JPS5966418A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高温でより速やかに硬化することのできるエ
ポキシ樹脂組成物に関する。

エポキシ樹脂は、機械特性、電気特性、耐薬品性等の硬
化物質性に優れ、塗料、積層板、注型品、成形品等多方
向に使用されている。本発明は、とくに成形品、注型品
用等に適する高温で速やかに硬化することのできるエポ
キシ樹脂組成物に係るものである。

エポキシ樹脂の硬化剤としては、酸無水物類アミン類、
ＢＦ３−アミンコンプレックス、ジシアンジアミド、フ
ェノール樹脂、アニリン樹脂、ポリアミド樹脂等があり
、各々の特徴を生かして使用されている。しかしながら
、これら硬化剤は各々に毒性が強い、硬化性が遅く多重
の硬化促進剤を使用する必要がある、常温での保存安定
性に劣る等等作業性上の欠点があり、目的とする硬化物
特性との両立は難かしい。

本発明者等はこれら問題について検討した結果、 （ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）カーポジヒドラジド及び （ｃ）ノボラック型フェノール樹脂 を必須成分とし、かつ（ａ）１当量に対して、（ｂ）＋
（ｃ）を０．５〜１．５当量、（ｂ）＋（ｃ）１当量に
対し（ｂ）をｏ、０２〜０．９８当亀としたエポキシ樹
脂組成物が優れていることを見え出し本発明にいたった
。

末端の４つの水素の活性が優れているため、本発明では
１モルを４当量として用いる。単独で使用する場合はエ
ポキシ１当量に対し、０．５１．５当量の範囲が硬化性
と硬化物特性に優れている。しかしながら、用途によっ
ては硬化性に劣り、特に成形品用などの用途において、
金型内で急速に硬化せしめるにはいたらない。

一方、ノボラック型フェノール樹脂は従来耐熱性の良い
エポキシ樹脂の硬化剤として用いられているものである
が、不発明者らはカーポジヒドラジド硬化剤に少量添加
した結果、硬化促進剤として作用することを見い出した
。さらにフェノール樹脂の使用量を増し、５０％（当量
）併用した場合の硬化性により艮好でるり、またフェノ
ール樹脂に少量のカーポジヒドラジドイ添加しに場付も
著しく硬化を促進することを見い出した。すなわち、カ
ーポジヒドラジドとフェノール樹脂は、各々がエポキシ
樹脂の硬化剤として有孔であるとともに、相互に硬化促
進効果を示すものであり、両硬化剤の併用は速硬化性エ
ポキシ樹脂組成物としてきわめて有孔である。

両硬化剤の使用量は、エポキシドの１当量に対して０．
５〜１．５当量で用いこの範囲を越えると硬化性および
物性が著しく低下する。

また両硬化剤の合計１当量に対しカーボジヒドラジドは
、０．０２〜０．９８の当量比で用いる。

この範囲を越えると硬化促進硬化が小さい。

ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノール、ク
レゾール、キシレノール等のフェノール類とホルマリン
あるいはパラホルムアルデヒドを酸性蝕媒の存在下で縮
合反応、脱水させて得られたものが、一般的に用いられ
る。

本発明に用いられるエポキシ樹脂位としては、たとえば
、ビスフェノールＡ、ヒスフェノールド、レゾルシノー
ル、フェノールノボランク、クレゾールノボラックなど
のフェノール類のグリシジルエーテル、ブタンジオール
、ポリエナレンクリコール、ボリフロピレンダリコール
などのアルコール類りグリシジルエーテル、フタル酸、
イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸などのカルボン酸
類のグリシジルエステル、アニリン、イソシアヌール酸
なとの窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置
換したものなどのグリシジル型エポギシ樹脂、分子内の
オレフイン結合を酢酸等でエポキシ化して得られるいわ
ゆる脂環型エポキシドなどが用いられる。

また本発明によるエポキシ樹脂組成物に対し、従米知ら
れている、２メチルイミダゾール、２−エチル−４−メ
チルイミダゾールなどのイミダゾール類、ペンジルジメ
チルアミンなどの三級アミン類、などの硬化促進剤を用
いることもできる。

さらに、粉体塗料、注型材、積層材などの実用に供する
にあたり、シリカ粉、クレー、アスベスト粉、炭酸カル
シウム、アルミナ、水和アルミナ、硫酸バリウム、マノ
カ粉などυ光掘材や、ガラスクロス、ガラスロービング
、布、紙、カーボン繊維などの強化繊維を併用すること
が、有効であり、また必要に応じて、着色剤、離型表−
１に示す組成を、乳鉢で混合し、１８０℃の熱板上で、
ゲルカ時間を測定した。ノボラック型フェノール樹脂を
硬化剤とした比較例１にたいし実施例はいずれも硬化性
にすぐれ、とくに両硬化剤を併用した実施例１〜６の硬
化性が良好である。

実施例７〜１０および比較２〜４ 表−２に示す組成を、８０℃のミキシングロールで３時
間溶融混合した後冷却し、成形材料を得た。

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実施例８〜１１の硬化性は、比較例２〜４よりも速い。

また、ガラス転移温度は、ノボラック型フェノール樹脂
とカーボジヒドラジドはほぼ同等で併用した場合も低下
することなく良好な値を示している。さらにノボラック
型フェノール樹脂で０．４当量にした場合のガラス転移
温度は低下しており、このことから、実施例においてノ
ボラック型フェノール樹脂とカーボジヒドラジドは硬化
剤として有効に働らいていることを示している。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）エポキシ樹脂、 （ｂ）カーポジヒドラジド及び （ｃ）ノボラック型フェノール樹脂 を必須成分とし、かつ（ａ）１当量に対して、（ｂ）＋
   （ｃ）が０．５〜１．５当量であり、（ｂ）＋（ｃ）１
   当量に対し（ｂ）が０．０２〜０．９８当量であること
   を特徴とするエポキシ樹脂組成物。