）フロビル〕−Ｎ−フェニル−２，３−ピリジンアミ
ンと３．９ｇ（０，０３８モル）のトリエチルアミンと
の７５ｍ７の乾燥メチレンクロリド９中攪拌溶液に攪拌
下、１５〜２０℃で６．ａ　ｆＩ（０，０３７モル）の
２−クロロはンゾイルクロリドを滴下した。−夜攪拌後
に水で洗った。メチレンクロリド層を希−ＮａＯＨ溶液
で２度抽出し、水で洗い、硫酸Ｎａ　で乾燥し、真空濃
縮した。残清なイソプロピルエーテルで研利して１０９
（ＶＡｑｂ）の固体ケ得た。この固体の一部をイソプロ
ピルアルコール−イソプロピルエーテルから再結晶させ
てクリーム色固体、ｍｐ９０〜９２℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ２３Ｈ２，Ｎ４０Ｃｌ）：０、６７．
５６．　　Ｈ，６，１６：　　Ｎ、　１３．７０測定値
：　Ｃ，６７，２ＣＨ，６，１６；　　Ｎ、　１３．４
８実施例３０ ９、０　Ｖ　（０，０３３モル）のＮ−Ｃ＋−＜：）メ
チルアミノ）プロピル）−Ｎ−フェニル−２，３−ヒリ
ジンジアミンと４．０　、ｑ（０，Ｏｄ　０モル）のト
リエチルアミンとの乾燥メチレンクロリド”（１００ｍ
ｌ）中攪拌溶液に１５〜２０℃で８．Ａ　ｇ（０，０３
８モル）の２−ブロモベンゾイルクロリドを滴下した。

室温で１６時間攪拌後に水で洗い、ついで酸−塩基抽出
した。単離物贋７、ナイロンチューブ中の２つの１“×
２３“カラムのアルミナ（１０Ｗ％の溶出媒で不活性化
）！使いドライカラムクロマトグラフィーした。各カラ
ムＹ　２０　Ｑ　ｍｌのベンゼン−アセトン（ｄ：１）
混液で展開し、Ｒｆ値により分画した。所望生成物含有
セクションをアルミナのメチルアルコール−メチレンク
ロリド（１：１）中反彷（３回）サスペンションで抽出
し、焼結ガラスｒ斗で吸引ｆ過した。ｆ液濃縮で６、Ｅ
ｌ（５８ｑｂ）の油状残渣を得た。その一部ｌテトラヒ
ドロフランーインプロピルエーテルから蓚酸塩として晶
出させた。イソプロピルアルコール−イソプロピルエー
テルから再結晶させてクリーム色固体を得、これは１３
５〜１４０℃で゛相変化を受けた後に１４０〜１４６℃
で分解な伴い溶融した。

分析二計算値（Ｃ２５Ｈ２□Ｎ４０５Ｂｒ）：Ｃ，５５
，２６：　　Ｈ，５，０１：　　Ｎ、　１０．３１測定
値：　Ｃ，５５，２２；　　Ｈ，５，１，ｉ：　　Ｎ、
　１０．５６実施例３１ 実施例２４の方法でＮ２−メチル−Ｎ２−フェニル−２
，３−ピリジンジアミン（実施例２０の遊離塩基）ｌベ
ンゾイルクロリドと反応させ題記化合物を得た。

実施例３２ 実施例２Ａの方法でＮ−（４−クロロフェニル）＋　Ｎ
２−メチル−２，６−ピリジンジアミンをベンゾイルク
ロリ゛トと反応させて題記化合物を得た。

実施例６３ 実施例２４の方法でＮ　　−＋：６−（：）メチルアミ
ノ）フロビル］−Ｎ−Ｉフェニル−２，６−ピリジンジ
アミンの代わりに等モル量の Ｎ−（４−モルホリノプロピル）−Ｎ−フェニル−２，
６−ピリジンジアミン、 Ｎ２−（１−ピー？リジノプロビル）−Ｎ　−フェニル
−２，３−ピリジンジアミン、 Ｎ２−（１−ヒロリジノプロビル）−Ｎ−フェニル−２
，６−ピリジンジアミン。

Ｎ２−（４−メチル−１−ピイラジニルプロビル）−Ｎ
２−フェニル−２，３−ピリジンジアミンを使い、 ａ）Ｎ−［２−［［３−（４−モルホリノ）プロピル］
フェニルアミノ〕−３−ピリジニル〕ベンズアミド、ｂ
）Ｎ−［２−［［ろ−（１−ビ４リジノ）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−！１−２リジニル〕ベンズアミド、ｃ
）Ｎ−［２−［［３−（１−ピロリジノ）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕ベンズアミド、ｄ）
Ｎ−［２−［［３−（４−メチルビペラジン−１−イル
−プロピル）〕〕フェニルアミノー−３−ピリジニル〕
ベンズアミ ｒ得た。

実施例３４ａ〜３＋４ｂ 実施例２４の方法ではンゾイルクロリドの代わりに等モ
ル量の ２−チオフェンカルボニルクロリド９．６−チオフェン
カルボニルクロリド を使い ａ）Ｎ−［２−［［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
フェニルアミノ〕−ろ−ピリジニル）−２−チオフェン
カルボキサミド、 Ｎ　Ｎ−［２４［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−３−ピリジニル〕−６−チオフェンカ
ルボキサミド を得た。

実施例３５ ６．０ｇ（０，０４９モル）のピコリン酸と２４ｇ（０
，２モル）のチオニルクロリドとのベンゼン（２０ｍ／
）溶液をＮ雰囲気下６時間還流した。真空を避けるため
Ｎを供給しながら回転エバポレータで濃縮した。乾燥ベ
ンゼン＜５ｏｍｉ）ｗ残渣に加え、回転エバポレータで
再濃縮した。残渣（ピコリン酸クロリド塩酸塩）を３０
ｍ１の１０〜２０℃のメチレンクロリドに入れ、１土０
９　（０，０，１１１モル）のＮ−、〔６−（ジメチル
アミノ）ｆ′ロピル〕−Ｎ−フェニルー２．３−ヒリジ
ンジアミン、１０ｇのトリエチルアミン、１ｇの粉末分
子篩、７０ゴの乾燥メチレンクロリドの混合物に加えた
。室温で１．５時間攪拌した。更に一夜攪拌後に、ＴＬ
Ｃによれば出発ピリジンジアミンはまだ存在していた。

前述の如（製造した追加のピコリン酸クロリド”（２ｇ
）”ｋ３ｇのトリエチルアミンに入れて加え、室温で２
時間攪拌した。出発ピリジンジアミンはもはや存在しな
かった。沢過し、ｆ液を水、希ＮａＯＨ（ｐＨ＝　１４
　）で３度、水、Ｎａ　ｃ７！飽和溶液で順次洗った。

メチレンクロＩＪ　Ｆ’溶液！硫酸Ｎａで乾燥し、回転
エバポレータで濃縮した。残漬は１６ｇあり、主として
題記化合物の遊＃塩基体だった。蓚酸４ｙをイソプロピ
ルアルコールに入れ℃加え、１４．１ｇ（７４％）の題
記蓚酸塩化合物ケ得た。生成物の一部をインプロピルア
ルコール−水から再結晶させ、５６℃で一夜真空乾燥し
た。

分析二計算値（Ｃ２４Ｈ２□Ｎ５０５）：Ｃ，（り１．
９２：　　Ｈ，５，８５；　　Ｎ、　１５．０４測定値
：　Ｃ，６１，６ｄ；　　Ｈ，５，８３；　　Ｎ、　１
４．９４実施例３６ａ＝３６ｂ 実施例ろ５の方法ではンゾイルクロリトの代わりに等モ
ル量の３−ピリジンカルボニルクロリド、４−ピリジン
カルボニルクロリド４を使いａ）Ｎ−［２−［［３−（
ジメチルアミノ）プロピル〕フェニルアミノ〕−３−ピ
リジニル〕−６−ピリジンカルボキサミド修酸塩、 ｂ）Ｎ−［２−ｒ［３−（：）メチルアミン）プロピル
〕フェニルアミノ〕−３−ピリジニル−４−ピリジンカ
ルボキサミド蓚酸塩 を得た。

実施例３７ａ＝３７ｆ 実施例２４の方法でＮ２−［３−（ジメチルアミノ）フ
ロビル］−Ｎ−フェニル−２，３−ピリジンジアミンの
代わりに等モル量の Ｎ−（３−アミノ−４−メチル−２−ピリジニル）−Ｎ
’、Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルプロパンジアミン、
Ｎ−（６−アミノ−５−メチル−２−ピリジニル）−Ｎ
′、Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルプロパンジアミン、
Ｎ−（３−アミノ−６−メチル−２−ピリジニル）−Ｎ
′、Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルプロパンジアミン、
Ｎ−（３−アミノ−５，６−：）メチル−２−ピリジニ
ル）−Ｎ’、Ｎ’−ｕメチル−Ｎ−フェニルプロパンシ
アミン、Ｎ−（６−アミノ−６−メドキシー２−ピリジ
ニル）−Ｎ’、Ｎ’　−ｕメチル−Ｎ−フェニルプロパ
ンジアミン、Ｎ−（６−アミノ−２−メチル−４−ピリ
ジニル）−Ｎ’、Ｎ’−ｕメチル−Ｎ−フェニルプロパ
ンシアミンを使い、 ａ）Ｎ−［２−［［３−（ジメチルアミノ）プロピル］
フェニルアミ／）−４−メチル−３−２６１Ｊ　シニル
〕ベンズアミド９、 ｂ）Ｎ−［２−［Ｃ３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
フェニルアミノ〕−５−メチル−６−ピリジニル〕ベン
ズアミド、 ｃ）Ｎ−［２−［Ｃ３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
フェニルアミノ）−６−メチル−６−ピリジニル〕ベン
ズアミド、 （１）Ｎ−［２−［［”３−（ジメチルアミノ）プロピ
ル〕フェニルアミノ”］−］５．６−メチルー３−ピリ
ジニル〕ベンズアミド ｅ）Ｎ−［２−［Ｃ３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
フェニルアミノ〕−６−メドキシー３−ピリジニル〕イ
ンズアミド。

ｆ）Ｎ−［４−ｒ［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕
フェニルアミノ〕−２−メチル−６−ピリジニル〕ベン
ズアミド を得た。

実施例３８ −り下 Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−Ｎ２−フェ
ニル−２，３−ヒＩＪ　ｄンジアミンと２−ニトロベン
ゾイルクロリド９を反応させて題記化合物を淡黄色固体
として得、これをイソプロピルアルコールから再結晶さ
せた。ｍｐ１３４〜１３６℃分析：計算値（Ｃ２３Ｈ２
５Ｎ５０３）：Ｃ，６５，８６；　　Ｈ，６，０１：　
　Ｎ、　１６．６９測定値：　Ｃ，６５，８７：　　Ｈ
，６，１４；　　Ｎ、　１６．６６実施例６９ ７．３３ｇ（０，０３１モル）のＮ２−　（，７１−ク
ロロフエニ、＋１／　）　−Ｎ２−メチル−２，３−ヒ
リジンアミンと３．６５．９（０，０３６モル）のトリ
エチルアミンとの乾燥メチレンクロリド＜５ｏｍｉ）中
攪拌溶液に１０〜１５℃テア、４８１１Ｃ０，０５４−
ｖ＝ル）ノ２−ブロモはンゾイルクロリドを滴下した。

室温で１＋時間攪拌後に水で洗った。生成メチレンクロ
リド°層を希ＮａＯＨで２度、ついで水で洗い、硫酸Ｎ
ａで乾燥し、真空濃縮した。結晶残漬を酢酸エチル−イ
ソプロピルエーテルから再結晶させて５．２ｇの固体ン
得た。Ｐ液からの第２の収獲物として３．　Ａ　８．９
の固体を得た。全収率６２％。第２の収獲物をベンゼン
−シクロヘキサンから再結晶させた。ｍｐ１３５〜１４
７℃０ 分析二計算値（Ｃ１９Ｈ１，Ｎ３０ＢｒＣ７？）：Ｃ，
５４，７６：　　Ｈ，３，６３：　　Ｎ、　１０．０８
測定値：　Ｃ，５４，７５；　　Ｈ，３，６２；　　Ｎ
、　１０．２９実施例４０ ６．０！？（０，０２６モル）のＮ２−　（Ａ−クロロ
フェニル）−Ｎ−メチル−２，３−ヒリシンアミンと３
．０Ｖ（０，０３０モ／Ｌ／）のトリエチルアミンとの
乾燥メチレンクロリＦ”（５０Ｍ）（分子篩で乾燥）中
攪拌溶液に１０−１５℃で５＝Ｄ　ｇ（０，０２８モル
）の２−クロロベンゾイルクロリド９火滴下した。

室温で１１時間攪拌後に水で洗った。生成メチンフクロ
リド９層な希ＮａＯＨ、水、ＮａＣ７１１！ｉ！ｆｏ溶
液で順次洗った。メチレンクロリド層ケ硫酸Ｎａで乾燥
し、真空濃縮した。残漬ヲシクロヘキサンで餌料して５
．９．’７（６’ｌ）の固体を得た。この固体の一部を
次処理を使いベンゼン−シクロヘキサンから再結晶して
白色綿状固体、＋ｎｐ１１７〜１１９℃、！得た。

分析二計算値（Ｃ１９Ｈ□５Ｎ３０Ｃ１２）：Ｃ，６１
，３０：　　Ｈ，４，０６：　　Ｎ、　１１．２９測定
値：　Ｃ，６１，３８：　　Ｈ，４，０８：　　Ｎ、　
１１．２７実施例４１ ９、０．９　（０，Ｏり　８モル）のＮ２−　（４−ク
ロロフェニル）−Ｎ−メチル−２，３−ビｌＪｔンアミ
ンの乾燥メチレンクロリ）’（，７ＦｌｌＪ）中攪拌溶
液に２０〜２５℃で６．７９ＣＯ，０１２モル）の２−
フルオロはンゾイルクロリト４を滴下した。室温で一夜
攪拌稜に水で洗った。生成メチレンクロリド層を順次希
ＮａＯＨで２度、水、ＮａＧＡ’飽和溶液で洗った。メ
チレンクロＩＪ　ｙ溶液を真空濃縮した。残渣ヲイソプ
ロ２ルエーテルで餌料して１２ｇ（８８％）の固体を得
た。イソプロピルアルコール−インプロピルエーテルか
らの再結晶で灰白色固体、ｍｐ７６〜７８℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ，、Ｈ１５Ｎ３０ＣＪＦ）　：Ｃ，６
４，１４：　　Ｈ，，４゜２５：　　Ｎ、１１．８１測
定値：　Ｃ，６４，０３；　　Ｈ，４，２Ｊ：　　Ｎ、
　１１．９１実施例７ｉ２ ９．０１０．０３８５モル）のＮ２．　（ａ−クロロフ
ェニル）−Ｎ２−メチル−２，Ｓ−ヒリジンアミンと４
．７．９（０，０ｄ６２モル）のトリエチルアミンとの
乾燥メチレンクロリＩ’（７５ｍｌ）中攪拌溶液に１５
〜２５℃で８．２ｇ（０，１４３モル）の２−二トロベ
ンゾイルクロリｖを滴下した。室温で１９時間攪拌後に
水で洗った。生成メチレンクロリド層を順次、希ＮａＯ
Ｈで２度、水、Ｎａｐ／飽和溶液で抽出した。メチレン
クロリド溶液を真空濃縮した。残ｆｆｉ’に熱エタノー
ルに入れた。このアルコール溶液火濾過し、冷却して１
１．５．１７８％）の結晶固体ケ得た。エタノールから
の再結晶で淡黄色固体、ｍｐ１４５〜１４７℃、を得た
。

分析二計算値（Ｃ□９ＨｔｓＮｔｏｓｃ／）：Ｃ，５９
，６１：　　Ｈ，３，９５：　　Ｎ、　’Ｉ４．６Ａ測
定値：　０．５９．５９：　　Ｈ，３，８５：　　Ｎ、
　１４．７５実施例４６ Ｎ２−メチル−Ｎ−フェニル−２，３−Ｚリジンジアミ
ンと２−プロモベンゾイルクロリｒを反応させて題記化
合物！得、これをイソプロピルアルコールから再結晶し
て灰白色固体、ｍｐ１４４〜１４６℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ１，Ｈ□、Ｎ３０Ｂｒ）　：Ｃ，５９
，７０；　　Ｈ，４，２２；　　Ｎ、　１０．９９測定
値二Ｇ、　５９．７９；　　Ｈ，４，３７；　　Ｎ、　
１０．８３実施例４４ ２ Ｎ−メチル−Ｎ−フエニＡ／−２，３−ピリジンジアミ
ンと２−クロロベンゾイルクロリドを反応させて題記化
合物を白色固体、ｍｐ１４５〜１４６℃、として得た。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１６Ｎ３０（Ｊ）：０、６７．
５６；　　Ｈ，４，７７；　　Ｎ、　１２．．１測定値
：　Ｃ，６７Ａ９：　　Ｈ，４，７７；　　Ｎ、　１２
．ｄＯ実施例４５ Ｎ２−メチル−Ｎ２−フェニル−２，３−ピリジンジア
ミンと２−フルオロベンゾイルクロリド９を反応させて
題記化合物を得、これｔイソプロピルエーテルからは−
ジュ色固体、ｍｐ　　８４〜８６℃、として得た。

分析二計算値（Ｃ１９Ｈ１６Ｎ３０Ｆ）　：Ｇ、　７１
．０２；　　Ｈ，５，０２；　　Ｎ、　１３．０８測定
値：　Ｃ，７１，０１；　　Ｈ，５，００；　　Ｎ、　
１３．０３実施例４６ Ｎ２−　（４−クロロフェニル）−Ｎ２−メチル−２゜
６−ピリジンジアミンとピコリン酸クロリドを実施例３
５と同様に反応させて題記化合物Ｙ８０％収率で得、つ
いで単離し、イソプロピルアルコールから再結晶させた
。ｍｐ１２３〜１２５℃分析二計算値（Ｃ□８Ｈ１５Ｎ
４０Ｃ／）　：Ｃ，６３，８１；　　Ｈ，４，Ａ６：　
　Ｎ、　１６．５Ａ測定値：　０．６３．６０；　　Ｈ
，４，，４３；　”Ｎ、　１６５０実施例４７ Ｎ−［２−［［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
ニルアミノ〕−３−ピリジニル〕バンズアミド！、　４
．１　ｇ（０，０１モル）、を５．７０ゴのオキシ塩化
リンと混合し、７時間還流後に一夜攪拌した。過剰オキ
シ塩化リンを減圧蒸発除去し、残ｔＩＬを水に溶かした
。水浴で冷却し、攪拌下メチレンクロリドを加えて第２
層ン形成した。ＮａＯＨ５′９チ水溶液を、水層ン強塩
基性にする量加えた。

メチレンクロリド抽出液を分離し、　ＮａＣｌ１溶電で
１度洗った。水層をメチレンクロリＰで抽出し、メチレ
ンクロリド層を分離し、Ｎａ０Ｉｌ飽和溶液で洗った。

メチレンクロリド抽出液をあわせ、硫酸Ｎａで乾燥し、
蒸発して黒色油状物（主として題配化合物の遊離塩基体
）ケ得た。この油状物火２０ｍ１のイソプロピルアルコ
ールに溶かし、４０ｒｑ／、のイソプロピルアルコール
中の１．２，９（［１，０１モル）のフマル酸ケ加えた
。生成溶液を活性炭で処理し、ｒ過した。減量してイソ
プロピルエーテルを加えた。生成物は晶出せず、褐色油
状物のままだった。この褐色油状物！　１５　ｍｌの熱
テトラヒドロフランに溶かした。酢酸エチル！少量宛ゆ
つ（り加えた。攪拌しだら晶出した。約８０１ｎｌの酢
酸エチル添加後に生成サスペンションを１時間攪拌し、
沢過し、酢酸エチルで洗った。乾燥後の生成物収量は３
．２ｇ（６８％）だった。エタノールから門結晶し、高
真空で乾燥したら生成物のｍｐは１７１〜１７３℃だっ
た。

実施例４８ａ〜Ａ８ｂ 実施例４７の方法でＮ−［２−［（３−（ジメチルアミ
ノ）フロビル〕フェニルアミノ１−３−ビリジニルイン
ズアミドの代わりに等モル量のＮ−［２−［３−（：）
メチルアミノ）エチル］フェニルアミノ〕−３−１リジ
ニル〕インズアミド・Ｎ−［２−［［３−（：）メチル
アミノ）ブチル〕フェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕
ベンズアミドを使い ａ’）Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−７エ＝ルー　１１Ｈ−ビ
ＩＪド［，２，Ｓ　−ｂ　］　［１，Ａ　］］インレジ
アゼピン−１１−エタンアミンフマル酸塩 ｂ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−フェニル−１１Ｈ−ピリド
［２，３−ｂｌ［１，、ｉ〕ベンゾジアゼピン−１１−
ブタンアミンフマル酸塩 を得た。

実施例４９ ８．５ｇ（０，０２２モル）のＮ−［２−ｒ［：３−（
：）メチルアミン）プロピル〕フェニルアミノ］−３−
ピリジニル〕−２−フルオロインズアミトのオキシ塩化
リン［２６１０，１７３モル）〕中溶液をＮ雰囲気下１
６時間還流した。冷却後氷に注ぎ、水で希釈し、ジエチ
ルエーテルで２度抽出した。酸性部分ＹＮａＯＨベレッ
トで塩基性にし、氷で冷却し、メチレンクロリドで２度
抽出した。

メチレンクロリド層をあわせ、順次水、ＮａＣ１飽和溶
液で洗い、硫酸Ｎａで乾燥し、真空濃縮した。

残渣ヲ炭処理を使いイソプロピルアルコール−イソプロ
ピルエーテルから晶出して３．２．！９（３９％）の明
黄色固体、ｍｐ９２〜９４℃、を得た。

分析二計算値（Ｃ２３Ｈ２３Ｎ４Ｆ）：Ｃ，７３，７７
；　　Ｈ，６，１９；　　Ｎ、　１４．９６測定値：　
Ｃ，７３，６７：　　Ｈ，６，２０：　　Ｎ、　１４．
８２実施例５０ ７０、Ｆ（０，０１７モル）の２−クロロ−Ｎ−［２−
［［３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フェニルアミ
ノ〕−３−ピリジニル〕インズアミドと１０．５ｇ（０
，０６９モル）のオキシ塩化リンを５ｍｌの１．１．２
．２−テトラクロロエタンに溶かし、Ｎ雰囲気下７１１
０〜１１５℃で１６時間加熱した。

冷却後氷に注入し、１０ｍＡの希塩酸を加えた。石油エ
ーテルで２度抽出した。酸性部分ＹＮａＯＨヘレットで
塩基性にし、その後メチレンクロリド１で２度抽出した
。メチレンクロリド抽出液をあわせ水で洗い、硫酸Ｎａ
’で乾燥し、真空濃縮した。残ｆｆｉ’にイソプロ上０
ルエーテルから晶出して６．０ｇ（９０％）の物質を得
た。イソプロピルアルコール−イソプロピルエーテルか
らの再結晶で黄色固体、ｍｐ　　１０４〜１０５．６℃
な得た。

分析二計算値（Ｃ２３Ｈ２３Ｎ４ＣＩ）：Ｇ、７０．６
７：　　Ｈ，５，９３；　　Ｎ、１４．３３測定値：　
０．７０．１；　　Ｈ，５，９５：　　Ｎ、　１４．２
０実施例５１ プロパンアミン ７．０ｇ（０，０１５モル）の２−ブロモ−Ｎ−［２−
Ｃ［３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フェニルアミ
ノ〕−６−ピリジニル〕ベンズアミド。

と１９．９（０，１２４モル）のオキシ塩化リンとの溶
液をＮ雰囲気下１６時間還流した。冷却後に氷に注ぎ、
ジエチルエーテルで抽出した。酸性層を希Ｎ　ａ’ｏ　
Ｈで塩基性にし、メチレンクロリド°で抽出した。メチ
レンクロリド４層を水で洗い、硫酸Ｎａで乾燥し、真空
濃縮した。残渣をはンゼンに溶かし、炭と共に沸騰し、
ｒ過した。沢液？真空濃縮した。イソプロピルエーテル
からの晶出でろｇ（４６％）のライム緑色固体、ｍｐ９
６〜９８℃を得た。

分析二計算値（Ｃ２３Ｈ２３Ｎ４８ｒ）：Ｃ，６３，ｄ
５：　　Ｈ，５，３２；　　Ｎ、　１２．８７測定値：
　Ｃ，６３Ｊ９；　　Ｈ，５，３４；　　Ｎ、　１２．
８９実施例５２ 実施例５１の方法でＮ−Ｃ２−Ｃ〔５−Ｃジメチルアミ
ノ〕プロピル〕フェニルアミノ］−３−ピリジニル〕−
２−ニトロはンズアミドンオキシ塩化リンで題記化合物
の遊離塩基に環化し、その後ＨＣ１！エーテル溶液との
反応で垣酸塩にかえた。

イソプロピルアルコールからの再結晶後、黄色固体のｍ
ｐは２３９〜２ＡＯ℃だった。

分析二計算値（Ｃ２３Ｈ２４Ｎ５０２Ｃｌ）：Ｃ，６３
０８：　　Ｈ，５，５２；　　Ｎ、　１５．９９測定値
：　Ｃ，６２，７５；　　Ｈ，５，６７；　　Ｎ、　１
５．７５実施例５３ａ〜５３７ 実施例４７の方法でＮ−１２−Ｅｌｌ−（ジメチルアミ
ノ）プロピル〕フェニルアミノ〕−２−ピリジニル〕は
ンズアミドの代わりに等モル量のＮ−［２−［［３−（
：）メチルアミノ）プロピル〕（４−メチルフェニル）
アミノコ−３−ピリジニル〕バンズアミド、 Ｎ４：２−［［３−（：）メチルアミノ）プロピル〕（
３−メトキシフェニル）アミン〕−３−ピリジニル〕は
ンズアミト９． ４−クロロ−Ｎ−Ｃ２−ＣＣ３−Ｃ：）メチルアミノ）
プロピル〕フェニルアミノ］−３−ヒＩＢ）ニル〕イン
ズアミド、 Ｎ−［３−［［３−（：）メチルアミノ）プロピ°ル〕
フェニルアミノ〕−４−ピリジニル〕ベンズアミド、Ｎ
−［３−［［３−（ジメチル）プロピル］（４−メチル
フェニル）アミノコ−４−ピリジニル〕バンズアミド、 Ｎ−［５−［［３−（：）メチルアミン）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−２−メトキシ−４−ピリジニル〕イン
ズアミド、 Ｎ−〔４−〔〔３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕ベンズアミＶ。

Ｎ−［３−［［３−（：）メチルアミノ）プロピル］フ
ェニルアミノ〕−２−ピリジニル〕バンズアミド、１．
３−：）ヒドロ−Ｎ−［２−［［３−（１，３−：）オ
キソ−２Ｈ−インインド′−ルー２−イル）フロビル〕
フェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕はンズアミドー［
３−［［３−（ベンゾイルアミノ）−２−２リジニル〕
フエニルアミノ〕プロピル〕メチルカルノ之ミン酸ｊ、
１−９メチルエチルエステル、 Ｎ−〔３−〔〔３−（：）メチルアミノ）プロピル〕Ｃ
Ａ−クロロフェニル）アミノ１−２−ピリジニル〕バン
ズアミド９、 Ｎ−［３−ｒ［３−（ジメチルアミノ）プロピ°ル〕（
Ａ−ブロモフェニル）アミンツー２−ピリジニル〕バン
ズアミド。

を使い ａ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−８−メチル−６−フェニル−１
１Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］［１，４）ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミンフマル酸塩、 ｂ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−９−メトキシ−６−フェニル−
１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］［１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−７’ロパンアミンフマル酸塩、 Ｃ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−（４−クロロフェニル）−
１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂｌｒｌ、４）はンゾジアゼ
ビンー１１−プロパンアミンフマル酸塩、 ｄ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−フェニル−１１Ｈ−ピリド
９〔３，，１−ｂ７１ｒ　１，４］はンゾジアゼピンー
１１−プロノξンアミンフマル酸塩、 ｅ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−８−メチル−６−フェニル−１
１Ｈ−ピリド［３，Ａ−ｂ：］［１，ｄ）ベンゾジアゼ
ピン−１１−／ロッセンアミンフマル酸塩、 ｆ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−メトキシ−６−フェニル−
１１Ｈ−ピｌＪ　ｒｒ３．Ａ−ｂ）［ｊ、Ａ〕（ｙゾ）
アゼビｙ−１１−７’ロパンアミンフマル酸塩、 ｇ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−１０−フェニル−５Ｈ−ピリド
９［４，３−ｂｌ［１，４］ベンゾジアゼピン−５−プ
ロパンアミンフマル酸塩、 ｈ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−１０−フェニル−５Ｈ−ピリド
［３，２−ｂ’ｌ［１，、ｉ〕ベンゾジアゼピン−５−
プロパンアミンフマル酸塩、 １１　１１−［６−（１，３−ジヒト９０−１．ｓ−：
）オキソ−２Ｈ−イノインド−ル−２−イル］フロビル
”Ｊ−６−フェニル−１１Ｈ−ピリド”［２，３−ｂｌ
［１，ｄｌインゾジアゼビン１ 、］）］Ｎ−メチルーＮ−３−（１１Ｈ−ピリド［２，
３−ｂｌ（１，４”ｌばンゾジアゼレ０ンー１１−イル
）プロピル〕カルバミン酸メチルエステル、 ｋ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−フェニル−８−クロロ−１
１Ｈ−ピリド°ｒ２．３−ｂ〕［１，４］−”ンゾジア
ゼピンー１１−プロパンアミンフマル酸塩、 ７１Ｉ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−７エールー８−ブロモ
−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂ’ｌ［１，、ｄ〕インゾ
ジアゼピン−１１−ｆｏＡンアミンフマル酸堪、 を得た。

実施例５４ａ〜５４ｄ 実施例５１の方法で２−ブロモ−Ｎ−Ｃ２−［［！１−
（ジメチルアミノ）プロピル〕フェニルアミノ〕−３−
ピリジニル〕はンズアミｒの代ワりに等モル量の Ｎ−［２−［［３−（４−モルホリニル）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕ベンズアミド、Ｎ−
［２−（（６−（１−ピペリジニル）プロピル〕フェニ
ルアミノ〕−６−ピリジニル〕ベンズアミド、Ｎ−［２
−［［３−（１−ピロリジニル）プロピル〕フェニルア
ミノ〕−６−ピリジニル〕ベンズアミド１、Ｎ−［２−
ｒ［３−（、ａ−メチル−１−ピペリジニル）プロピル
〕フェニルアミノ〕−３−ピリジニル〕ベンズアミド９ を使い ａ）１１−［３−（４−モルホ１１ニル）プロピル〕−
６−フェニル−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂｌ［１，ｉ
ベンゾジアゼピン、 ｂ）６−フェニル−１１−［３−（１−ピペリジニル）
プロピル〕−１１Ｈ−ビ１１ド［２，３−ｂｌｒ１．４
）ベンゾジアゼピン、 Ｃ）６−フェニル−１１−［３−（１−ピロリジニル）
プロピル１−１１Ｈ−ピリ）［２，３−ｂｌ［１，ｄ〕
インゾジアゼビン、 ｄ）６−フェニル−１１−［３−（１−メチル−１−ピ
ペリジニル）プロピル）−１１Ｈ−ピリド”［２，３−
ｂ　］［１，！Ｌ）ベンゾジアゼピン を得た。

実施例５５ａ〜５５ｂ 実施例５１の方法で２−ブロモ−Ｎ−（２−［１−３−
（ジメチルアミノ）フロビル］フェニルアミノ〕−３−
ピリジニル〕インズアミト９の代わりに等モル量の Ｎ−［２−ｒ［３−（ジメチルアミノ）プロヒ？ル〕フ
ェニルアミノ］−３−ピリジニル〕−２−ｙ−オフエン
カルボキサミド９、 Ｎ−１−ｒｒ３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェニ
ルアミノ〕−３−チオフェンカルボキサミドを使い、 ａ）１１−［３−（ジメチルアミノ）プロピ０ル］−６
−Ｃ２−チェニル）−’Ｉ　ＩＨ−ピｌｌ　Ｍ［２，３
−ｂｌｒ１゜４〕インゾジアゼビン、 ｂ）１１（３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−６−（
６−チェニル）−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂｌＮ。

４〕インゾジアゼピン を得た。

実施例５６ａ〜５６Ｃ 実施例５１の方法で２−ブロモ−Ｎ−［２−Ｃ［５−：
）メチルアミノ）プロピル〕フェニルアミノ〕−３−ピ
リジニル〕ベンズアミド“の代わりに等モル量の Ｎ−〔２−〔〔６−（：）メチルアミノ）プロ♂ル〕フ
ェニルアミノ〕−３−ピリジニル〕−２−ピリジンカル
ボキサミド９、 Ｎ−［２−［［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
ニルアミノ）−３−ピリジニル１−３−ピリジンカルボ
キサミＰ。

Ｎ−［２−ｒ［３−（ジメチルアミノ）プロヒ０ル〕フ
エニルアミノ）−３−ピリジニル〕−Ｎ−ピリジンカル
ボキサミド を使い ａ）１１−［３−（：）メチルアミノ）プロピル〕−６
−（２−ピリジニル）−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂ）
［１゜４］インゾジアゼピン、 ｂ）１１−［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−６−
（３−ピリジニル）−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂ〕［
１，４］インゾジアゼピン、 Ｃ）１１−［、り−（ジメチルアミノ）プロピル〕−６
−（４−ピリジニル）−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂ）
［１，４）ベンゾジアゼピン を得た。

実施例５７ａ〜５７ｆ 実施例４７の方法でＮ−［２−［［３−（−、’メチル
アミン）プロピル〕フェニルアミ／］−３−ピｌＪｕニ
ル〕ベンズアミドの代わりに等モル景のＮ−［２−ｒ［
３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェニルアミノ’］
−４−メチル−６−ピリジニル〕ベンズアミド１、 Ｎ−４２−ｒ［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
ニルアミノ〕−５−メチル−６−ピリジニル〕ベンズア
ミド９、 Ｎ−〔２−ｒｃ３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
ニルアミノ〕−６−メチル−６−ピリジニル〕ベンズア
ミＦ。

Ｎ−［２−ｒ［３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フ
ェニルアミノ）−５，６−メチル−５−ピリジニル〕イ
ンズアミＦ％ Ｎ−〔２−〔〔３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−６−メドキシー３−ピリジニル〕ベン
ズアミド３、 Ｎ−［２−ｒ（３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
ニルアミノ〕−２−メチル−４−２リジニル〕インズア
ミｒ を使い ａ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−メチル−６−フェニル−１
１Ｈ−ピ＋）　ｒｃ　２．３−　ｂ　］　Ｃ１，４１−
＜ｙゾジアセビン−１ｉ−：／ロノξンアミンフマル酸
塩、ｂ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−メチル−６−フェニル
−１１Ｈ−ビ１１　Ｍｒ　２．３−　ｂ　１　ｒ　１．
４　］］インレジアゼピン−１１−フ’ロパンアミンフ
マル酸塩’ｃ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メチル−６−フ
ェニル−１１Ｈ−ピリド”ｒ２．３−ｂＭｌ、４）イン
フジアゼビン−１１−フ’ロパンアミンフマル［塩。

ａ）Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，３−：）メチル−６−フェ
ニル−１１Ｈ−ピリド［２，３−ｂｌ［１，４’ｌベン
ゾジアゼピン−１１−’ロッセンアミンフマル酸塩ｅ）
Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メトキシ−６−フェニル−１１
Ｈ−ぎりｒｃ２．３−ｂ〕ｒ１．４１インゾジアゼビン
−１１−７’ロパンアミンフマル酸塙、ｆ）Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−１−メチル−（０−フェニル−５Ｈ−ビｌ）”
［４，３−ｂ〕［１，４）Ｊ７ゾシアセピンー５Ｈ−プ
ロパンアミンフｉル酸塩 を得た。

実施例５８ ヱと ３．７ｇ（０，００９９モル）の２−クロロ−Ｎ−［２
−［（４−クロロフェニル）メチルアミノ〕−３−ピリ
ジニル〕インズアミドと１２９（０，０７９６モル）の
オキシ増化リンを１０−の１、１．２．２−テトラクロ
ロエタンに混じ１１０℃でＮ雰囲気下１６時間加熱した
。冷却抜水に注ぎ、希ＮａＯＨで塩基性にし、メチレン
クロリド９で２度抽出した。メチレンクロリド９抽出液
をあわせ、水で洗い、硫酸Ｎａで乾燥し、１００℃で真
空濃縮した。残渣をイソプロピルエーテルで餌料し、ｆ
過して２．５ｇ（７１％）の固体を得た。残漬を炭処理
を使いインプロピルアルコール−イソプロピルエーテル
から再結晶して黄色同体、ｍｐ１５０〜１５２℃、を得
た。

分析：計算値（Ｃ，、Ｈ１３Ｎ３Ｃ／２）　：０、６４
．４２：　　Ｈ，３，７０；　　Ｎ、　１１．８６測定
値：　０．６４．４１　；　　Ｈ，３，７０：　　Ｎ、
　１１．９８実施例５９ ゼｅン ８．５ｇ（０，０２４モル）のＮ−［２−４（４−クロ
ロフェニル）メチルアミノ）−３−ピリジニル〕−２−
フルオロＲンズアミト９と３７　ｇ（０，２４２モル）
のオキシ塩化リンを１０ｒＩＬｌの１．１．２．２−　
テトラクロロエタンに混じ、Ｎ雰囲気１１０℃で２６時
間加熱した。冷却後氷に注ぎ、希Ｎａ　ＯＨで塩基性に
し、メチレンクロリｒで２度抽出した。

メチレンクロリド抽出液をあわせ、水で洗い、硫酸Ｎａ
で乾燥し、真空濃縮した。残漬をイソゾロビルエーテル
から再結晶して４．５．！ｉ’（５５％）の黄色綿状固
体、ｍｐ１３６〜１６８℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１，Ｎ５ＦＣｌ）　：Ｇ、　６
７５６：　　Ｈ，３，８８：　　Ｎ、　１２．４４測定
値：　Ｃ，６７，４５：　　Ｈ，３，８６：　　Ｎ、　
１２．５２実施例６０ イン ５．０ｇ（０，０１２モル）の２−ブロモ−Ｎ−［２−
（４−クロロフェニル）メチルアミ／：１−６−ピリジ
ニル〕インズアミドと５．０．９’　（０，０４９モル
）のオキシ塩化リンを７５ｒｎｌノ１．１．２．２−テ
トラクロロエタンに溶かし、Ｎ雰囲気下１０５℃で一夜
加熱した。冷却後、氷に注ぎ、Ｎａ０Ｈ（１５％）で塩
基性にし、層を分離させた。有機層をＮａＯＨ（１５％
）で２度、水で１度洗い、硫酸Ｎａで乾燥し、９９℃で
真空濃縮した。残漬を石油エーテル（６０〜６０°Ｃ）
から晶出させた。イソプロピルエーテルから再結晶させ
て３ｇ（６３％）の明黄色固体、ｍｐ１２１〜１２６℃
、を得た。

分析二計算値（０１ｇＨ１３Ｎ３ＢｒＣｌ）　：Ｃ，５
７，２４：　　Ｈ，３，２９：　　Ｎ、　１０．５４測
定値：　Ｃ，５７，３１：　　Ｈ，３，２６；　　Ｎ、
　１０．６２実施例６１ ９．０．９（０，０２４モル）のＮ−Ｃ２−ｒ（４−ク
ロロフェニル）メチルアミン〕−６−ピリジニル〕−２
−二トロインズアミＰと２４．４．９’　（０，１５９
モル）のオキシ塩化リンを５ｍＡ’の１．１．２．２−
テトラクロロエタンに混じ、Ｎ雰囲気下１１０℃で２０
時間加熱した。冷却後氷に注ぎ、希ＮａＯＨで塩基性に
し、メチレンクロリドで抽出した。メチレンクロリド抽
出液をあわせ、水で洗い、硫酸Ｎａ　で乾燥し、真空濃
縮した。残漬をインプロピルアルコール−イソプロピル
エーテル混液に餌料した。固体をｆ取し、乾燥し、炭処
理を使いエチルアルコールから再結晶して２．３＆（２
６％）の黄金色固体、ｍｐ１６５〜１６６℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１３Ｎ４０□Ｃｌ）：Ｃ，６２
，５６；　　Ｈ，３，５９；　　Ｎ、　　１５．３６測
定値：　Ｃ’、　６２．３２；　　Ｈ，３，５６；　　
凶、１５．３６実施例６２ 実施例５８の方法で２−クロロ−Ｎ−［２−（メチルフ
ェニルアミノ）−６−ピリジニル〕インズアミドをオキ
シ塩化リンで環化して照射化合物とし、イソプロピルア
ルコールから黄色固体として再結晶した。ｍｐ　　１６
１５〜１６６℃。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１４Ｎ３ＣＩり：Ｃ，７１，３
６；　　Ｈ，４，４１；　　Ｎ、　１３．１４測定値：
Ｃ，７１，２９：　　Ｈ，４，４２Ｓ　　Ｎ、　１５．
２６実施例６６ 実施例５８の方法で２−ノロモーＮ−［２−（メチルフ
ェニルアミノ）−６−ピリジニル〕ベンズアミドを環化
して照射化合物とし、その後単離し、イソプロピルアル
コールから暗からし色固体、ｍｐ１３９〜１４０℃、と
して再結晶させた。

分析：引算値（Ｃ１９Ｈ１４Ｎ３Ｂｒ）　：Ｃ，６２，
６５：　　Ｈ，３，８７：　　Ｎ、　１１．５４測定値
：　Ｃ，６２，７５；　　Ｈ，３，９０：　　Ｎ、　１
１．６２実施例６４ 実施例５８の方法で２−フルオロ−Ｎ−（２−（メチル
フェニルアミノ）−６−ピＩ］　ｕニル〕ハンズアミト
°を環化して頭記化合物とし、単離し、イソプロピルア
ルコールから黄色固体＋　ｍｐ　　１４０〜１４２°Ｃ
１として再結晶させた。

分析二計算値（Ｃ１９Ｈ１４Ｎ３”）　’Ｃ，７５，２
５：　　Ｈ，４，６５；　　Ｎ、　１３．８５測定値：
　Ｃ，７５，２０：　　Ｈ，４７４：　　Ｎ、　１３．
６８実施例６５ 実施例５８の方法でＮ−Ｃ２−Ｃフェニルメチルアミノ
〕−６−ピリジニル〕ベンズアミド′とオキシ塩化リン
を一緒に加熱し、照射化合物を単離した。

実施例６６ 実施例５８の方法でＮ−［２−［４−クロロフェニル）
メチルアミノ）−３−ピリジニル〕バンズアミド′とオ
キシ塩化リンを一緒に加熱し、照射化合物を単離した。

実施例６７ （完全純化や中間体単離を経ないビ１１　）’ｒ　１．
４　’）（ンゾジアゼヒ０ンの製造） １２７℃に加熱した９５！Ｍ（１０，６モル）のアニリ
ンに１，３００．９の２−クロロ−６−ニトロピリジン
を少し宛１．５時間かげて加えた。１４０〜１５０℃に
１時間加熱した。ＮＭＲ５質量スイクトルは出発２−ク
ロロ−６−二トロビリジンの存在を示さなかった。生成
熱スラリーを１７５ｇの炭酸カリウムと１６０ｇの５０
％Ｎａ　ＯＨを含む１０１の氷に注いだ。生成物は暗色
塊として沈殿した。固体を集め、６１の水で洗い、吸引
ｆ過し１４０Ｆで一夜乾燥した。生成物をＷａｒｉｎｇ
プレンダで微粉細し、１４０℃で４時間乾燥した。暗色
固体量は１８００ｇ（粗６−ニトローＮ−フェニルー２
−ピＩＩ　ｕンアミン）だった。

工程１の粗生成物である１８００．１７．９モルヲ含ム
ト推定）の６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリジンア
ミンを１．７８７．９’（１１，８モル）の６−シメチ
ルアミンプロぎルクロリト９．６２４１のトルエン、２
５２．１ｙ’（０，７９モル）のテトラブチルアンモニ
ウムブロミ）’、　４，７１５．９（５８，９４モル）
の５０　％　ＮａＯＨと混合した。加熱したら９４°Ｃ
で濃厚になり、激しい還流と共に発泡を始めた。加熱を
一時停止し、ついで１５分後に再開して１０４℃で２時
間還流した。質量ス４クトルは反応完了を示した。放冷
し、攪拌下６１の水を加えた。水層な６１のトルエンで
抽出した。トルエン層をあわせ、無水硫酸Ｎａ　との攪
拌で乾燥した。中多孔度ｒ斗でのセライト床ｆ過で黒色
油状残渣をｆ斗に残留分離した。トルエン溶液を濃縮し
て２，３００ｇ（９７係）の粗Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’
−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−Ｎ−フェニルプロ
パンジアミンを重質黒色油状物として得た。

の製造 ７、６７モルのＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−１−二トロー
２−　ｅ　ｊｌ　）ニル）−Ｎ−フェニルプロパンジア
ミンを含むと推定された工程２の２３００ｇの粗生成物
を３４６．６．１８．６７モル）のＮａＯＨベレット、
１７．４　＃の１５０ブルー）エタノールと混合した。

１時間かけて２３００ｇ（３４，９４モル）の亜鉛末を
少し宛加えた。この間に温度を徐々に上げて還流点（８
２℃）とし、添加完了後１．５時間還流を続けた。セラ
イト床でｆ過し、Ｐ塊を各組４１の熱エタノールで２度
洗った。ｆ液を濃縮してエタノールの大部分を除き、残
流を６ｊのメチレンクロリド′に溶かした。メチレンク
ロリド溶液を各２１の水で２度洗った。沈水を１１のメ
チレンクロリド９で抽出した。メチレンクロリド溶液を
あわせ、無水硫酸Ｎａで一夜乾燥し、濾過し、Ｆ塊を１
．６１のメチレンクロリドで洗った。

推定２０７１ｇ（７，６７モル）のＮ”−ｒ　３−（ジ
メチルアミノ）プロピル］　−Ｎ２−フェニル−２，６
−ピリジンジアミンを５．６１のメチレンクロリドに含
めてなる工程３の攪拌メチレンクロリド。

溶液に１０７７．５１！（８８４１ｄ％７．６７モル）
のはンゾイルクロリト９を細流として加えて温度を還流
点に上げた。添加時間は４５分であり、周囲温度での攪
拌を１時間続けた。ＮＭＲ分析により、アミンとベンゾ
イルクロリドとの比は２：１のままであることが示され
た。４４２ｍＩＣ５，８５５モル）のベンゾイルクロリ
ド９を追加し、１．５時間攪拌を続けた。２ノ宛の５Ｎ
塩酸で２度抽出し、酸性層を分離し、あわせ、４１のト
ルエンと混合し１５°ＣＶｃ冷却した。約２．５廟の５
０　’ｌ　ＮａＯＨでｐＨ９〜１０の烙基性にした。ト
ルエチ層を分離し、約２１の水で洗った。水溶液をあわ
せ、２／のトルエンで抽出した。このトルエン層を水で
洗い、主トルエン溶液とあわせた。生成トルエン溶液を
分子篩で乾燥し、濾過し、濃縮して２４６５ｇの重質黒
色油状物を得た。

の製造 粗Ｎ−［２−（（３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フ
ェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕インズアミト４（約
６．４２モル）を含む工程５の黒色油状物（２４００ｇ
”）を４９２１．９のオキン塩化リンとの攪拌、冷却（
５５℃以下）で徐々に混合し１．７５時間加熱還流した
。各９．５　Ａの熱トルエンで３度抽出（攪拌）するこ
とで洗った（その゛都度トルエン層をデカンテーション
除去した）。残渣を、１０ノのメチレンクロ１１ト“中
で１時間還流することで溶かした。冷却下、６．４廟の
５０％炭酸カリウムをゆっくり添加することでメチレン
クロリド溶液を塩基性にした。水層を分離し、２ノのメ
チレンクロリドで抽出した。メチレンクロリド。

層をあわせ、分子篩と１／２時間攪拌した。濾過後メチ
レンクロリド°層溶液を大気圧で蒸発して６６℃のポッ
ト温度とした。残渣に１１の熱インプロピルエーテルを
加えたら黒色タール状ガムが沈殿した。混合物を６７℃
に迄加熱し、４．７５ｋｇのフルオリシルで濾過し、Ｐ
塊を２１の熱イソプロピルエーテルついで６１のアセト
ンで洗った。Ｆ液をＮｏｒｉｔｅ″′Ａ″で処理し、中
孔負度、微孔負度のＰ斗で順次濾過した。Ｐ液を減圧濃
縮し、最後に高真空で濃縮して９１１．１ｇの赤色油状
物を得た。この赤色油状物を２１のアセトンに加熱溶解
し、２９７．２Ｖ（２，５６モル）のフマル酸と６４４
ｕｌのアセトンを加えた。混合物を加熱還流して溶解し
、攪拌し、室温に迄冷却し、ついで−要冷蔵した。濾過
、乾燥で１０２５．９の固体を得た、その一部をアセト
ン−ジメチルエーテルカラ再結晶させて黄色固体１ｍｐ
１６９〜１７１℃、を得た。

分析０計算値（Ｃ２７Ｈ２８Ｎ４０４）：Ｃ，＜５８．
６３：　　Ｈ，５，９７；　　Ｎ、　１１．８５測定値
：　Ｃ，６８，５８：　　Ｈ，５，９９；　　Ｎ、　１
１．９１！ Ｏ ○ 大工「１℃工　　エ　　エエ　　大工　　工　　工　　
閑　　大工 工　工　エ　エ　　　　　　　　　　　　工　工（イ）
　唖　α　の　　　　　　　　　　　　　　唖　α１　
　　　１　　　　　１　　　　１　　　　１１１１１　
　　　１エ　　エ　　エ　　エ　　エエ工工工　　工＼
ｃ＝。

＼ ５２５− Ｈ４−Ｃ１＋ Ｈ４−ＣＩ　　　　　　　　＋ Ｈ４−ＣＩ Ｈ４−ＣＩ　　　　　　　　＋ ＨＨ＋ ＨＨ− ＨＨ− Ｈ４−ＣＩ ＨＨ＋ ＨＨ 表　　　　４ Ａｒ ）Ｉ　　　　　　　　　　Ｈフマル酸塩ＨＨフマル酸塩 ）（Ｈ− ＨＨ− ＨＨ− ＨＨＨｅ／ ＨＨ− ＨＨ− Ｈ５−ａＩ　　　　　フマル＃堪 Ｈ８−Ｂｒ　　　　　フマル酸塩 ＨＨ− ＨＨ− ）Ｉ　　　　　　　　　　Ｈ− ＨＨ− ＨＨ− ＨＨ− ＨＨ− ＨＨ− ＨＨ− Ｈ８−Ｃ１− Ｈ８−ＣＩ　　　　　　　　− Ｈ８−ＯＡ！ ＨＨ− ＨＨ− ＨＨ− ＨＨ− Ｈ８−０７− ＨＨフマル酸塩 ＨＨ− ｇ）−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２　　　　　　　　　
　０６Ｈ５−５７ｆ）−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２Ｃ
６Ｈ５−ｒ ５２７− ＨＨフマル酸塩 １−ＣＨ２Ｆ　　　　　　　フマル酸塩ＨＨフマル酸塩 式Ｘの上記の薬理学的に活性な化合物の有効量を治療目
的で人間に普通の投与法、普通の形（例えば、経口的に
は溶液、エマルジョン、サスインジョン、丸薬、錠剤、
カプセルとして、薬学的に許容される担体と共に、或は
、非経口的には滅菌溶液の形）で投与できる。

経口投与用固体担体の例はラクトース、マグネシウム、
ステアレート、白土、シュクロース、タルク、ステアリ
ン酸、ゼラチン、寒天、ペクチン、アカシアガム等であ
る。

経口投与用液体担体の例は植物油と水である。

筋肉内投与用の担体ないし賦形剤は滅菌された非経口的
に許容される液体、例えば水、或は非経口的に許容され
る油、例えばアラキス油、をアンプルに含めたものでよ
い。

症状が軽い時や比較的体重の軽い者への投与の場合には
本発明の活性物質は非常に小量で有効だが、単位用量は
普通５ｍＩ？以上、好ましくは１０．２５．５０ないし
１００ｒｎ９ないしそれ以上であり１日６〜４回の投与
が好ましいが、これは当然、症状、使用化合物、所望結
果に依存する。２５〜２００ｍｇが単位用量当たりで最
適と思われ、魯通には約１０〜５００ｍ９／単位゛−甲
量と思われる。日用量は普通約０．６〜約２０ｍｇ／に
９７日、好ましくは０．６〜１０睨／ｋｇ（活性の高い
化合物の場合）である。本発明の活性成分は他の配合可
能の薬理学的に活性な薬剤と共に併用できる。活性成分
が有効量、即ち、用いられる投薬体にあった適当な有効
量、をしめることのみが必要である。はぼ同時に数個の
単位投薬体を投与できるのは明らかである。正確な個々
の用量及び日用量は当然、医者の指示の下、標準医薬原
理により決定される。

以下の処方例は本発明の薬理学的に活性な化合物に対す
る代表例である。

１、　カプセル １０■、５０■／カプセルの活性成分を含むカプセルを
製造した。活性成分を増量した場合はラクトースを減量
した。

活性成分（塩として）　　　　　　　１０　　　　　　
５０ラクトース・　　　　　　　　２５９　　　　２１
９スターチ　　　　　　　１２６１２６ 合計　　３９９　　３９９ 別のカプセルには好ましくはより多量の活性成分を含め
た。次の通りである。

ラクトース　　　　２１４　　　１６３　　　　９５ス
ターチ　　　　　　８７　　　　８１　　　　４７合計
　　　　　３９９　　　５００　　　６５０各ケースで
選択した活性成分をラクトース、スターチ、ステアリン
酸マグネシウムと均一にブレンド“し、生成ブレンド“
をカプセル充填した８２錠剤 ５．０■１錠の活性成分を含む錠剤の典型処方は次の通
りである。この処方はリン酸二カルシウム量の調整によ
り他含量の活性成分にも使用できる。

〜／錠 １、活性成分　　　　　　　　　１０．０２゜　コーン
スターチ　　　　　　　　１５．０６、　　コーンスタ
ーチ（ペースト）　　　　　　　１２．０４、　ラクト
ース　　　　　　　　６５．０５、　リン酸二カルシウ
ム　　　　　１３２．０６、　ステアリン酸カルシウム
　　　　　　　２．０合計　　　　２０２．０ 成分１．２．４．５を均一ブレント′シた。成分６を水
中１０係イーストとして調製した。生成ブレンドをスタ
ーチは−ストと共に顆粒とし、湿潤塊を８メツシユスク
リーンを通過させた。乾燥させ、１２メツシユスクリー
ンで整粒したｄ、生成乾燥顆粒をステアリン酸カルシウ
ムと共にブレンドし、圧縮した。

６、注用２％滅菌溶液 １ＣＣ半たり 活性成分　　　　　　　　　　　　２０■保存料、例え
ばクロロズタノール　　　０．５ｗ／ｖ％注用水　　　
　　　　　残 溶液を調製し、ｆ過清浄し、バイアルに入れ、シールし
、オートクレーブした。

本発明の精神、範囲から離れることな（様々な変更、修
正、均等手段が可能なことは当業者に明白である。

％許出ｉＪ人　　エイ・エッチ・ロビンス・カンパニー
・インコーポレーテツＦ ５２９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 第１項 次式で示される化合物とその酸付加塩。 ３ ２ （ＱはＨ，−ＮＲＲ，ハロゲンからなる群から選択され
   ： ＲとＲとは低級アルキルであるか、隣接Ｎ原子と一体に
   なり１−フタルイミドゝ、１−ピロリジニル、１−ピペ
   リジニル、４−を換−１−ピはラジニルから選択される
   複素環残基を形成し：Ｒはニトロ、アミノ、アロイルア
   ミノ （ＡｒＣＯＮＨ−）からなる群から選択され：Ａｒは２
   又は６−チェニル；２，３又は４−ヒリシニル：フェニ
   ル；ハロゲン、低級アルキル。 低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロから選択
   される、同一でも別でもよい１〜３個の置換基で置換さ
   れたフェニル；からなる群から選択され： ａｌｋは１〜８個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭
   化水素鎖であり： ＺはＨ，ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ニ
   トロからなる群から選択され；ＹはＨ又は、低級アルキ
   ル、低級アルコキシから選択される１〜２個の基から選
   択され、同一でも別でもよい 第２項 Ｒかニトロ基である、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第６項 Ｒかアミノ基である、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第４項 Ｒ３がアロイルアミノ基である、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 第５項 Ｎ−メチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリジン
   アミンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第６項 Ｎ−メチル−６−ニトロ−Ｎ−フェニル−２−ピリジン
   アミン塩酸塩である。特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第７項 Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−６−二トロ
   ー２−ピリジンアミンである、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 第８項 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−ニトロ−２−ピリジニ
   ル）−Ｎ／　−フェニルプロパンシナミンである、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 第９項 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−ニトロ−２−ピリジニ
   ル）−Ｎ′−フェニルプロパンシアミンフヤル酸塩であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１０項 Ｎ　　−Ｃ３−（ジメチルアミノ）プロピル〕＋　Ｎ２
   　−フェニル−２，３−ピリジンジアミンである、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 第１１項 Ｎ　　−［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕、、、　
   Ｎ２　−フェニル−２，３−ピリジンジアミンニ塩酸塩
   である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１２項 Ｎ２　−メチル−Ｎ　−フェニル−２，６−ピリジンジ
   アミンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１６項 Ｎ　−メチル−Ｎ　−フェニル−２，６−ピリジンジア
   ミン−塩酸塩である、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第１４項 Ｎ　−（４−クロロフエニｙ　）　−Ｎ　　−メチル−
   ２，６−ピリジンジアミンである。＠許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 第１５項 Ｎ−（２−（（３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
   ニルアミノ〕−３−ピリジニル〕はンズアミド７マル酸
   塩（１：１．５）である、特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 第１６項 Ｎ−（２−［［３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
   ニルアミノ〕−６−ピリジニル〕インズアミト９である
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１７項 Ｎ−（２−（（３−（ジメチルアミノ）プロピル〕フェ
   ニルアミノ〕−３−ピリジニル〕−２−フルオロばンズ
   アミドである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１８項 Ｎ−［２−［（３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フ
   ェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕−２−フルオロイン
   ズアミト９蓚酸塩（ｉ二１）である、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 第１９項 ２−クロロ−Ｎ−（２−［１−（ジメチルアミノ）プロ
   ピル〕フェニルアミノ〕−３−ピリジニル〕インズアミ
   ト９である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２０項 ２−プロモーＮ−（２−（（３−（ジメチルアミノ）プ
   ロピル〕フェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕ベンズア
   ミド９である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２１項 ２−プロモーＮ−［２−ｒ［３−（：）メチルアミノ）
   プロピル〕フェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕ベンズ
   アミド蓚酸塩（１：１）である、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 １２２項 ２−プロモーＮ−（２−［（３−（ジメチルアミノ）プ
   ロピル〕フェニルアミノ）−３−ヒＩＪジニル〕ベンズ
   アミドフマル酸塩である、特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 第２６項 Ｎ−Ｃ２−Ｃ〔５−（：）メチルアミノ）プロピル〕フ
   ェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕−２−ピリジンカル
   ボキサミドである、特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 第２４項 Ｎ−Ｃ２−ＣＩ：　３−　（：）メチルアミノ）プロピ
   ル〕フェニルアミノ〕−６−ピリジニル〕−２−ピリジ
   ンカルボキサミド蓚酸塩である、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 第２５項 Ｎ−［２−〔〔３−（：）メチルアミノ）プロピル〕フ
   ェニルアミノ）−３−ピリジニル］−２−二トロインズ
   アミト９である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２６項 ２−ブロモ−Ｎ−［２−〔４−（クロロフェニル）メチ
   ルアミノコ−６−ピリジニル〕ベンズアミドである、特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２７項 ２−クロロ−Ｎ−（２−［（４−クロロフェニル）メチ
   ルアミノコ−６−ピリジニル〕ベンズアミドである、特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２８項 Ｎ−［２−［（４−クロロフェニル）メチルアミノ）−
   ３−ピリジニル）−２−フルオロはンズアミドである、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２９項 Ｎ−［２−〔（４−クロロフェニル〕メチル７ミ／）−
   ３−ピリジニル）−２−二トロベンズアミ）＋１である
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第３０項 ２−７’ロモーＮ−（２−＜メチルフェニルアミノ）−
   ３−ピリ：）ニル〕ばンズアミｒである、特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 第３１項 ２−クロロ−Ｎ−〔２−（メチルフェニルアミノ）−３
   −ピリジニル〕ばンズアミト９である、特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 第６２項 ２−フルオロ−ｐｓ　−［２−（メチルフェニルアミノ
   ）−６−ピリジニル〕ベンズアミドである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 第３３項 Ｎ−［２−［（４−クロロフェニル）メチルアミノコ−
   ６−ピリジニル〕−２−ピリジンカルボキサミドである
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第６４項 次式で示されるピリド−［１，４）ベンゾジアゼピンと
   その酸付加塩の製造方法において、（ＱはＨ，−ＮＲ１
   Ｒ２，ＧＡ！からなる群から選択され； Ｒ１ＥＲ２とは低級アルキルであるか、隣接Ｎ原子と一
   体になり１−フタルイミド、４−モルホリニルルミ−ピ
   ロリジニル、ｌ−ピーｅリジニル！４−置換−１−ピベ
   ジジニルから選択される複素環残基を形成し； Ａｒは２又は６−チェニル；２，６又は４−ピリジニル
   ：フェニル；ハロゲン、低級アルキル。 低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロから選択
   される、同一でもよい１〜６個の置換基で置換されたフ
   ェニル；からなる群から選択され；ａｒｋは１〜８個の
   Ｏ原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭化水素鎧であり； ＺはＨ，ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ニ
   トロからなる群から選択され：ＹはＨ又は、低級アルキ
   ル、低級アルコキシから選択される１〜２個の基から選
   択され、同一でも別でもよい 工程１）式 のアニリンを式： のハロニトロピリジンと反応させて式：のニトロ−４−
   ７エニルヒでジンアミン）５４Ｊする工程。 （ＲはＨ１低級アルキルから選択され；Ｙ、　　Ｚは前
   記定義通りである） 工程２）工程１で生成された化合物でＲがＨである化合
   物を式：　Ｑ　−ａｌｋ−ハロゲン（ＱはＨ。 ハロゲン　ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、Ｒ１゜
   Ｒ２は前記定義通りである）の化合物と反応させて式： （ａｌｋ、　　Ｙ、　　Ｚは前記定義通りであり、Ｑは
   使用薬剤に対応する定義を有する） のニトロ−Ｎ−置換−Ｎ−フェニルピリジンアミンを生
   成する工程。 工程３）工程１で生成された化合物のうちでＲが低級ア
   ルキル（Ｑ−Ｈ）である化合物か工程２で生成された化
   合物を塩基性条件で還元して式：（ａｌｋ　、　と、Ｚ
   は前記定義通りであり、Ｑは還元前の該ニトロ化合物と
   同一の定義を有する）の化合物を生成する工程。 工程４）工程３で生成された化合物をアロイルハライド
   と反応させて式： （ａｒｋ　、　Ｙ、　　Ｚ、　　Ａｒ、　Ｑは前記定義
   通りである）のアロイルアミノ−Ｎ−置換−Ｎ−フェニ
   ルピリジンアミンを生成する工程。 工程５）工程４で生成された化合物を環化剤で環化して
   ピリ）’［１，４”ｌベンゾジアゼピンを生成し、所望
   によりこのピリ）”［１，４）ベンゾジアゼピンの薬学
   的に許容される塩ヲ適当な酸との反応により生成する工
   程。 からなる方法。 第６５項 生成化合物がＮ、Ｎ−ジメチル−６−７再ニル−１１Ｈ
   −ピリド”［２，３−ｂ〕〔１，４１インゾジアゼビン
   −１１−プロパンアミンかそのフマル酸塩である、特許
   請求の範囲第３４項記載の方法。 第′５６項 次式の化合物とその酸付加塩の製造方法にお℃１で、 （ＱはＨ，−ＮＲ”Ｒ２，Ｃｔｌ　　からなる群から選
   択され： ＲとＲとは低級アルキルであるか、隣接Ｎ原子と一体に
   なり１−７タルイミド、４−モルホリニ゛ル、１−ピロ
   リジニル、１−ピペラジニル。 ４−置換−１−ピペラジニルから選択される複素環残基
   を形成し； ａｌ）ｃは１〜８個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖の
   炭化水素鎖であり： ＺはＨ，ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ニ
   トロからなる群から選択され；ＹはＨ又は、低級アルキ
   ル、低級アルコキシから選択される１〜２個の基から選
   択され、同一でも別でもよい 工程１）式： （ＲはＨか低級アルキルであり、Ｚは前記定義通りであ
   る） のアニリンと式： （Ｙは前記定義通りである） のハロニトロピリジンとの混合物を加熱して式：（Ｒは
   Ｈか低級アルキルであり、Ｙと２は前記定義通りである
   ） の化合物を得る工程。 工程２）工程１で生成された化合物のうちでＲがＨであ
   る化合物をアルキル化剤と共に式：％式％ （ａｌｋは前記定義通りであり、ＱはＨ，／・ロゲン、
   　　−ＮＲＲ（Ｒ、Ｒは前記定義通りである）から選択
   される〕 の化合物と反応させる工程。 からなる方法。 第６７項 次式の化合物とその酸付加塩の製造方法圧お〜）て Ｈ２ （ＱはＨ，−ＮＲ１Ｒ２，０７からなる群から選択され
   ： ＲとＲとは低級アルキルであるか、隣接Ｎ原子と一体ｌ
   ｆＣなり１−フタルイミド、４−モルホリニル、１−ピ
   ロリジニル、１−ピ、ｓ　ＩＪ　）ニル。 ４−置換−１−−４うジニルから選択される複素環残基
   を形成し； ａｒｋは１〜８個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭
   化水素鎖であり； ２はＨ，ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ニ
   トロからなる群から選択され；ＹはＨ又は、低級アルキ
   ル、低級アルコキシから選択される１〜２個の基から選
   択され、同一でも別でもよい （ＲはＨか低級アルキルであり、Ｚは前記定義通りであ
   る） のアニリンと式： （Ｙは前記定義通りである） のハロニトロピリジンとの渭合物を加熱して式：（Ｒは
   Ｈか低級アルキルであり、ＹとＺは前記定義通りである
   ） の化合物を得る工程。 工程２）工程１で製造された化合物のうちでＲがＨであ
   る化合物を式：Ｑ−ａｌｋ−ハロゲン（ａｌｋは前記定
   義通りであり、ＱはＲ５−Ｎ　−Ｒ’　Ｒ２２ （Ｒ，Ｒは前記定義通りである）からなる群から選択さ
   れ）の化合物及びアルキル化剤と反応させて式： （Ｌ　　Ｚ−ａｌｋ　−Ｑは前記定義通リテアル）の化
   合物を得る工程。 工程６）工程１で製造された化合物のうちでＲが低級ア
   ルキル（Ｑ−Ｈ）である化合物か工程２で製造された化
   合物のニトロ基を塩基性条件で還元してアミノ基にする
   工程。 からなる方法。 第６８項 次式の化合物とその酸付加塩の製造方法にお（１で、 Ａｒ され； Ｒ１とＲ２とは低級アルキルでぶるか、隣接Ｎ原子と一
   体になり１−７タルイミト９，４−モルホリニル、１−
   ピロリジニルｓ１−ビー＜す９ニル。 ４−置換−１−ピ被うジニルから選択される複素環残基
   を形成し； Ａｒは２又は６−チェニル；２，６又は４−ピリジニル
   ；フェニル；ハロゲン、低級アルキル。 低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロから選択
   される、同一でも別でもよい１〜３個の置換基で置換さ
   れたフェニル；からなる群から選択され： ａｌｋは１〜８個のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭
   化水素鎖であり； ＺはＨ，ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ニ
   トロからなる群から選択され；ＹはＨ又は、低級アルキ
   ル、低級アルコキシから選択される１〜２個の基から選
   択され、同一でも別でもよい 工程１）式： （ＲはＨか低級アルキルであり、Ｚは前記定義通りであ
   る） のアニリンと式： （ＲはＨか低級アルキルであり、ＹとＺは前記定義通り
   である） のハロニトロピリジンとの混合物を加熱する工程。 工程２）工程１で製造された化合物のうちでＲがＨであ
   る化合物を式二Ｑ　−ａｌｋ−ハロゲン〔ＱはＨ，−Ｎ
   Ｒ”Ｒ２（Ｒ”、Ｒ２は前記定義通り′である）からな
   る群から選択される〕 の化合物及びアルキル化剤と反応させて式：（ａｌｋ、
   　ｙ、　　ｚ、　Ｑは前記定義通リテアル）の化合物を
   得る工程。 工程６）工程１で製造された化合物のうちでＲが低級ア
   ルキル（Ｑ−Ｈ’）である化合物か工程２で製造された
   化合物を塩基条件で還元して式＝（ａｌｋ、Ｙ、Ｚは前
   記定義通りであり、Ｑは出発ニトロ化合物と同一に定義
   される） の化合物を得る工程。 工程４）工程６で製造された化合物をアロイルハライド
   と反応させて式： ＼ｃ＝。 ＼ （ａｌｋ＋　　Ｙｅ　　Ｚ＊　Ａｒ、　Ｑは前記定義通
   りである）の化合物を得る工程。 からなる方法。