JPS5967282A - 大環状ジエステルおよびこれを含む付香剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な大環状ジエステルおよびこれを含有す
る付香剤組成物に関するものである。

エチレンブラシレートに代表される大環状ジエステル類
は、大環状ケトン類、大環状ラクトン類と並んで香料成
分として重要であり、広く調合香料の一成分として用い
られていることは知られている。

ψ１ｊ鎖をもつ大環状ジエステルも知られている。

％Ｍ昭５６−５１４７２などによると、これらメチル側
鎖をもつジエステルはそれ自身は特に注目すべき香気を
有するものではないが、他の香料組成物に添加したとき
香気数ｉ’ｌ’ｊ、効宋を発１ｉ１）するものである。

本発明者は、このたび式（Ｉ）で表わされろ大Ｊｊｄ状
ジエステル ０−　ＣＨ２（ＪＴＣＨ２０ Ｈ３ すなわち、４−メチル−２，６−シオキサー１．７−シ
オキソシクロオクタデカンを新たにつくり出し、これが
優れた香気特性を備えていることを見出し、本発明に到
達した。

本発明の化合物は側鎖をもち、かつ対称は分子構造をも
つ大環状ジエステルであって、このような化合物はこれ
まで知られていなかった。そしてこの構造のちがいは先
に知られていた非対゛称の位置にメチル側鎖をもつ大環
状ジエステルと香気特性において相違をもたらした。

純粋な４−メチル−２，６−シオキサー１．７−ジオキ
ソシクロオクタデカンは常温で無色澄明な液体であり、
ジャ舌打の香気を有する。この点それ自身では％に注目
すべき香気をもたない非対称構造の；う−メチル化合物
（３−位に不斉炭素あり）と暮ろしい対照を示す。

本発明の化合物は、他の既升の大環状ジエステル、例え
ばエチレンブラシレ−１・の製法に做って同様に製造す
ることが出来る。すなわち、ブラシル酸またはそのエス
テルと２−メチル−１，３−プロパンジオールとからポ
リエステルを作す、ついで高真空下に加熱解重合させる
ことにより４−メチル−２，６−シオキサー１．７−シ
オキソシクロオクタデカンを得ることが出来る。

ポリエステルをつくる際には、テトラブチルチタネート
など適当なエステル化触媒を存在させることが好ましい
。エステル化触媒としては、ポリエチレンテレフタレー
トなど他のポリエステルの製造において公知のものが使
える。解重合の際には、アルミニウム、チタン、スズ、
鉛、亜鉛、コバルト等を含む触媒が有効であることは、
他の大環状ジエステルの製造の場合と同じである。例え
ば、酸化第一スズ、酢酸第一スズ、ジブチルスズオキシ
ド、二酸化鉛、アルミニウムやチタンのアルコキシドな
どの化合物が使える。ｌＷ（重合の容易さを増すために
、溶媒あるいは不活性固体を熱伝導の媒体として使用す
ることも効果があるが、脱水反応を起しやすい第２級ア
ルコール成分がないので熱媒体なしでも分５１イするこ
とが出来る。かくの如く加熱重合によって得られた粗生
成物は、一般に過剰に用いた２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、ブラシル酸由来の分解物を含有すること
は勿論、香気的にも望ましいものではないが、蒸留、水
洗、吸着などの常法に従って処理することにより、本化
合物は容易に満足出来る純度の製品として得ることが出
来ろ。

本発明の化合物は、グリコール成分がずべて第１級アル
コールであるため、第２級アルコール成分をもつ３−メ
チル化合物よりもおだやかな反応条件で製造でき、高品
質のものを得やすい。

本発明の化合物は、先に記したように純品でジャ舌打の
香気をもち、また付香剤組成物に加えて用いたＪ４合、
他の成分と容易に混合し、その香気の増強、保留、変調
に著しい効果が認められ、これを添加しない組成物より
も香気が太いに改良される。

本化合物の付香剤組成物への配合割合は０５〜３０重量
パーセントが望ましい範囲であり、組成物の性格に応じ
て変られる。

以下に示す実施例は本発明を具体的に説明するものであ
り、その実現の一方法を示すものである。

実施例１ （４−メチル−２６−ジ第２．エサ−１，フーシオキソ
ンクロオクタデカンの取得） ブラシル酸７０．０ｇ、と２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール２８４ｇとの混合物にテトラブチルチタネ−
１・の６２重量％、トルエン溶液０、５　ｍｅを加えて
加熱・攪拌する。反応混合物は温度が上昇するにつれて
、均一のドープ状となり、１５２℃に達すると反応生成
物の水が留出する。さらに昇温を続け、系内の温度が１
９６−５　＝ °Ｃとなり、留出物がほとんどなくなった後、トルエン
を少惜ずつ導入し、共沸によりさらに水分の除去を徹底
する。この操作の後反応器をアスピレータ−により２５
　Ｔｏｒｒの減圧に保ち、反応混合物を２１５°Ｃに加
熱し、留出物を系外に除去する。

こうして得られた８　０．　ｆｉ　ｇのポリエステルは
室温にて放冷すると固化した。

ポリエステル２００ｇを酸化第１スズ１．０．９と混合
し、Ｏ，］　Ｔｏｒｒの減圧下加熱する。温度が２３０
℃に達すると液状物の留出が始まり、留出は３３０℃ぐ
らいまで゛届１く。留出物の重沿は１２４ｇであり、２
−メチル−１，３−プロパンジオールと４−メ≦ルー２
６〜ジオギサー１．７−シオキソシクロオクタデークン
とを主成分とする混合物であった。

減圧下における精留操作を行なうど、ガスクロマトグラ
フ分析によって９９８％純度の目的化合物を単離するこ
とが出来た。

４−メチル−２６−シオキザー１，７−シオキソシクロ
ヘプタデカンの固定は以下に示す物性によ　６　− り行ｔＣっだ。

１　元系分析 ＣＨ 割貌値　　６８７１２％　１０１３％ 測定値　　６８．２４　　１０．２２ ２　質１ｉ゛分析 Ｍ＋＝　２９８、　ベースピーク−１１４、その他にｍ
／６＝＝２２７．５５゜ ３　赤外分光分析（第１図）。

４　プロトン核磁気共鳴分光分析（第２図）。

実施例２ （シプレー調付香剤組成物） 重量部 ４−メチル−２，６−シオキサー　　　　　　　　　４
０１．７−シオキソシクロオクタデカン ベルガモソトオイル　　　　　　　　　　　　２２５オ
ークモスアブソリユート　　　　　　　　　　　５０パ
チユーリオイル　　　　　　　　　　　　　　２０日−
ズアブソリュート　　　　　　　　　　　　　　１５ジ
ヤスミンアブソリユート　　　　　　　　　　　２０ベ
チバーオイル　　　　　　　　　　　　　６０サンダル
ウソトオイル　　　　　　　　　　６０メチルヨノン　
　　　　　　　　　　　　　５０クラリ−セージオイル
　　　　　　　　　　　３０クマリン　　　　　　　　
　　　　　　　９０ラブダナムアブソリユート　　　　
　　　　　２５バニリン　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５ベンジルアセテ−１・　　　　　　　　　　
　　２５ベンゾインレジノイド　　　　　　　　　　５
０イソオイゲノール　　　　　　　　　　　　３５シン
ナミルアセテート　　　　　　　　　　　２５メチルサ
リチレート　　　　　　　　　　　　　２アンゲーリカ
ルートオイル　　　　　　　　２５へりオトロピン　　
　　　　　　　　　　　３５リナロール　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０ラベンダーオイル　　　　　
　　　　　　　　３イランイランオイル　　　　　　　
　　　　７０総　　　　　量　　　　　　　　　１，０
００本付香剤絹成物は充分な熟成期間の後、２人の調香
師により、本発明化合物のみ配合しない対照組成物と比
較され、その調和、保留性に優れて℃・ると判定された
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、４−メチル−２６−シオキサー１．７−シオ
キソシクロオクタデカンの赤外吸収スペクトルであり、
紀２図はそのプロトン核磁気共鳴スペクトルである。 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社 　９− ＄Ｉツ←Ｚ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）４−メチル−２６−シオキサー１，７〜ジオキン
   シクロオクタデカン
2. （２）４　　メチル−２，６ジオキサ−１，７−シオキ
   ンシクロオクタデカンを含有する付香剤組成物