JPS5955881A - 大環状ジエステルおよびこれを含む付香剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な大環状ジエステル、ＩＬ３よひこれを
含有する伺香剤組成物に関するものである６、エチレン
ブラシレートで代表される大環状ジエステル類は、大環
状ケトン類大環状ラクトン類と並んで杏才］成分として
１ｌＴｊｅてあり、広く調合香料の一成分と１−て用い
られていることは知られている。

側鎖をもつ大環状ジエステルも知られている。

特開昭５６−５１４７２などによると、これらメチル側
軸をもつジエステルはそれ自身は特に注目すべき香気を
有するものではないが、他の香崖・１組成物に添加した
とき香気改善効果を発揮するものである。

本発明者は、このたび式ｆｉ１ Ｏ＝Ｃ−（ＣＨｚ）＋ｏ　−Ｃ＝０ １ Ｏ−ＣＩ□ＣｌｌＣｌ■２（イ）　　　　（Ｉ）？ Ｃ１（３ で表わされる大環状ジエステル、すなわち４−メチル−
２，６−ジオキサ−１，フーシオキノシクロへゾタテカ
ンを新たにつくり出し、これが１衾れた香気特性を１１
ｉｓえていることを見出シ１、本発明に到達し　プご。

本発明の化合物は側鎖をもち、かつ対称な分子１’ｌ’
）　３’Ｍなもつ大環状ジエステルであって、このよう
なｒヒ合物はこれまで知られていなかった。そしてこの
構造のちがいは先に知られていた非７Ｊ祢の位置にメチ
ル１ｉｌ１１鎖なもつ大環状エステルと香気特性におい
て相違をもたらした。

純粋な４−メチル−２，６〜ジオキザ−１，７−ジオキ
ソシクロヘプタデカンは、常温で無色澄明な液体であり
、ジャ香様の香気を有する。この点それ自身ではｌ侍に
注目すべき香気をもたない非対称４１４造の３−メチル
化合物（３−位に不斉炭素あり）と著るしい対照を示す
。

本発明の化合物は、他の既知の大環状ジエステル、例工
ばエチレンブラシレートの・沌法にならって同様に製造
することかで゛きる。ずなわち、ドデカン２酸またばそ
のエステルと２−メチル−１，３−プロパンジオールと
からポリエステルを作り、ついで高真空下に加熱）・１
イ重合さぜることにより、イーメチル−２，６−シオギ
ヅー１．７−シオギソ７りロヘプタデカンを得ることが
できる。

ポリエステルをつくる際には、テトラブチルチタネート
など適当なエステル化触媒を存在させることが好ましい
。エステル化触媒としてはポリエチレンアレフタレート
など、他のポリエステルの製造において公知のものが使
える。

解重合の際には、アルミニウム、チタン、スズ、鉛、コ
バルト笠を含む触媒が有効であることは、他の大環状ジ
エステルの製造の１箱合と同じである。

例工ば、酸化第一スズ、酢酸第一スズ、ジブチルスズオ
キシド、二酸化鉛、アルミニウムやチタンのアルコキシ
ドなどの化合物が使える。解１［合の体として使用する
ことも効果があるが、脱水反応を起しやすい第２級アル
コール成分がないので熱媒体なしでも分解することかで
きる。

かくの如く加熱解重合によって得られた粗生成物は、一
般に過剰に用いた２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ドデカン２酸由来の分解物を含４ｉすることは勿論
、香気的にも望ましいものではない力へ蒸留、水洗、吸
着などの常法に従って処理することにより、本化合物は
容易に満足できる純度の製品として得ることができる。

本発明の化合物はグリコール成分がずべて第１級アルコ
ールであるため、第２級アルコール成分をもつ３−メチ
ル化合物よりもおだやかな反応条件で製造でき、高品質
のものを得やすい。

本発明の化合物は、先に記したように純品でジャ香様の
香気をもち、また伺香削組成物に加えて用いた場合、他
の成分と容易に混合し、その香気の増強、保留、変調に
著しい効果が認められ、これを添加しない組成物よりも
香気が太いに改良される。本化音物の伺香剤組成物への
配合割合いは０、５〜３（）重１ｔ′％が望ましい範囲
であり、組成物の性格に応じて変えられろ。

以下に示す実施例は本発明を具体的に説明ずろものであ
り、その実現の一方法を示すものである。

実施例１　（４−メチル−２，６−シオキサー１．７−
シオキソシクロへプタテカンの取得）。

ドデカ／２酸２００９と２−メチル−１，３−プロパン
ジオール８６２ｇとの混合物にテトラブチルチクネ−１
・０６２重計係トルエン溶液０５−を加えて加熱４’ｔ
　４４’する。反応混合物は温度が上昇するにつれて、
均一のドープ状となり、１５５℃に達すると反応生成物
の水が留出する。

さらに列部を続け、系内の温度が１９５°Ｃとなり、留
出物がほとんどなくなった後、トルエンを少量ずつ導入
し、共沸によりさらに水分の除去を徹底する。この操作
の後、反応器を、アスピレータ−により２３　Ｔｏｒｒ
の減圧に保ち、反応混合物を２２５℃に加熱し、留出す
るものを系外に除去する。こうしてイ（Ｊられた２４９
６ｇのポリエステルは淡褐色のアメ状物で、数「１室温
下に放置すると固化する。

ポリエステル２（）ｇを酸化第１スズ１．０ｇと混合し
、０．　ｉ　Ｔｏｒｒ　　の減圧下加熱する。温度が２
６５°Ｃに達すると液状物の留出が始まり、留出は３　
：３０°Ｃぐらいまで続く。

留出′吻の正量はＪｏ、　４　ｉであり、２−メチル−
１、：３．−プロパンジオールと４−メチル−２６−ジ
オキサ〜】、７−シオキソシクロヘプタデカンとを主成
分とする混合物であった。減圧下における精留操作を行
なうと、ガスクロマトグラフ分析によって９９８係純度
の目的化合物を単離することができた。４−メチル−２
，６−シオキザー１．７−シオキンシクロへフリデカン
の固定は以下に示す物性により行なった。

１　元素分析 ＣＨ 言１３１イ直　　　　６７５７係　　　　　　９９２係
泪１１定自白　　　　　（）　７　：う　ＯｉＯ，（１
３２１）１景分析 ｍ− Ｍ　　　２８／Ｉ、ベースピーク＝＋１４゜その他に　
ｍ／ｅ＝２１３．’　５５゜３　赤外分光分析（第１図
） ４、ゾロトン核磁気共鳴分光分析（第２図）実施例２　
　（シプレー調伺香剤組成物）重量部 ベルガモツトオイル　　　　　　　　　２２５オークモ
スアブソリコーート　　　　　　　５０バチコーリオイ
ル　　　　　　　　　　　２０ローズアブソリコ、−ト
　　　　　　　　　　１５ジヤスミンアブンリコ−一１
２０ ベチバーオイル　　　　　　　　　　　　６０ザンダル
ウソトオイル　　　　　　　　　６０メチルヨノン　　
　　　　　　　　　　　５０クラリ−セージオイル　　
　　　　　　　　３０クマリン　　　　　　　　　　　
　　　　（）０ラブダナムアブソリユート２５ バニリン　　　　　　　　　　　　　　　１５ベンジル
アセテート２５ ベンゾインレジノイド　　　　　　　　　５０イソオイ
ゲノール　　　　　　　　　　　：３５シンナミルアセ
テート　　　　　　　　　２５メチルサリチレート　　
　　　　　　　　　　２アンゲーリノノルートオイル　
　　　　　　２５へりオトロピン　　　　　　　　　　
　　：（５リナロール　　　　　　　　　　　　　　　
　　；３０ラベンダーオイル　　　　　　　　　　　　
３イランイランオイル　　　　　　　　　　７０総　　
　　　　量　　　　　　１，０００本伺香剤組成物は充
分な熟成期間の後、２人の調香師により、本発明化合物
のみ配合しない対照組成物と比較され、その調和、ひろ
がり、保留性に優れていると判定された。

【図面の簡単な説明】

第１１ンＩば、４−メチル−２，６−シオキザ＝　１．
７−シオギソシフロヘプクデカンの赤外吸収スペクトル
であり、第２図はそのプロトン核磁気共鳴スペクトル−
ｑある。 晶−許出願人 ダイセル化学工業株式会ｒ１ ５５ 噸咽俳ｉ −■−航補ｊｌ二書 昭和ら３年１　月１１日 ！１１π「ＬＪＪく′自　　ノ゛１　　イーｉ　　４１
１　　　大　　　殿１　事イ′１の表示　　昭和５７年
特許願第１６５６７０号２　発明の　名称　　大環状ジ
エステルおよびこれを含むイー］香斉１川倣物、３　袖
ＩＩをする者 ・ｊｌ′件との関係　　特許出願人 任　　　　１す１　　　大阪府堺市鉄砲町１番地氏　　
　　名　　（２９０）　Ｓ’（１？ＪＩｄｔＪ’１ｌｒ
ｊ４．’Ｒｒｌ：０ｔＩ４　袖１１゛命令の１−１イ１
　　自　　発５補ｆ　（７）　７．４象　１１１１１　
−１ｔｉ６袖１［の内界 （１）１〜′□Ｉｆ　ｊ’ｉのね１，１行ｒ　’ｌ’１
′＋ｉ’ｌ願」の次に「（特許法第３８条だだし書の規
定による特、ｉ′「出願）」を加入する。 （２）ｉｉｌｔ　：’！のｅｉ’＋　２　Ｊｌ’Ｊどし
てｒ’ｌ’！ｉπ「請求の範囲に記載された発明の数　
２」６・加入する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）４−メチル−２６−シオキザー１７−シオギソシ
   クロヘプタデカン
2. （２）４−メチル−２６−シオキザー１７−ンオギソシ
   クロヘプタデカンを含イ１する伺香剤＋Ｎｔ成物