JPS5967265A - ５−ピリジルシクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 用に関し、詳しくは一般式 （式中、Ｒ１はＣ１〜３の低級アルキル基を、Ｒ２はＣ
１〜３の低級アルキル基又はアリル基を、ｎけ０又４− け１を示す。）で表わされる化合物及びその金属塩、そ
れらの製造方法及び該化合物類を有効成分として含有す
る選択的除草剤である。

本発明に係る化合物に類似のシクロヘキサン訪導体は既
にイネ科雑草に対して優れた殺草効果を有することが知
られている。（特開昭５１−１３７４９、１３７５６、
１３７５０等） 本発明者らはシクロヘキサン銹導体のイネ科植物に対す
る選択性に注目し、種々研究を重ねたところ２−４（１
−エトキシイミノ）プロビル〕−５−（置換−フェニル
）−３−ヒドロキシ−２一シクロヘキセン−１−オンが
小麦に対し、薬害が比較的軽いことを見い出した。（　
Ａｃｌｖａｎｃｅｓ　ｉｎＰｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｓｃｉ
ｅｎｃｅＰａｒｔ２　　２．３５　（１９７９）　　）
。

しかしながら、これら化合物は雑草や小麦の発芽後間も
ない時期の処理では比較的高い選択性を示すが、雑草の
生育が進むにつれて、効果が不十分となり高薬量が必要
となる。

本発明者らは選択性と効力の向上を目的として更に研究
を重ねた結果、５位がピリジル基で置換５一 された本発明化合物が、小麦に対し前記公知化合物と同
等の選択性を有し、更にメヒシバ、エンバク等のイネ科
雑草に対し、大巾に効力が向上していることを見い出し
た。又、本発明化合物は大麦に対しても高い選択性を示
す。本発明化合物のうち、ピリジル基がメチル基で置換
されている化合物は特に小麦、大麦等に対する選択性が
優れている。無置換のピリジル基である化合物は、イネ
科雑草に対する効力が優れている。

本発明化合物の製造にあたっては一般式（式中、Ｒ１及
びｎは前記と同一の意味を示す。）で表わされる化合物
と一般式Ｒ２ＯＮ）Ｉ２（ＩＩＩ）（式中、Ｒ２は前記
と同一の意味を示す。）で表わされるオキシアミン類と
を不活性溶媒中で反応させる。

反応温度は、室温から使用する溶媒の沸点まで６− の温度、好ましくは室温もしくは隠やか力加熱条件下で
行われる。反応溶媒としてはアルコール、エーテル、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム等一般の不活性溶媒が
用いられる。３０分〜数時間の反応後、必要ならば溶媒
を置き換えて、アルカリ抽出し、アルカリ層を塩酸酸性
にして、析出した結晶を分離して本発明化合物を得る。

本発明化合物の金属塩の製造にあたっては、水又は、ア
セトン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド等の有機溶媒中で、前記一般式（１）で表わされる化
合物と、カセイソーダ又はカセイカリなどのカセイアル
カリとを混和、必要ならば加熱して反応させるととによ
りナトリウム塩又はカリウム塩を得る。次いで、該ナト
リウム塩又はカリウム塩と、目的とする金属の塩類とを
同様にして反応させることによシ目的の金属塩を得るこ
とができる。金属塩は多くの場合、上述の溶媒中で沈澱
又は結晶として析出する。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と金属塩を形成す
る金属の塩類としては、Ｃａ、　ＭｒｌＢａ、　Ｎｉ、
　Ｍｎ。

Ｃｏ、　Ｚｎ、　Ｆｅ、　Ａｌｔ’、　Ｎａ、　Ｋ等の
１価、２価又は３価の金属の塩類、たとえば塩化物、水
酸化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の水又は前記有機溶
媒に可溶な金属塩類が使用される。

なお、Ｃａ２＋塩は前記一般式（１）で表わされる化合
物と水酸化カルシウムを反応させることによっても得る
ことができる。

このようにして製造された本発明金属塩のあるものは高
温時に一部化学変化または分解を起こして明確外敵点を
示さないものであるが、原料および生成物の赤外線スペ
クトルにおいて吸収帯の移行あるいは吸収強度の変化に
より金属塩の生成を知ることができる。すなわち一般式
（Ｉ）で表わされる原料化合物は波数１６５５．１６０
５ｃｍ”にカルボニル基の吸収を示すのに対して金属塩
はこれより長波長側にその吸収を示す。

前記一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物は新規化合物で
あり、例えば下記反応式に示す方法により製造すること
ができる。

９− 前記一般式（１）で表わされる本発明化合物は下記に示
す可変構造をとりうるものである。

工 １０− 以下に実施例を挙げて本発明の製造方法について更に詳
細に説明する。

実施例１ ２−（１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（４−ピリジル）−２−シクロヘキセン−１
−オン：　（化合物番号１）３−ヒドロキシ−２−プロ
ピオニル−５−（４−ピリジル）−２−シクロヘキセン
−１−オン（２，５ｆ！’）をメタノール（２０ｍｆり
に溶解し、室温でエトキシアミン（１ｖ）を加えた。−
夜放置後反応液を氷水に注いでクロロホルムで抽出し、
クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧で溜去して２２７の薄黄色油状の目的物が得ら
れた。ｎＤ　１５７０５ 実施例２ ２−（１，−（エトキシアミ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（２−ピリジル）−２−シクロヘキセン−１
−オン：　（化合物番号４）３−ヒドロキシ−２−プロ
ピオニル−５−（２−ピリジル）−２−シクロヘキセン
−１−オン（２，５１をテトラヒドロフラン（２０ｍｆ
ｉ）に溶解し、室温でエトキシアミｙ（Ｉｆ）を加えた
。−夜放ｆケ後反応液を氷水に注いでクロロホルムで抽
出し、クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧で溜去して１．９ｔの薄黄色油状の目的
物が得られた。ｎＤ　１．５６５０ 実施例３ ２−（１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（３−ピリジル）−２−シクロヘキセン−１
−オン：　　（化合物１Ｍ７）３−　ヒドロキシ−２−
プロピオニル−５−（３−ピリジル）−２−シクロヘキ
セン−１−オン（２，５１）をメタノール（２０ｍｆｆ
ｉ）に溶解し、室温でエトキシアミン（１７）を加えた
。−夜放置後反応液を氷水に注いでクロロホルムで抽出
し、クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を減圧で溜去して２４１ｖの目的物の白色結晶が
得られた。ｍｐ７５−７６℃ 実施例４ ２−（１−（アリルオキシイミノ）ブチル〕−３−ヒド
ロキシ−５−（５−メチル−２−ピリジ＃）　−２−シ
クロヘキセン−１−オン：　　（化合物番号６）２−ブ
チリル−３−ヒドロキシ−５−（５−メチル−２−ピリ
ジル）−２−シクロヘキセン−１−オン（２，７ｆ）を
メタノール（２０ｍｆｆｉ）に溶解し、室温でアリロキ
シアミン（ｘ、１ｙ）を加えた。−夜放置後反応液を氷
水に注いでクロロホルムで抽出し、クロロホルム層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧で溜去して
２４１の目的物の白色結晶が得られた。ｍｐ　５３−５
４℃ 第１表に本発明化合物の代表例を示す。

第　　　１　　　表 ＯＨ，／ＮｏＲ２ ｙゴー″Ｒ１ 物理定数 合物番号　　　ＲＲ・　　　　’　　　　（）１点。

Ｉ　　Ｇ　　Ｃ２Ｈ，Ｃ２Ｈ，ｎＤｌ、５７０５２ｏＨ
イ〉〔６６〜６８〕 ３１ＣＨ２ＣＨ−＝ＣＨ２心”１．５６２２本発明除草
剤は、前記一般式（１）で示される化合物の１又は２以
上を有効成分として含有し、通常の濃薬と同様の形態を
有する。即ち、有効成分化合物は一般に適当な量を担体
と混合して水利剤、水溶剤、乳剤、フロアブル剤等の形
に製剤して使用される。固体担体としてはタルク、ホワ
イトカーボン、ベントナイト、クレイ、ケイソウ土等が
挙げられ、液体担体としては、水、アルコール、ベンゼ
ン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用いられる。

これらの製剤において、均−且つ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
によシ種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水
和剤においては５〜８ｏチ、好ましくは３０〜６０チ：
水溶剤においては７０〜９５チ、好ましくは８０〜９０
係：乳剤においては５〜７０チ、好ましくは２０〜４０
チ：フロアブルにおいては１０〜７０％、好ましくは２
０〜５０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水利剤、水溶剤、乳剤は水で所定
の濃度に希釈して懸濁液酸るいは乳濁液として、フロア
ブル剤はそのまま又は水で所定濃度に希釈して懸濁液と
して雑草の発芽前又は発芽後に処理される。実際に本発
明除草剤を適用するにあたっては１０アール当り有効成
分５１ｉ′以」二の適当量が施用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤等と混合して使用することもで
きる。特に除草剤と混合使用することにより、使用薬景
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、置薬剤の
相乗作用による一層高い効果も期待できる。本発明除草
剤と混合使用するにふされしい薬剤としては、アトラジ
ン剤、ターブトリン剤等のトリアジン系除草剤、イブロ
ン剤、トリプニル剤等の尿素系除草剤、ペンタシン剤等
の複素環系除草剤２．４−　Ｄ、ＭＣＰＰ等のフェノキ
シアルカンカルボン酸系除草剤、アイオキシニ／ｌ／　
等ノペンゾニトリル系除草剤及びグリーン等のスルフォ
ンアミド系除草剤等が挙げられる。

次に本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが有効成分
化合物、添加物及び添加割合は本実施例にのみ限定され
ることなく広い範囲で変更可能である。

実施例５　水　和　剤 化合物番号　２　　　　　　　５０部 ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　　１２部
ケイソウ士　　　　　　　　３０部 アルキル硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　８部以
上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分５０チの水
利剤を得た。

実施例６　水　溶　剤 化合物番号　９　　　　　　　　９０部ジアルキルスル
フオサクシネート　　　　　　　　　　１０部以上を均
一に混合、微細に粉細して有効成分９０％の水溶剤を得
た。

実施例７　乳　　　剤 化合物番号　７　　　　　　　　２０部キ　　シ　　し
　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　部１
７− ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　３０部ポリ
オキシエチレンフェニルエーテル　　　　　　　１０部
以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。

実施例８　フロアブル剤 化合物番号　８　　　　　　　３０部 オイル（サンオイル社製）　　　　　　　　　６０部リ
グニンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　１０部以上
を均一に混合して有効成分３０チのフロアブル剤を得た
。

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例１ １００ＬｙＡポツトに土壌を充填し、表層に野性エンバ
クとメヒシバを別々に播種し、温室内で生育させた。各
植物が約４〜５葉期になった時点で各供試化合物の乳剤
を水で希釈して調整した所定濃度の薬液（この場合８０
０．４００ｐｐｍ）を１００７−　／　１０　ａの割合
で各植物の茎葉部に噴霧処理（７、温室内に静置した。

薬剤処理後２８日目に各植物の生育状況を下紀１８− の基準に従って視察で行ない、第２表に示す結果を得た
。

調査基準　　　　損傷率 指数 ０：　　　　０　　％ ２、　２０〜２９〃 ４：　　４０〜４９〃 ６：　　６０〜６９〃 ８：　　８０　へ　８９〃 １０：　　　　　１００　　　＃ また１、３．５．７．９の数値は各々０と２．２と４．
４と６．６と８．８と１０の中間の値を示す。

１０− 第２表 対照化合物 Ａ：２−（１−（エトキシイミノ）プロピルクー３−ハ
イドロキシ−５−（４− ２１− ２０− メチルフェニル）−２−シクロヘキセ ン−１−オン Ｂ：２−〔１−（エトキシイミノ）プロピルクー３−ハ
イドロキシ−５−フェニ ル−２−シクロヘキセン−１−オン Ｃ：２−（１−（エトキシイミノ）プロピルクー３−ハ
イドロキシ−５−（２− フリル）−２−シクロヘキセン−１− オン Ｄ：２−（１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ハ
イドロギシー５−　（２−チェニル）−２−シクロヘキ
セン−１ −オン 試験例２ １００ｃＪポツトに土壌を充填し、表層に野性エンバク
と小麦を別々に播種し、温室内で生育させた。植物が３
〜５葉期になった時点で各供試化合物の乳剤を水で希釈
して調整した所定濃度の薬液（この場合５００．２５０
ｐｐｍ）を１００１　／１０ａの割合で各植物の茎葉部
に噴霧処理し、温室内に２２− 静置した。

薬剤処理後２８日目に各植物の生育状況を試験例１と同
様な基準で調査し、その結果を第３表に示した。

対照化合物Ａ：試験例１と同じ 出願人：日本曹達株式会社 代理人：伊藤晴之 同　：横山吉美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、Ｒ１は０１〜３の低級アルキル基をＲ２は、Ｃ
   ０〜３の低級アルキル基又はアリル基をｎはＯ又は１を
   示す。）で表わされる化合物及びその金属塩。 （２）一般式 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物及びそ
   の金属塩。 （３）一般式 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物及びそ
   の金属塩。 （４）一般式 （式中、Ｒ１は０１〜３の低級アルキル基をｎは０又は
   １を示す。）で表わされる化合物と一般式％式％ （式中、Ｒ２はＣ１〜３の低級アルキル基又はアリル基
   を示す。）で表わされる化合物とを反応させることを特
   徴とする特許 Ｕ （式中、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記と同一の意味を示す。 ）で表わされる化合物の製造方法 （５）一般式 （式中、Ｒ１はＣ１〜３の低級アルキル基を、Ｒ２は０
   １〜３の低級アルキル基又はア１ノル基をｎは０又は１
   を示す。）で表わされる化合物及び又はその金属塩を有
   効成分として含有することを特徴とする選択的除草剤。 で表わされる化合物及びその金属塩を有効成分として含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の選
   択的除草剤。 （７）一般式 で表わされる化合物及びその金属塩を有効成分として含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の選
   択的除草剤。