JP2588041B2

JP2588041B2 - 香気性組成物

Info

Publication number: JP2588041B2
Application number: JP2082841A
Authority: JP
Inventors: 俊郎山田; 浩藤澤
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1990-03-29
Publication date: 1997-03-05
Anticipated expiration: 2012-03-05
Also published as: JPH03188194A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はジャスミン花様の匂いに優れた香気性組成物
及びそれを希釈してなる香気性配合物に関する。

（従来の技術）ジャスモン酸メチル（下記式（Ｉ））やジヒドロジャ
スモン酸メチル（下記式（II））はジャスミン花様の香
気を有するため、香水、化粧品、食品調合香料として有
用な化合物である。

これら化合物はキラル中心を２つ（５員環中の２つの
不斉炭素）もっており、それぞれ４種の光学異性体が存
在する。

例えばジャスモン酸メチルは下記式（III）〜（VI）
で示されるように４種類の光学異性体がある。これらの
異性体のうち匂いの本質は下記式（III）で示される
（＋）シス体に存在することがわかってきた（Agricult
ural and Biological Chemistry,49巻,769頁,1985
年）。

そこで、（＋）シス体の合成研究が盛んに行なわれて
おり、例えばAgricultural Biological Chemistry,51
巻,1129頁,1987年に報告されている。しかし、かかる方
法では反応工程数が長く高価な試薬を用いる為、コスト
高になり経済的な方法ではなかった。

これに対して、経済的に合成する方法が開発されてい
るが、反応生成物は前記式に示されるシス体とトランス
体の混合物であり、かつラセミ体である。しかもシス体
に比べトランス体の方が平衡上有利なため、反応生成物
中のシス体とトランス体の含有量比は5:95（重量基準）
程度で、トランス体の方が圧倒的に多く、よって匂い強
度はさほど強いものではないという欠点があった。

この欠点を解決するため本発明者らはトランス体をシ
ス体に変換させシス体の含有率を高める方法を検出し、
炭酸の金属塩の存在下に加熱する方法が有効なことを見
い出したが、この方法で得られたシス体の含有率は10％
程度、すなわち（＋）シス体の含有率は５％程度であ
り、匂い強度の改善は必ずしも充分でなく、香気性組成
物としては未だ満足のいくものではなかった。そこで、
シス体とトランス体との沸点差を利用して蒸留によりシ
ス体の含有率が高いものを得ることを試みたが、蒸留中
にシス体がトランス体に変換されてしまい効率良く目的
物を得ることはできなかった。

（発明が解決しようとする課題）本発明者らはより優れた匂い特性を有する材料を効率
よく得る方法について鋭意研究の結果、蒸留の際に操作
上の工夫を行うとシス体の含有率を高めることができ、
かつシス体の含有率が20％以上になると10％品に比較し
てはるかに優れた匂い強度を示し香気性組成物として十
分満足のいくものであること、さらに、この香気性組成
物をエタノールのごとき常温で揮発性の溶剤に希釈した
ものは、（＋）シス体の絶対濃度が同等の場合は予想以
上の顕著な改良効果があることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに到った。

（課題を解決するための手段）かくして本発明によれば、第一の発明としてジャスモ
ン酸メチル又はジヒドロジャスモン酸メチルのシス体
（ラセミ体）及びトランス体（ラセミ体）からなる香気
性組成物であって、前記シス体が20〜50％、トランス体
が80〜50％（重量基準）であることを特徴とする香気性
組成物が提供される。

さらに第二の発明として前記香気性組成物を常温で揮
発性の溶剤に希釈してなることを特徴とする香気性配合
物が提供される。

本発明のジャスモン酸メチル又はジヒドロジャスモン
酸メチルにおけるシス体及びトランス体はラセミ体であ
り、例えばジャスモン酸メチルの場合は前述の式（II
I）〜（VI）で表わされるようにシス体とトランス体と
はそれぞれ等量の（＋）体と（−）体とからなる。

本発明の香気性組成物はこのようにラセミ体であるシ
ス体とトランス体から構成される混合物であり、その構
成比率は重量基準でシス体20〜50％、トランス体80〜50
％である。

かかる組成の混合物は例えば以下の方法により得るこ
とができる。ここでは、ジャスモン酸メチルを例にして
説明するが、ジヒドロジャスモン酸メチルの場合も同様
にして得ることができる。まず、ジャスモン酸メチルを
炭酸の金属塩のごときアルカリ又は酸性イオン交換樹脂
のごとき酸などの異性化触媒の存在下に加熱処理してト
ランス体の一部をシス体に変換した後、蒸留などにより
触媒を除去し精製する。この処理により通常、シス体の
含有率は10％程度になる。次いで、シス体とトランス体
の沸点差を利用して蒸留しトランス体を除去することに
よりシス体の含有率を20〜50％に高める。トランス体除
去の蒸留条件は通常、沸点90℃〜180℃、圧力0.01mmHg
〜25mmHgであり、好ましくは沸点100〜130℃、圧力0.03
〜2mmHgである。かかる蒸留は通常ステンレス製の精留
塔やステンレス製充填剤を充填した精留塔などを用いて
行なわれるが、予め温水やスチームなどで精留塔を洗浄
しておくと蒸留の際にシス体がトランス体に変換するの
を防止でき、容易にかつ効率良くシス体の含有率を高め
ることができる。

このようにして得られたジャスモン酸メチルの混合物
はシス体を20〜50％、すなわち匂いの本質である（＋）
シス体を10〜25％含むもので、匂い強度の強い香気性組
成物である。シス体の含有率が高くなれば匂い強度が強
くなることは予想されるが、本発明の香気性組成物は予
想以上に強い匂いを有し、例えばシス体含有率80％のも
のと同程度の匂い強度を示し、香気性組成物として充分
満足のいくものである。

シス体の含有率が20％未満である場合は匂い強度が充
分でなく、香気性配合物中のシス体の絶対濃度を高めて
も満足のいく性能を得ることは困難である。逆に50％を
越えた場合は上記の理由により含有率を高めることに意
義を有せず、又、操作などに要する手間を考えれば経済
的ではない。

本発明の香気性組成物はジャスミン花様の香気を有す
るため、香水、ローション、石けん、シャンプー、食品
などの製品の香気性成分として使用することができる。
配合量は要求される香りや使用方法などにより種々異な
るが、通常製品中に香気性組成物が0.1〜20重量％にな
るように調整される。

本発明の香気性組成物は例えば香水やローションなど
の希釈溶剤のように常温で揮発性の溶剤に希釈して香気
性配合物として用いた場合、前述の本発明の効果が顕著
に現われる。すなわち、シス体の香気性配合物中の絶対
濃度が一定の場合、シス体の含有率が20〜50％のもの
が、80％のものと同程度の匂い強度を示すものである。

常温で揮発性の溶剤としては、例えばエタノール、プ
ロピルアルコール、ジイソプロピルアルコール、ヘキシ
レンアルコールなどのアルコール類やこれらの水溶液な
どが挙げられ、特にエタノールが賞用される。希釈率は
要求される香りや使用方法、溶剤の種類などにより一概
には限定できないが、通常は香気性組成物が香気性配合
物中に0.1〜20％（重量部）含まれる範囲に希釈され
る。

（発明の効果）かくして本発明によれば、従来技術に比較してジャス
ミン花様の香気に優れた香気性組成物を得ることができ
る。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％はと
くに断りのないかぎり重量基準である。

実施例１純度100％のジャスモン酸メチル（シス体含有率５
％、トランス体含有率95％）100gに炭酸ナトリウム1gを
混合し、窒素雰囲気下に180℃で５時間攪拌して反応粗
生成物を得た後、減圧下に蒸留することにより純度100
％のジャスモン酸メチル（シス体含有率10％、トランス
体含有率90％）98gを得た。

次いで、予め温水で洗浄した精留塔（SUS316製充填剤
を充填したもの）を用いて減圧下に蒸留することにより
（沸点111〜112℃、圧力0.3mmHg）、純度100％のジャス
モン酸メチル（シス体含有率20％、トランス体含有率80
％）25gを得た。

シス体含有率（％）とはシス体とトランス体の合計に
対するシス体の比率をガスクロマトグラフィーのピーク
面積値から求めたものである。

実施例２第１表に示す組成のジャスモン酸メチルをエタノール
に希釈し香気性配合物100gを調整した。希釈は香気性配
合物中のシス体の絶対濃度が0.2％になるようにした
（実験番号２−１〜２−６）。この香気性配合物を匂い
紙につけ、エタノールが揮発するまで放置し、パネラー
５名（Ａ〜Ｅ）に匂い評価をさせた。評価は匂い強度を
以下の５段階に分け、各評価を評点にしてその合計点で
比較した。

非常に強く匂う＝４点強く匂う＝３点匂う＝２点微かに匂う＝１点匂わない＝０点又、参考例としてトランス体含有率100％でトランス
体の絶対濃度が２％の香気性配合物（実験番号２−
７）、シス体含有率10％でシス体の絶対濃度が１％の香
気性配合物（実験番号２−８）の場合も同様に匂い評価
を行なった。

結果を第１表に示す。

第１表より、シス体含有率が20％以上の場合は強い強
度が強くなることがわかる。又、香気性配合物中のシス
体の絶対濃度が同じ場合は、シス体含有率が20〜50％の
もの（実験番号２−１〜２−３）とシス体含有率が80％
のもの（実験番号２−５）とが同程度の匂い強度を有す
ることがわかる。一方、本発明例のもの（実験番号２−
１〜２−３）は５倍の濃度のもの（実験番号２−８）に
比べ匂い強度が強く、シス体含有率10％のものは濃度を
高くしてもあまり改善効果はないことがわかる。

実施例３純度100％のジヒドロジャスモン酸メチル（シス体含
有率６％、トランス体含有率94％）100gに炭酸ナトリウ
ム1gを混合し、窒素雰囲気下に180℃で５時間攪拌して
反応粗生成物を得た後、減圧下に蒸留することにより純
度100％のジヒドロジャスモン酸メチル（シス体含有率1
2％、トランス体含有率88％）98gを得た。

次いで、予め温水で洗浄した精留塔（SUS316製充填剤
を充填したもの）を用いて減圧下に蒸留することにより
（沸点105〜107℃、圧力0.3mmHg）、純度100％のジヒド
ロジャスモン酸メチル（シス体含有率20％、トランス体
含有率80％）30gを得た。

実施例４第２表に示す組成のジヒドロジャスモン酸メチルをエ
タノールに希釈し香気性配合物100gを調整した。希釈は
香気性配合物中のシス体の絶対濃度が0.2％になるよう
にした（実験番号４−１〜４−６）。この香気性配合物
を匂い紙につけ、エタノールが揮発するまで放置し、パ
ネラー５名（Ａ〜Ｅ）に匂い評価をさせた。評価は匂い
強度を以下の５段階に分け、各評価を評点にしてその合
計点で比較した。

非常に強く匂う＝４点強く匂う＝３点匂う＝２点微かに匂う＝１点匂わない＝０点又、参考例としてトランス体含有率100％でトランス
体の絶対濃度が２％の香気性配合物（実験番号４−
７）、シス体含有率10％でシス体の絶対濃度が１％の香
気性配合物（実験番号４−８）の場合も同様に匂い評価
を行なった。

結果を第２表に示す。

第２表より、シス体含有率が20％以上の場合は匂い強
度が強くなることがわかる。又、香気性配合物中のシス
体の絶対濃度が同じ場合は、シス体含有率が20〜50％の
もの（実験番号４−１〜４−３）とシス体含有率が80％
のもの（実験番号４−５）とが同程度の匂い強度を有す
ることがわかる。一方、本発明例のもの（実験番号４−
１〜４−３）は５倍の濃度のもの（実験番号４−８）に
比べ匂い強度が強く、シス含有率10％のものは濃度を高
くしてもあまり改善効果はないことがわかる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ジャスモン酸メチル又はジヒドロジャスモ
ン酸メチルのシス体（ラセミ体）及びトランス体（ラセ
ミ体）からなる香気性組成物であって、前記シス体が20
〜50％、トランス体が80〜50％（重量基準）であること
を特徴とする香気性組成物。
【請求項２】請求項１記載の香気性組成物を常温で揮発
性の溶剤に希釈してなることを特徴とする香気性配合
物。