JPS5993072A - 大環状ジエステルおよびこれを含む付香剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な大環状ジエステルおよびこれを含有する
付香剤組成物に関するものである。

エチレンブラシレートに代表される大環状ジエステル類
は、大環状ケトン類、大環状ラクトン類と並んで香料成
分として重要であり、広く調合香料の一成分として用い
られていることは知られている。

側鎖をもつ大環状ジエステルも知られている。

特開昭５６−５１４７４などによると、これらメチル側
鎖をもつジエステルはそれ自身は特に注目すべき香気を
有するものではないが、他の香料組成物に添加したとき
香気改善効果を発揮するものである。

本発明者は、このたび式（Ｉ）で表わされる大環状ジエ
ステル ０＝Ｃ−（ＣＨ２）８−Ｃ＝０ １ Ｏ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ ［ ＣＨ３ すなわち、４−メチル−２，６−シオキサー１，７−シ
オキソシクロベンタデカンを新たにつ（り出し、これが
優れた香気特性を備えていることを見出し、本発明に到
達した。

本発明の化合物は側鎖をもち、かつ対称な分子構造をも
つ大環状ジエステルであって、このような化合物はこれ
まで知られていなかった。そして、この構造のちがいは
先に知られていた非対称の位置にメチル側鎖をもつ大環
状ジエステルと香気特性において相違をもたらした。

純粋な４−メチル−２，６−シオキサー１．７−ジ体で
あり、ジャ香様の香気を有する。この点それ自身では特
に注目すべき香気をもたない非対称構造の３−メチル化
合物（３−位に不斉炭素あり）と著るしい対照を示す。

￥＋ｔｙｗ右（と締晶化９９本発明の化合物は、他の既
知の大環状ジエステル、例工ばエチレンブラシレートの
製法に做って同様に製造することができる。すなわち、
セバシン酸またはそのエステルと２−メチル−１，３−
プロパンジオールとからポリエステルを作り、ついで高
真空下に加熱解重合させることにより４−メチル−２，
６−シオキサー１．７−シオキンシクロペンタデカンを
得ることができる。

ポリエステルをつくる際には、テトラブチルチタネート
など適当なエステル化触媒を存在させることが好ましい
。エステル化触媒としては、ポリエチレンテレフタレー
トなど他のポリエステルの製造において公知のものが使
える。解重合の際にはアルミニウム、チタン、スズ、鉛
、亜鉛、コバルト等を含む触媒が有効であることは、他
の大環状ジエステルの製造の場合と同じである。例えば
酸化第一スズ、酢酸第一スズ、ジブチルスズオキシド、
二酸化鉛、アルミニウムやチタンのアルコキシドなどの
化合物が使える。解重合の容易さを増すために、溶媒あ
るいは不活性固体を熱伝導の媒体として使用することも
効果があるが、脱水反応を起しやすい第２級アルコール
成分がないので熱媒体なしでも分解することができる。

かくの如く加熱解重合によって得られた粗生成物は、一
般に過剰に用いた２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、セバシン酸由来の分解物を含有することは勿論、香
気的ｊ（も望ましいものではないが、蒸留、水洗、吸着
などの常法に従って処理することにより、本化合物は容
易に滴足できろ純度の製品として得ることができる。

本発明の化合物はグリコール成分がすべて第１級アルコ
ールであるため、第２級アルコール成分ともつ３−メチ
ル化合物よりもおだやかな反応条件で製造でき、高品質
のものを得やすい。

本発明の化合物は先に記したように、純品でジャ香様の
香気をもち、また付香剤組成物に加えて用いた場合、他
の成分と容易に混合し、その香気の増強、保留、変調に
著るしい効果が認められ、これを添加しない組成物より
も香気が大いに改良される。本化合物の付香剤組成物へ
の配合割合は０．５〜３０重量パーセントが望ましい範
囲であり、組成物の性格に応じて変えられる。

以下に示す実施例は本発明を具体的に説明するものであ
り、その実現の一方法を示すものである。

実施例１゜ （４−メチル−２，６−シオキザー１，７−シオキソシ
クロペンタデカ／の取得） セバシン酸９ｏｙと２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール４４１ｇとの混合物にテトラブチルチタネートの６
２重量係トルエン溶液０．５　ｍｌを加えて加熱・攪拌
する。反応混合物は温度が上昇するにつれて、均一のド
ープ状となり、１４６℃に達すると反応生成物の水が留
出する。

さらに昇温を続は系内の温度が」９６℃となり、留出物
がほとんどなくなった後、トルエンな少矛ずつ導入し、
共沸によりさらに水分の除去を徹底する。この操作の後
、反応器をアスピレータ−により２１　ｔｏｒｒ　　の
減圧に保ち、反応混合物を２１０°Ｃに加熱し、留出物
を系外に除去する。

こうして得られた１１６ｇのポリエステルは室温で高粘
度の液体である。

ポリエステル２０ｇを酸化第一スズ１０ｇと混合し０．
１．５　Ｔｏｒｒ　の減圧下加熱する。温度が２２０°
Ｃに達すると液状物の留出が始まり、留出は３００°Ｃ
ぐらいまで゛続く。留出物の重置は１０１ｇであり、２
−メチル−１，３−プロパンジオールと４−メチル−２
，６−シオキサー１，７−シオキソシクロベンタデカン
とを生成物とする混合物であった。

減圧下における精留操作を行なうと、ガスクロマトグラ
フ分析によって９７％純度の目的化合物な単離すること
かできた。

４−メチル−２，６−シオキサー１，７−シオキンシク
ロペンタテカンの固定は以下に示す物性により行なった
。

１　元素分析 ＣＨ 計算値　　６５６３係　　９．３８係 測定値　　６５，４６　　　９．４９ ２　質量分析 Ｍ”＝２５６．　　　ベースピーク−１８５゜その他に
ＩＴＩ／　ｅ＝１６６、９８．５５３　赤外分光分析　
（第１図） ４、　プロトン核磁気共鳴分光分析　（第２図）実施例
２ （シブレ〜調付香剤組成物） ベルガモツトオイル　　　　　　　　　　　　　２００
オークモスアブソリユト　　　　　　　　　　　　５０
パチユーリオイル　　　　　　　　　　　　　　　２０
ローズアブソリユート　　　　　　　　　　　　　　　
１５ジヤスミンアブソリユート　　　　　　　　　　　
　２０ベチバーオイル　　　　　　　　　　　　　　　
　５５サンダルウツドオイル　　　　　　　　　　　　
　５５重計部メチルヨノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０クラリ−セージオイル　　　　　　　　
　　　　　　３０クマリン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９０ラブダナムアブソリユート２５ バニリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５ベンジルアセテート　　　　　　　　　　　　　　　
２５ベンゾインレジノイド　　　　　　　　　　　　　
　５０イソオイゲノ〜ル　　　　　　　　　　　　　　
３５シンナミルアセテート２５ メチルサリチレート　　　　　　　　　　　　　　　　
２アンケーリカルートオイル　　　　　　　　　　　　
２５へ１ｊオトロピン　　　　　　　　　　　　　　　
　　３５リナロー／ｌ／　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　、３０ラベンダーオイル　　　　　　
　　　　　　　　　　３イランイランオイル　　　　　
　　　　　　　　　６５総　　量　　　１，０００ 番付香剤組成物は充分な熟成期間の後、２人の調香師に
より、本発明化合物のみ配合しない対照組成物と比較さ
れ、その調和、保留性に優れていると判定された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、４−メチル−２，６−シオキサー１．７−シ
オキンシクロペンタデカンの赤外吸収スペクトルであり
、第２図はそのプロトン核磁気共鳴スペクトルである。 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）４−メチル−２，６−シオキサー１．７−シオキ
   ソシクロペンタデカン。
2. （２）４−メチル−２，６−シオキサー１７−シオキソ
   シクロペンタデカンを含有する付香剤組成物。