JPS5967271A - 新規な光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ−ロイシン・α−アミノ−ε−カプロラクタム塩類およびその製造法 - Google Patents
新規な光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ−ロイシン・α−アミノ−ε−カプロラクタム塩類およびその製造法Info
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- JPS5967271A JPS5967271A JP57176404A JP17640482A JPS5967271A JP S5967271 A JPS5967271 A JP S5967271A JP 57176404 A JP57176404 A JP 57176404A JP 17640482 A JP17640482 A JP 17640482A JP S5967271 A JPS5967271 A JP S5967271A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性２−アミノ−８，３−ジメチル酪酸即
ちＩ）−あるいはＬ−ｔｅ百−ロイシン（以下り一ある
いはＴＪ ｔ Ｌｅｕと略す）の製造中間体として
有用な新規化合物光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ −
ｏイシン即ちＮ−ホルミル−１）−ｔｅｒｔ−ロイシン
〔以下（Ｎ−）ＩＣＯ−Ｄ −ｔ −Ｌｅｕと略す）〕
あるいは〕Ｎ−ホルミルーＬｔｃｒｔ−ロイシン以下Ｎ
−Ｈ０Ｏ−Ｌ −ｔ−Ｌｅｕ、：略す）さ光学活性α−
アミノ−ε−カプロラククム即ちＤ（＋）あるいはＬ（
−）−α−アミノ−ε−カプロラクタム（以下Ｔ） （
＋ ）−あるいはＬ（−）−ＡＯＬと略す）との塩類お
よびその製造法に関するものである。
ちＩ）−あるいはＬ−ｔｅ百−ロイシン（以下り一ある
いはＴＪ ｔ Ｌｅｕと略す）の製造中間体として
有用な新規化合物光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ −
ｏイシン即ちＮ−ホルミル−１）−ｔｅｒｔ−ロイシン
〔以下（Ｎ−）ＩＣＯ−Ｄ −ｔ −Ｌｅｕと略す）〕
あるいは〕Ｎ−ホルミルーＬｔｃｒｔ−ロイシン以下Ｎ
−Ｈ０Ｏ−Ｌ −ｔ−Ｌｅｕ、：略す）さ光学活性α−
アミノ−ε−カプロラククム即ちＤ（＋）あるいはＬ（
−）−α−アミノ−ε−カプロラクタム（以下Ｔ） （
＋ ）−あるいはＬ（−）−ＡＯＬと略す）との塩類お
よびその製造法に関するものである。
Ｄ−あるいはＬ−１Ｌｅｕまたはそのエステル類特にｔ
ｅｒｔ−ブチルエステルはその大きな側鎖構造のため、
光学活性α−およびβ−置換カルホニル化合物の不斉合
成試薬であり、不斉収率か高いこと、不斉合成のあと光
学活性を保持して回収可能である等の特徴を有する有用
な物質である。
ｅｒｔ−ブチルエステルはその大きな側鎖構造のため、
光学活性α−およびβ−置換カルホニル化合物の不斉合
成試薬であり、不斉収率か高いこと、不斉合成のあと光
学活性を保持して回収可能である等の特徴を有する有用
な物質である。
Ｄ−あるいはＬ ｔ−Ｌｅｕの公知製造法としてはＮ
−アシル−ＤＬ−１ｃｒｔ−ロイシンを酵素的あるいは
化学的に光学分割する方法かあるが。
−アシル−ＤＬ−１ｃｒｔ−ロイシンを酵素的あるいは
化学的に光学分割する方法かあるが。
酵素的分割には高価で且入手困難なＨｏｇ Ｋｉｄ−ｎ
ｅｙ ａｃｙｌａｓｅを必要とする（ Ｓｈａｕｃｈｅ
ｎｇ Ｊ 。
ｅｙ ａｃｙｌａｓｅを必要とする（ Ｓｈａｕｃｈｅ
ｎｇ Ｊ 。
Ｆｕ ｅｔ ａｌ、 Ｊ、Ａ、Ｏ，Ｓ、、 ７５巻
、９１８頁、１．９５８年）。また化学的分割にはブル
シンあるいはシンコニンの如き高価な光学活性天然塩基
を必要とする（Ｅ、 Ａｂｄｅｒｈａｌｄｅｎ ｅｔ
ａｌ 、 Ｚ、 Ｐｈｙｓｉｏｌ 。
、９１８頁、１．９５８年）。また化学的分割にはブル
シンあるいはシンコニンの如き高価な光学活性天然塩基
を必要とする（Ｅ、 Ａｂｄｅｒｈａｌｄｅｎ ｅｔ
ａｌ 、 Ｚ、 Ｐｈｙｓｉｏｌ 。
Ｏｈｅｍ、、 ２２８巻、 １８７ｉ、 １９８−４
年、 Ｔ、 Ｔａｎａｌ〕ｅｅｔ ａｌ、 Ｂｕｌｌ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、 ４１巻。
年、 Ｔ、 Ｔａｎａｌ〕ｅｅｔ ａｌ、 Ｂｕｌｌ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、 ４１巻。
２１７８頁、 １９６８年）ので工業的に有利な方法と
は言い難い。
は言い難い。
そこで本発明者等はＮ ＨＯＯ］）Ｌ ｔ Ｌｅ
ｕの工業的有利な分割法について鋭意検討の結果。
ｕの工業的有利な分割法について鋭意検討の結果。
安価且大量に入手可能のＤ（＋）〜あるいはＬ（−）
−Ａ、ｃｌ ｌＮ−ＨｏＯ−ＤＬ −１，−Ｌｅｕの塩
がメタノール、エタノール、インプロパツール等の有機
溶媒中で容易にそのジアステレオアイソマーか分別結晶
されることを発見して本発明を完成した。
−Ａ、ｃｌ ｌＮ−ＨｏＯ−ＤＬ −１，−Ｌｅｕの塩
がメタノール、エタノール、インプロパツール等の有機
溶媒中で容易にそのジアステレオアイソマーか分別結晶
されることを発見して本発明を完成した。
即ち１本発明は光学活性ｔｅ百−ロイシンまたはそのｔ
ｃｒｔ−フチルエステルの製造中間体として有用な新規
化合物、光学活性Ｎ−Ｈ０Ｏ−を−ＬｅｕとＤ （＋
）−あるいはＬ（−）−ＡＣＩ吉の塩類およびその製造
法を提供するもので反応式で示せは次のとおりである。
ｃｒｔ−フチルエステルの製造中間体として有用な新規
化合物、光学活性Ｎ−Ｈ０Ｏ−を−ＬｅｕとＤ （＋
）−あるいはＬ（−）−ＡＣＩ吉の塩類およびその製造
法を提供するもので反応式で示せは次のとおりである。
または
５一
本発明を実施する場合にはＮ−ＨＣｏ−ＤＬ−Ｉ Ｌ
ｅ１１吉Ｄ （＋ ）−あるいはＬ（−）−Ａｃｌを適
当な溶媒中で反応させＮ ｒ−ｒｃｏ ＤＬ ｔ
Ｌｅｕ・Ｊ−） （＋） −Ａ、ｃｌあるい（まＮ
−Ｉ−１’ ＣＯ−１） Ｔ、 −ｔ −１、ｅｕ
ＨＴＪ （） Ａ−ｃｌを生成させ、要すれは一旦加
熱溶解したのち冷却して溶解度差によりＮ’−ＨＣｏ−
Ｄ−１−Ｌｅｕ −Ｄ（−１−）−ＡｃｔとＮ −１−
Ｔ ＣＯ−Ｌ −１−Ｌｅｔ夏・１．）（＋） −Ａ、
ｃｌあるいはＮ−ＨＣ！ Ｏ−Ｌ −１−Ｌｅｕ ｊ
Ｌ （−）−Ａ、ｃｌとＮ−ＨＣｏ −４） −ｊ −
Ｌｅｕ・■・（）−ＡＣＩを分別結晶すれはよい。これ
らの新規光学活性塩類の溶解度を示すと表−１のとおり
である。
ｅ１１吉Ｄ （＋ ）−あるいはＬ（−）−Ａｃｌを適
当な溶媒中で反応させＮ ｒ−ｒｃｏ ＤＬ ｔ
Ｌｅｕ・Ｊ−） （＋） −Ａ、ｃｌあるい（まＮ
−Ｉ−１’ ＣＯ−１） Ｔ、 −ｔ −１、ｅｕ
ＨＴＪ （） Ａ−ｃｌを生成させ、要すれは一旦加
熱溶解したのち冷却して溶解度差によりＮ’−ＨＣｏ−
Ｄ−１−Ｌｅｕ −Ｄ（−１−）−ＡｃｔとＮ −１−
Ｔ ＣＯ−Ｌ −１−Ｌｅｔ夏・１．）（＋） −Ａ、
ｃｌあるいはＮ−ＨＣ！ Ｏ−Ｌ −１−Ｌｅｕ ｊ
Ｌ （−）−Ａ、ｃｌとＮ−ＨＣｏ −４） −ｊ −
Ｌｅｕ・■・（）−ＡＣＩを分別結晶すれはよい。これ
らの新規光学活性塩類の溶解度を示すと表−１のとおり
である。
表−１
６−
Ｎ−ＨＣｏ−ＤＬ −ｔ−Ｔ、ｃｕｉこ対する１）（＋
）−あるいはＬ（）−Ａ、ＣＩのモル比は反応式に示す
とおり理論量は１：１モル比であるが理論量より多く使
用ずれは塩析効果により分別晶析の収率が若干向上する
。 Ｎ Ｉ（Ｃｏ ＤＬ ｔ Ｌｅｕ に対し
１０〜１５モル比のｆ）（＋）−あるいはＴ、、 （−
）−Ａｃｌを使用するのが好適である。この場合Ｄ（」
−）−あるいはＬ（）−ＡＣ！の光学純度は高純度であ
る必要はなく、純度を換算して仕込めは光学純度として
８０％程度のものを使用することも可能である。
）−あるいはＬ（）−Ａ、ＣＩのモル比は反応式に示す
とおり理論量は１：１モル比であるが理論量より多く使
用ずれは塩析効果により分別晶析の収率が若干向上する
。 Ｎ Ｉ（Ｃｏ ＤＬ ｔ Ｌｅｕ に対し
１０〜１５モル比のｆ）（＋）−あるいはＴ、、 （−
）−Ａｃｌを使用するのが好適である。この場合Ｄ（」
−）−あるいはＬ（）−ＡＣ！の光学純度は高純度であ
る必要はなく、純度を換算して仕込めは光学純度として
８０％程度のものを使用することも可能である。
反応溶媒としてはメタノール、エタノール。
イソプロパツール等のアルコール類が好適であるが含水
アルコール類、ケトン類およびケＩ・ン類とアルコール
類の混合物等も使用することができる。本発明の範囲は
それに限定されるものではない。
アルコール類、ケトン類およびケＩ・ン類とアルコール
類の混合物等も使用することができる。本発明の範囲は
それに限定されるものではない。
何れにしても表−］に例示した如く本発明の方法により
生成するジアステレオアイソマーの溶解度差は充分大き
いので容易に光学純度の高いＮ −１−ＩＣＯ−１）
−ｔ−Ｌｅｕ−Ｌ （−）−Ａｃｌ塩あるいはＮ−１−
１００−Ｌ −ｔ −Ｌｅｕ −Ｄ （＋） −Ａｃｌ
塩を分割するこさがてきる。このようにして分離さ
れた光学活性Ｎ−］（ＯＯ−ｔ −Ｌｅｕ塩類は常法に
より光学活性Ｎ ＨＯＯｔ １ｉｅｕとし、更に脱
保護し高光学純度のＤ−あるいはＬ−１−Ｌｅｕを得る
ことができる。
生成するジアステレオアイソマーの溶解度差は充分大き
いので容易に光学純度の高いＮ −１−ＩＣＯ−１）
−ｔ−Ｌｅｕ−Ｌ （−）−Ａｃｌ塩あるいはＮ−１−
１００−Ｌ −ｔ −Ｌｅｕ −Ｄ （＋） −Ａｃｌ
塩を分割するこさがてきる。このようにして分離さ
れた光学活性Ｎ−］（ＯＯ−ｔ −Ｌｅｕ塩類は常法に
より光学活性Ｎ ＨＯＯｔ １ｉｅｕとし、更に脱
保護し高光学純度のＤ−あるいはＬ−１−Ｌｅｕを得る
ことができる。
次に実施例により本発明を説明する。
実施例Ｉ
Ｎ Ｉ−ＴＣＯＤＬ ｔ Ｌｅｕ ］、３．４
ｆとＬ （−） −Ａｃｌ ］、０．８ｊ７−をエ
タノール２６０ｍ１に加熱溶解したのち放冷する。析出
した結晶をｆ取乾燥８３７−を得る。これを１６０ ｍ
ｌのエタノールより再結晶し微細な白色結晶としてＮ−
ｌ−ｌ０Ｏ−Ｄ−ｔ−Ｌｅｕ−Ｌ（） Ａ、ｃｌ ６
．１． ｆを得る。収率５０４％。
ｆとＬ （−） −Ａｃｌ ］、０．８ｊ７−をエ
タノール２６０ｍ１に加熱溶解したのち放冷する。析出
した結晶をｆ取乾燥８３７−を得る。これを１６０ ｍ
ｌのエタノールより再結晶し微細な白色結晶としてＮ−
ｌ−ｌ０Ｏ−Ｄ−ｔ−Ｌｅｕ−Ｌ（） Ａ、ｃｌ ６
．１． ｆを得る。収率５０４％。
融点１９４・〜］９５℃、〔α）２０−１−４．０４°
（Ｃ＝５． Ｈ２Ｏ）元素分析値 ＣＩ３ Ｉ−Ｔ２ｖ
０４Ｎｓ計算値（％） Ｃ５４，３３，Ｈ８，７？、
Ｎ １４．６２実測値（％） ０５４．０７． Ｈ
８，５９，Ｎ １４．５７Ｎ−１−ｉｃＯ−Ｄ −ｔ−
Ｌｅｕ −Ｌ （−） −Ａｃｌ ６．１
９− を水２０ｍ１に溶解し、濃塩酸でｐｌ−Ｊ ］、
、０．５し析Ｌ１４するＮ−ＨＣｏ−Ｄ −ｔ −Ｌｅ
ｕを１取。３０６Ｉ。
（Ｃ＝５． Ｈ２Ｏ）元素分析値 ＣＩ３ Ｉ−Ｔ２ｖ
０４Ｎｓ計算値（％） Ｃ５４，３３，Ｈ８，７？、
Ｎ １４．６２実測値（％） ０５４．０７． Ｈ
８，５９，Ｎ １４．５７Ｎ−１−ｉｃＯ−Ｄ −ｔ−
Ｌｅｕ −Ｌ （−） −Ａｃｌ ６．１
９− を水２０ｍ１に溶解し、濃塩酸でｐｌ−Ｊ ］、
、０．５し析Ｌ１４するＮ−ＨＣｏ−Ｄ −ｔ −Ｌｅ
ｕを１取。３０６Ｉ。
これを］００％塩酸８ｏｍｅと２時間還流加熱したのち
濃縮乾固し２次いでエタノール３０ ｍｅ ｊ（ｌ溶解
しトリエチルアミンで中１１し、析出結晶をｒ取する。
濃縮乾固し２次いでエタノール３０ ｍｅ ｊ（ｌ溶解
しトリエチルアミンで中１１し、析出結晶をｒ取する。
これを水ｇｏｍｌに溶解し、アセｉ・ン］５０ｍ１を加
えＤ −１−Ｌｅｕ １．９２ ｆを得る。（ａ ）２
０ ＋■） ９．３５ （０＝３． Ｉ−Ｔ、、 Ｏ）、本市のＩＲ
，は公知方法で得たＤ ｔ Ｌｅｕ標品のＩＲと完
全に一致した。
えＤ −１−Ｌｅｕ １．９２ ｆを得る。（ａ ）２
０ ＋■） ９．３５ （０＝３． Ｉ−Ｔ、、 Ｏ）、本市のＩＲ
，は公知方法で得たＤ ｔ Ｌｅｕ標品のＩＲと完
全に一致した。
実施例２
実施例１において和製Ｎ−ＨＣ０−Ｄ −１−Ｌｅｕ・
Ｌ（） ”” ”３Ｆｔ ヲ分Ｎｔ Ｌ タＩｆ” 液
ヲ濃１ａ乾固し、残留物を水６０ｍ１に溶解し濃塩酸で
ｐ ｌ−１１０とし析出する結晶をｆ取乾燥し７．９７
−を得る。この結晶７．９ｇ−とＤ（±） −Ａｃｌ
６．２８５’をエタノール１．５０ ｍｌに加熱溶解
して放冷、析出結晶をｆ取、エタノールより再結晶し白
色微細結晶としてＮ−１−（ＣＯ−Ｌ −ｔ −Ｌｅｕ
・Ｄ （−１−）−Ａ、ｃｌ８．９７を得る。
Ｌ（） ”” ”３Ｆｔ ヲ分Ｎｔ Ｌ タＩｆ” 液
ヲ濃１ａ乾固し、残留物を水６０ｍ１に溶解し濃塩酸で
ｐ ｌ−１１０とし析出する結晶をｆ取乾燥し７．９７
−を得る。この結晶７．９ｇ−とＤ（±） −Ａｃｌ
６．２８５’をエタノール１．５０ ｍｌに加熱溶解
して放冷、析出結晶をｆ取、エタノールより再結晶し白
色微細結晶としてＮ−１−（ＣＯ−Ｌ −ｔ −Ｌｅｕ
・Ｄ （−１−）−Ａ、ｃｌ８．９７を得る。
融点１９３〜］９５°Ｃ〔α）２０−４．０２°（Ｑ’
＝＝ ５． Ｉ（２０）９− 元素分析値ＣＩ３ ｒ−ｒ、、５ｏ４Ｎ３計算値（％）
０５４．ｓｓ、 Ｈ８，７？、 Ｎ ］、４．６
２実験値（％） Ｃ５４，］、２． Ｈ８，７５，Ｎ
１４．５１Ｎ Ｉ（Ｃｏ Ｌ ｔ Ｌｅｕ −
Ｄ（＋） Ａｃｌ ８．９ ｆを実施例１と同様に脱
ポルミル化しＬ ｉ Ｌｅｕ ２．８１を得る。〔
α）２０−９．３７°（０＝３． Ｈ２Ｏ）本市のＩＲ
，は公知方法で得たＬ ｔ ＬｅｌＪ標品のＩＲと
完全に一致した。
＝＝ ５． Ｉ（２０）９− 元素分析値ＣＩ３ ｒ−ｒ、、５ｏ４Ｎ３計算値（％）
０５４．ｓｓ、 Ｈ８，７？、 Ｎ ］、４．６
２実験値（％） Ｃ５４，］、２． Ｈ８，７５，Ｎ
１４．５１Ｎ Ｉ（Ｃｏ Ｌ ｔ Ｌｅｕ −
Ｄ（＋） Ａｃｌ ８．９ ｆを実施例１と同様に脱
ポルミル化しＬ ｉ Ｌｅｕ ２．８１を得る。〔
α）２０−９．３７°（０＝３． Ｈ２Ｏ）本市のＩＲ
，は公知方法で得たＬ ｔ ＬｅｌＪ標品のＩＲと
完全に一致した。
実施例８
Ｎ−ＨＯＯ−ＤＬ−ｔ−Ｌｅｕ １８．４ｆとＤ（＋
）−Ａｃｌ ］、０．８９−をエタノール２６０ ｒｎ
ｌに加熱溶解したのち放冷する。析出した結晶をｆ取乾
燥８４１を得る。これを１ｆ３５ｍｌのエタノールより
再結晶し、微細な白色結晶としてＮ−１−Ｉｏｏ−Ｌ−
ｉ−Ｌｅ［しＤ（＋） −Ａｃｔ ６．１５７−を得
る。収率５０８％、融点］９３〜１９５°Ｃ，〔α〕２
０−４．０３°（Ｃ＝５゜Ｈ，、０）、 これを実施
例］と同様に処理し、Ｌ−１−Ｌｅｌｌ １．．９５
Ｌ！−を得る。（α帽９． ｓ ６°（Ｃ＝ａ。
）−Ａｃｌ ］、０．８９−をエタノール２６０ ｒｎ
ｌに加熱溶解したのち放冷する。析出した結晶をｆ取乾
燥８４１を得る。これを１ｆ３５ｍｌのエタノールより
再結晶し、微細な白色結晶としてＮ−１−Ｉｏｏ−Ｌ−
ｉ−Ｌｅ［しＤ（＋） −Ａｃｔ ６．１５７−を得
る。収率５０８％、融点］９３〜１９５°Ｃ，〔α〕２
０−４．０３°（Ｃ＝５゜Ｈ，、０）、 これを実施
例］と同様に処理し、Ｌ−１−Ｌｅｌｌ １．．９５
Ｌ！−を得る。（α帽９． ｓ ６°（Ｃ＝ａ。
Ｈ，，０） 本市のＩＲは公知方法で得たＬ−１−Ｌ
ｅｕ標品のＩｎ、と完全に一致した。
ｅｕ標品のＩｎ、と完全に一致した。
−１〇−
実施例４
実施例３においてＮ−１−１００−１）Ｌ−ｔ−Ｌｅ＋
＋１８４７・とＩ）（＋）−Ａ、ｃｌ １．０．８ｐ
をエタノール中反応させて析出する結晶８４・１を分離
したｆ液を一旦濃縮乾固し、これに１．００ ｍｌ！の
冷エタノールを加え混合して抽出する。抽出液を再び濃
縮乾固し８０ ｎＩｌの冷エタノールを加え混合して抽
出。
＋１８４７・とＩ）（＋）−Ａ、ｃｌ １．０．８ｐ
をエタノール中反応させて析出する結晶８４・１を分離
したｆ液を一旦濃縮乾固し、これに１．００ ｍｌ！の
冷エタノールを加え混合して抽出する。抽出液を再び濃
縮乾固し８０ ｎＩｌの冷エタノールを加え混合して抽
出。
抽出液を濃縮乾固し粗製Ｎ−Ｈ０Ｏ−Ｄ −ｔ −Ｌｅ
ｕ・Ｄ（＋）−Ａｃｌ ７．２ ｆを得る。収率５９５
％。これを少量のエタノールに溶解しアセトンを加えて
再結晶し白色微細結晶を得る。融点１７］〜１７２°Ｃ
，〔α）２０＋ ８４．７ （０＝５． ｌ−
Ｉ２０ ）元素分析値 Ｃ’１３ ｌ−Ｉ２５０４
Ｎｓ計算値（％） Ｃ５４，３８，Ｉ（８，７７、Ｎ
１４．６２実験値（％） Ｃ５４＋、２０． Ｈ８，６
５，Ｎ ］、４．３３実施例５ Ｎ−ＨＣＯ−ＤＬ−１−Ｌｅｕ １８．４ ｆｆとＬ
（−）−Ａｃｌ ：ｔｏ、ｓｙをエタノール２６０ｍ１
に加熱溶解したのち放冷する。析出するＮ−ＨｏＯ−Ｄ
−ｉ−Ｌｅｕ−Ｌ（） Ａｃｔ ８．８ ｆを分ガ１
したｐ液を一旦濃縮乾固し、これに１００ｍｌの冷エタ
ノールを加え混合して抽出する。抽出液を再び濃縮乾固
しｐ、ｏｍｅの冷エタノールを加え混合して抽出。
ｕ・Ｄ（＋）−Ａｃｌ ７．２ ｆを得る。収率５９５
％。これを少量のエタノールに溶解しアセトンを加えて
再結晶し白色微細結晶を得る。融点１７］〜１７２°Ｃ
，〔α）２０＋ ８４．７ （０＝５． ｌ−
Ｉ２０ ）元素分析値 Ｃ’１３ ｌ−Ｉ２５０４
Ｎｓ計算値（％） Ｃ５４，３８，Ｉ（８，７７、Ｎ
１４．６２実験値（％） Ｃ５４＋、２０． Ｈ８，６
５，Ｎ ］、４．３３実施例５ Ｎ−ＨＣＯ−ＤＬ−１−Ｌｅｕ １８．４ ｆｆとＬ
（−）−Ａｃｌ ：ｔｏ、ｓｙをエタノール２６０ｍ１
に加熱溶解したのち放冷する。析出するＮ−ＨｏＯ−Ｄ
−ｉ−Ｌｅｕ−Ｌ（） Ａｃｔ ８．８ ｆを分ガ１
したｐ液を一旦濃縮乾固し、これに１００ｍｌの冷エタ
ノールを加え混合して抽出する。抽出液を再び濃縮乾固
しｐ、ｏｍｅの冷エタノールを加え混合して抽出。
抽出液を濃縮乾固し、粗Ｎ−１−ＩＣＯ−Ｌ −ｔ −
Ｌｅｕ・Ｌ （−） −Ａ、ｃｌ ７．Ｏｆを得る。収
率５７８％。
Ｌｅｕ・Ｌ （−） −Ａ、ｃｌ ７．Ｏｆを得る。収
率５７８％。
これを少量のエタノールに溶解しアセトンを加えて再結
晶。白色微細結晶を得る。融点１７１〜１７２°Ｃｏ
（α）”−３４＋、６°（Ｑ＝ ５ 、 ｌ−１２０）
元素分析値Ｃ，３１−１□５ ｏ４Ｎ３計算値（％）
０５４．８３． Ｉ−Ｉ ８．７？、 Ｎ １４．６
２実験値（％） ０５４．２１−、 Ｈ８，８２，Ｎ
］、４．２８手続補正書（方式） ％式％ ■ 事件の表示 昭和５７年特許願第１７６４０４−号 ２ 発明の名称 新規な光学活性Ｎ−ホルミル−１ｅｒｔ−ロイシン・α
アミノ−ε−カブロラククム塩類およびその製造法３
補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区日本橋三丁目１３番５号 第−化学薬品株式会社 ４代理人 東京都中央区日本橋三丁目１８番５号 （〒１０３）発
送日 昭和５８年２月２２日 ６ 補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ７ 補正の内容 （１）明細書第５頁を別紙のとおり補正する。
晶。白色微細結晶を得る。融点１７１〜１７２°Ｃｏ
（α）”−３４＋、６°（Ｑ＝ ５ 、 ｌ−１２０）
元素分析値Ｃ，３１−１□５ ｏ４Ｎ３計算値（％）
０５４．８３． Ｉ−Ｉ ８．７？、 Ｎ １４．６
２実験値（％） ０５４．２１−、 Ｈ８，８２，Ｎ
］、４．２８手続補正書（方式） ％式％ ■ 事件の表示 昭和５７年特許願第１７６４０４−号 ２ 発明の名称 新規な光学活性Ｎ−ホルミル−１ｅｒｔ−ロイシン・α
アミノ−ε−カブロラククム塩類およびその製造法３
補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区日本橋三丁目１３番５号 第−化学薬品株式会社 ４代理人 東京都中央区日本橋三丁目１８番５号 （〒１０３）発
送日 昭和５８年２月２２日 ６ 補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ７ 補正の内容 （１）明細書第５頁を別紙のとおり補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式 で示される光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ−ロイシン
と光学活性α−アミノ−ε−カプロラクタムとの塩類 ２） Ｎ−ホルミル−ＤＬ−１ｃｒｔ−ロイシント光
学活性α−アミノ−ε−カブロラククム吉を溶媒中で反
応させ生成するＮ−ホルミル−Ｄ−１Ｃｒｔ−ロイシン
およびＮ−ホルミル−Ｌｉｅ百−ロイシンと光学活性α
−アミ７−ε−カプロラクタムとの塩を溶解度差により
分別結晶するこ譜を特徴とする光学活性Ｎ−ポルミル−
ｔｅｒｔ〜ロインンと光学活性α−アミノ−ε−カプロ
ラクタムとの塩類の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57176404A JPS5967271A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 新規な光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ−ロイシン・α−アミノ−ε−カプロラクタム塩類およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57176404A JPS5967271A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 新規な光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ−ロイシン・α−アミノ−ε−カプロラクタム塩類およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5967271A true JPS5967271A (ja) | 1984-04-16 |
Family
ID=16013078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57176404A Pending JPS5967271A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 新規な光学活性Ｎ−ホルミル−ｔｅｒｔ−ロイシン・α−アミノ−ε−カプロラクタム塩類およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5967271A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824964A (en) * | 1984-07-13 | 1989-04-25 | Toray Industries, Inc. | Method for preparing optically active N-acetylindoline-2-carboxylic acid |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4876883A (ja) * | 1972-01-19 | 1973-10-16 | ||
| JPS4876884A (ja) * | 1972-01-22 | 1973-10-16 |
-
1982
- 1982-10-08 JP JP57176404A patent/JPS5967271A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4876883A (ja) * | 1972-01-19 | 1973-10-16 | ||
| JPS4876884A (ja) * | 1972-01-22 | 1973-10-16 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824964A (en) * | 1984-07-13 | 1989-04-25 | Toray Industries, Inc. | Method for preparing optically active N-acetylindoline-2-carboxylic acid |
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