JPS5964621A - 芳香族ウレツトジオンジウレアジアミン、その製造方法、およびポリウレタンの合成でのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次式 １ ０ 〔式中、Ｘは、分子量７乙ないし≠タタを有するが香族
残基を示し、Ｙは、Ｘと同じ芳香族残基または比較的高
分子量のジアミンの −Ｘ−Ｎ、Ｃ，Ｏ，Ｚ、Ｏ，Ｃ，Ｎ−Ｘ−残基（ここで
、２は、比較的高分子量および／または低分子府のジヒ
ドロキシ化合物ＨＯ−Ｚ−ＯＨの残基を示す）を示し、
ｍは、平均ウレトジオン化度（ａｖｅｒａｇｅ　ｄｅｇ
ｒｅｅ　ｏｆｕｒｅｔ　ｄｌｏｎｉｚａｔｌｏｎ）　／
ないし１０の値、ｎは平均プレエクステンション化度（
ａｖｅｒａｇｅ　ｄｓｇｒｅｅ　ｏｆｐｒｅ−ｅｘｔｅ
ｎｔｉｏｎ　）　／ないし３の値である〕に相当し、ジ
アミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ３が分子量＞ＳＯＯでありてＸ
がノ、≠′−ジフェニルスルフィド残基であるジアミン
を除くウレットジオン基とウレア基とを含む新規芳香族
ジアミンに関する。

本発明は、ウレトジオンイソシアネートおよび芳香族ア
ミン基を含む比較的高分子−の化合物または芳香族ジア
ミン（過刊晴として）からこれらのジアミンを製造する
方法および重付加生成物の合成での成分として、好まし
くはポリウレタンの合成での砂質で任意には架橋性であ
ってもよいウレットゾオンセグメントを含んでいるジア
ミン架橋剤としてのこれらジアミンの使用にも関する。

ウレットジオンジアミン、すなわち、同じ分子中にウレ
ットジオン基を含み、一般式 に相当する芳香族ジアミンは、既に公知であシ、熱によ
り硬化可能なポリウレタンにウレットジオン基を絹み込
むだめ（独国特許公開公報第２θ４ｔ１１ｔ１３１号）
あるいはセルロース伜維に耐洗ｌｒｐ、性染料仕上げ（
ｗａｓｈ−ｒｅｓｌｓｔａｒ３ｔ　ｄｙｅ　ｆｌｎｌｓ
ｈ）を得る（米国特許第２．乙≠３．．２３０号）のに
用いることができる。後者の場合、ウレットジオンジア
ミンは、ウレットジオン基を介してセルロース醒維にま
ず付着し、その後、アミノ基がジアゾ化される。

しかしながら、米国特許第λ、乙ｌｌ−３，２！；θ号
に従うウレトジオンの９素化と、これに続く水素添加に
よる芳香族ウレットジオンジアミンの製造は非常に複雑
である。

脂肪族ウレットジオンジアミンは、かなり不安定である
。二量体のウレットジオンジアミンは、５０℃未満の温
度ですら脂肪族アミンと反応し、ウレトジオン環は、開
用し、ウレア基とビーレット基を形成するＣ　ＪＡＣ８
７ｓ　（ｉり３１）第！；ｌｌ−３９自およびＣａｎ　
、Ｊ　ｌｏｈｅｍ、　’Ｉ−０（／２６））第９３３ｒ
　画）。ウレットジオン基のこの化学的特性は、たとえ
ば架橋したＩリウレタンフィラメントおよび繊維の製造
でのエチレンジアミンとのウレトジオン環の架橋反応で
は、脂肪族ジアミンの作用によるウレットジオン基含有
ポリウレタンの架橋に用いられる（独国特許公開公＠第
、２０≠≠ど３ｒ号）。反応性の低い芳香族アミンです
ら、ジメチルホルムアミドまだはジメチルスルホキ７ド
の溶液中のポリウレタン中のウレトジオン環を開壌し得
る。

独国特＃’ｒ公開公報第、２５；ｌＩ１．／　０３／号
、同ｆｆｉ、２ｇ４ｔノｒｏｊ号および同第１Ｊ７０お
り号に従えは、／成分ポリウレタン混合物の製造に対し
、二量体トリレンジイソシアネートに加えて連鎖ｊｌξ
長剤として芳香１疾ジアミンが用いられる。

しかしながら、過ｇＩ　ｊｔのジアミンとの二量体トリ
レンジインシアネートの定俸したアダクトは、これらの
刊行物には記載されていない。

１モルのウレトジオンイソシアネートを２モル芳香族ジ
アミンと反応させてウレア基：Ｉ ０ １■ （アリレン＝Ｘ；分子１ｉ＋７ｚ〜弘タタ）（“二柘体
ジアミン”）により変性されたウレットソオンジアミン
を生成さぜる筒中な方法で芳香ＩＳウレットジオンジウ
レアジアミンが得られることが明らかとなった。

定義した生成物がこの反応で生成することは凧くべきこ
とである：なぜなら、ウレットジオンＪＡは過料のジア
ミンによシ開用してビユレットを形成し得るからである
。

７モルの芳許疾つレットジオンジイソシアネート （弐Ｗ）　　　　　　０ １ と過剰用、たとえば、−モルの芳香族ジアミン（ト）Ｈ
２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２Ｖ 、との低分子量のアダクトは、容易に製造できる。

これらは、非常に９細な粉末として、たとえば粒度／〜
３μｍの粉末としてたまるので生じた後の乾燥後には粉
砕する必要がない。これらは７００℃をかなり越えた湿
度でウレットジオン項の開環に対し安定である。

したがって、本発明は、次式 ０　　　　（”二匍体ジアミン″） 〔式中、Ｘは、分子端７６ないし≠タタを有する芳６族
残基を示し、Ｙは、Ｘと同じ芳香族残基または比較的高
分子量のジアミンの 的高分子量および／または低分子用のジヒドロキシ化合
物ＨＯ−Ｚ−Ｏｒ（の残基を示す）を示し、ｎは、平均
プレエクステンション化度／ないし３の（ｉ＃　。

好ましくは／ないしλの値であシ、ｍは、平均ウレット
ゾオン化度／ないし１０の仙、好ましくＭ／ないしλさ
らに好ましくは／の値である〕に相当し、ジアミンＨ２
Ｎ−Ｙ−ＮＨ２が分子端＞ＳＯＯであるときＸが２．≠
′−ジフェニルスルフィド残基であるジアミンを除く新
規芳香族ウレットジオンジウレアジアミンに関する。

本発明は、また、微粒状であシ、任意には懸濁された状
態としてもよい式 に相当する芳井族つレットジオンジウレアジアミンの製
造方法であって、インシアネートに不活性の溶剤、可塑
剤中に、または比較的高分子量のポリオール中に芳許族
ジアミンｌ−１２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２を含むようにした溶液
まだは懸濁液を、インシアネートに不活性の溶剤、可塑
剤中に、または比較的高分子−のポリオール中に任意に
はＷＮ’１６させそおいてもよい一般式 に相当する微粒のウレットジオンジイソシアネートと混
合することによることを特徴とし、ここでジアミンのジ
イソシアネートに対するモル比が／、ｇ”、１以上、好
ましくは／１ｇ〜２．３”、／であり、式中、Ｘは、分
子Ｍ７乙ないし≠タタを有する芳香族残基を示し、Ｙは
、Ｘと同じ芳香族残基また比較的高分子量および／また
は低分子量のジヒドロキシ化合物ＨＯ−Ｚ−ＯＨの残基
を示す）を示し、ｎは、平均ダレエクステンション化度
／ないし３の飴であシ、ｍは、平均ウレットジ芽ン化度
／ないし１０のイ直であり、そしてＸが２．≠′−ジフ
ェニルスルフィド残基であって、シアミンＨ２Ｎ−Ｙ−
ＮＨ２が、分子ｙＨ＞ｓｏｏである種類の芳り族ウレッ
トジオンジウレアジアミンの製造を除く前記式に相当す
る芳香族ウレットジオンジウレアジアミンの製造方法に
も関する、 本発明は、また、任意には比較的高分子量のポリヒドロ
キシル化合物にＷＰ滴させてあってもよい微粉状のウレ
ットゾオンソウレアジアミンを、任意にはウレットジオ
ン基により架橋可能としてもよいウレア基含有高分子量
重伺加生成物の製造での合成成分として用いることにも
関する。本発明は、また、ウレットジオンジウレアジア
ミンの用途において、比較的高分子量のポリヒドロキシ
ル化合物中に任意には懸濁されていてもよい微粉ウレッ
トジオンソウレアジアミンを、ポリオールのＮＣＯプレ
ポリマーおよび過剰のポリイソシアネートと共に、さら
に／またはポリイソシアネートと共に、さらに任意に加
えてもよい分子μ１ｌ−ＯＯないしｌＯθ００の他の比
較的高分子量のポリヒドロキシル化合物、さらに任意に
加えてもよい低分子量の連鎖延長剤、特に分子Ｊｉ、４
．２ないし３？２の芳爵族ジアミンまたはジオールと共
に、７００℃よ）高い温度で、ＮＣＯ基とＯＨ４にＮＨ
４基を加えた合計との間の当帳比Ｏりないし／、　４’
で反応させることを特徴とし、さらに任意には、反応生
成物を、／４ｔθ℃より高い温度で過剰量のＯＨ基また
はＮＨ２基の存在下で架橋させてもよいことを特徴とす
るウレットジオンソウレアジアミンの用途にも関する。

本発明は、また、ウレタンウレアジアミンの用途におい
て、分子ｍ〉！ｒｏｏの長鎖ジアミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ
２をウレットジオンジイソシアネートと、任意に存在さ
せてもよい他の低分子量芳香暎ジアミンの存在下で１ｔ
ｉｏｃより高い温度で反応させた生成物を、自己架ｍ／
成分システムとして用いる仁とを特徴とする前記ウレタ
ンウレアジアミンの用途にも関する。

二量体ジアミンの製造では、チキソトロープの徽細懸瀾
液が得られ、これを室温ないし／１０ｃ好ましくは≠Ｏ
ないし１０℃でさらに数時間攪拌するようにする。モル
比２：／でもジイソシアネートとジアミンとの間に僅か
な“グレエクステンシ日ン”が起こシ得るので、通常、
いくらか鍋剰の芳香族ジアミンが液体溶剤相中に溶存し
て残る。

これは、有機溶剤で洗浄し去υ、二賠体ジアミンを戸別
し、生成物を乾燥するようにする。これらの二量体ジア
ミンは、もはやＩＲスペクトルで浮１１１１、　ＮＣＯ
含有量を示さない。ビユレット帯は、あったとしても僅
かなショルダーの形でみられる程度でしかない。ウレッ
トジオン帯は、７７０℃に加熱した後でもそのままにな
っている。もちろんこの生成物は、溶液または［ｉｎ液
としたウレットジオンジイソシアネートをまず入れてか
らアミンを加えても得られる。

本発明は、また、任意には比較的高分子量のポリヒドロ
キシル化合物に９濁させてあってもよい本発明に従う方
法で得られるウレットジオンジウレアジアミン（二量体
ジアミン）を、任意にはウレットジオン基で栗橋’Ｆｉ
Ｊ能としてあってもよいウレア基含有高分子量ポリウレ
タンの製造で、合成成分として用いることにも関する。

“二量体ジアミン”は、ポリイソシアネート重付加法に
よるジアミン架橋に、好ましくは固体の倣粉の不均質な
形で用いることができる。これらは、粉体として、好ま
しくは粒度ａＯ／〜７０μｍ、よシ好ましくは０７〜３
８ｍの粉末として、ポリオールと一！！’−１５にする
かポリオール中に懸濁させ、次にＮＣ０−プレポリマー
および／またけポリイソシアネートと共に、さらには任
意に加えてよい分子量乙２〜３５；＋２の他の連鎖延長
剤、好ましくは低分子量ポリオールまたは芳香族ジアミ
ンと共に処理して驚くほど良好な性質を有するエラスト
マーを得る。このシ□ ステムは、室温な−いしさらにいくらか高温での保存に
対し安定であシ、さらに高い温度で易流動性であり、長
い処理時間（“ボットライフ＃）を有する。最終生成物
が、エラストマーである場合、高い引張応力と組合わさ
った低い圧縮永久歪は、特に強調する価値がある。ポリ
ウレタンの生成を完結させるため７１０℃に熱する場合
、ウレットジオン壌は、加熱中はとんどそのま−までい
る（ＩＲスぜクトルによシ証明されている）。さらに高
温での加熱でウレトンオン環は、さらにニジストマーの
ある程度の架橋を伴う反応をさらにし得る。

固体であって室温で実質的に不溶性のジアミンが、熱を
加えたとき溶解すると思われ、遊剛Ｉ　ＮＣＯン架橋に
まつわる問題が通常、帰せられるのに対し、本発明に従
う“二量体ジアミン”は、高められた温度での貧弱な溶
解度にもかかわらず、不均質ジアミン架橋に顕著に適す
る。

本発明は従う“二量体ジアミン”は、２個ないしそれ以
上のイソシアネート反応性基を含む比較的高分子量の化
合物、たとえば懸濁液または（−ストとした比較的高分
子量のポリエーテルまたはポリエステルポリオールまた
はポリエーテルまたはポリエステルポリアミンとの混合
物として好ましく用いられる。これらの混合物が、純粋
なウレットジオンジウレアジミンの代シに用いられるの
は、ＮＣＯプレポリマーとの純粋なアミンとの混合物が
、ジアミンとＮＣＯプレポリマーとの間の過度に高い容
量比のために最早好都合な流し込み可能でないときであ
る。これらの混合物は、高速度ミキナーを用いて本発明
に従う二量体ジアミンを比較的高分子量のテリオールま
たはポリアミンに混合することにより得られる。本発明
に従う二量体ジアミンは、芳香族ジアミン（Ｈ２Ｎ−Ｘ
−ＮＦ２）をポリオールに溶解させ、得られる溶液をウ
レットジオンジイソシアネート（二量体ジインシアネー
ト）と混合することによっても直接ポリオール中に生成
させることもできる。この一段階法の利点は、ポリウレ
タン成分の混合中、均質でない凝集物が生じ得ない事実
にある。このような混合物は、約ざ０〜／θ０℃の温度
で易流動性である。

型の中に流延するためには、本発明に従う二量体ジアミ
ンとポリオールまたはポリアミンの混合物を、温度ｊＯ
〜／θＯ℃で約２θ〜乙θ分間減圧で脱気し、次に、ｒ
θ〜／！θ℃で約７０〜３０分間任意には脱気してあっ
てもよいプレポリマーまたは溶融ポリイソシアネートと
混合し、得られる混合物を温度７００〜７３０℃好まし
くは温度／１０〜７．２０℃で反応させてから調質する
。

流延する代り、混合物を好ましくは畠められた温度昨；
１）囲／’７０〜２００℃で、標準的な装置を用いて射
出成形してもよい。　　− ＮＧＯ基と、ＯＨ基にＮＦ２基を加えた合計との間の当
扇比は、θりないし乙≠好、″！シ＜は／、０ないしｔ
、：２である。ウレトンオン環を反応させる場合、ウレ
トンオン環も、存在するＮＣＯ基の計算に加えられねば
ならない。ＯＨ基とＮＦ２基のナブ当量（ｓｕｂ−ｅｑ
ｕｉｖａｌｅｎｔ　ｑｕａｎｔｉｔｙ　）では、エラス
トマーが、十分高温度で（たとえば〉／≠θ℃）ウレト
ンオン環を介して自己架橋を任意には受けてもよい。

本発明に従う二量体ジアミンは、公知の液体または易溶
性の芳香族のジアミンまたはポリアミンとの混合物とし
て用いても当然よい。このような混合物でイ１られるポ
リエーテルポリウレタンは、液体または易溶性の架橋性
アミンだけと反応させた比較エラストマー（例、１およ
びコタを参照）よシも明確に高いレベルの機挾的性質を
有している。

加えて、二量体ジアミンは、ウレトンジオン環が（たと
えば／４ｔＯ℃よシ高い温度で）（ビニレットを形成す
るように）芳香族ＮＦ２基と反応するほどの温度まで熱
せられなら二量体ジアミンは、任意には自己架橋性／成
分シスチームであってもよい。これら／成分システムは
、エラストマーを得るように短鎖ジアミンおよび長鎖ジ
アミンとのウレットジオンジイソシアネートの反応によ
り好ましくは製造される。ｍが／よシ大きな値を有する
二量体ジアミンが用いられる場合、反応混合にさらにｄ
？テリオールたはポリアミンを加えることも可６しであ
る。

特に硬質構造を有するジアミンとして用いられる本発明
に従う二量体ジアミンは、ＸとＹが分子量７乙ないし弘
タタを有する芳香族残基である組成物に実質的に相当す
る：ここでこのような芳香族残基の例を次に示す：／、
３−または／、クーフェニレン残基、認、≠および／ま
たは２１乙−トリレン残基、３．ｊ−ジエチルーノ、≠
−ジアミノトリレン残基、３．ターソエチルーｌ、乙−
ジアミノトリレン残基、≠μ′−ジアミノジフェニルメ
タン残基、３位置および／またはｊ位置でジアルキル化
訃よび／またはテトラアルキル化されているジフエニル
メＩ　ｙ’＆Ｕ、３ｒ３’−ジクロロ−≠、１１．１−
ジフェニルメタン残基、ｉ、ｓ−ナフチレン残基、３．
３′−≠、≠′−ジフェニル残基、≠、≠′−ジフヱニ
ルスルホン残基、およびポリウレタン化学で公知の１１
５の芳香昨ジアミンまたは芳香咋ジイソシアネートの他
の公知の残基。虻述したように、Ｘ＝Ｙである本発明に
従う二量体ジアミンは、ポリウレタ：／ニジストマー中
で高融点で硬質のセグメントを与える。

Ｘは、好ましくは、ｌ、≠−トリレン残基、≠、≠′−
ジフェニルメタン残基および／または、２．４’仁ジフ
エニルスルフイド残基を示し、よシ好ましくは２．１ｌ
Ｌ−トリレン残基を示す。

しかしながら、残基Ｙが、分子＠＞Ｓ　ＯＯ〜／　０．
０００好ましくは分子量’＞１０θ０〜乙０００を有す
る比較的高分子量のジ第一ジアミン（ｄＪｐｒｌｍａｒ
ｙ　ｄｌａｒｎｉｎｅ　）　Ｈ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２の残基
を示し、かつ残基Ｙが、次式 ％式％ （式中、２は、比較的高分子量および／または低分子暇
のジヒドロキシ化合物ＨＯ−Ｚ−ＯＨの残基を示す）に
相当する二量体ジアミンを得るのであれば、これらのジ
アミンは、最早それほど高融点ではなく、エラストマー
化（５ｌａｓ目５ｉｚｅ　）され、たとえば比較的高分
子量のジヒドロキシプリエステル残基またはジヒドロキ
シプリエステル残基を示してもよい残基２の長さに依存
して硬さがなくなる。

このような二量体ジアミンを用いると、比較的畠分子で
ないポリオールまたはポリアミンを用いてポリウレタン
を合成することが可能であって、この場合これらのポリ
オールまたはポリアミンは、４リウレタンをエラストマ
ー化するように通常は寄与する（いわゆるソフトセグメ
ント）。特別な場合には、このような二量体ジアミンは
、単独にジイテシアネートと反応させてポリウレタンを
生成させてもよく、あるいは極端な場合には、非常な高
温で（たとえば７６０℃よシも高い温度で）自己架橋さ
せてポリウレタンを生成させてもよい。

Ｙは、特に、弘、≠′−ジフェニルメタン残基、ｊ、４
’　−）リレン残基、３Ｊ−ジイソプロピル−３’、！
；’−ジエチルー＋、ｖ’−ジフヱニルメタン残基、３
、！−ジエチルー認、≠−（ＪＪ−係コ、乙−含憚）−
トリレン残基および／または／、グーフェニレン残基を
示す。

本発明に従う二量体ジアミンを用いると、明らかに向上
した保存安定性、小さな溶解性および高い温度での高品
質ニジストマーとなる反応にもかかわらず不均質ジアミ
ン架橋として公知の方法を実施できるはかシでなく、所
望により、既に組み込まれたウレットジオン基を介して
さらに架橋され得るエラストマーを生成できる。この追
加の架橋は、温度を上げることにより（たとえば７５０
℃に上げることによシ）、または高い反応性の（脂肪族
）ポリアミンたとえばエチレンジアミンまだはイソホロ
ンジアミンによりもたらされ、高度に架橋されたシステ
ムが表面に、生ずる。

本発明に従う二量体ジアミンが用いられると、特に適当
な芳香族ジイソシアネートたとえば、保存中混合物の安
定性に何ら影響のないポリマー合成用のジフェニルメタ
ン−≠、≠′−ジイソシアネートも用いられる。たとえ
ばアミノ基の塩基度を減する電子吸引置換基を含有する
ジアミンたとえば３．３′−ジクロロ−≠岸′−ジアミ
ノジフェニルメタン−４＊ハ≠−クロロー３Ｊ−ジアミ
ノ安息香酌イソブチルエステルが用いられる場合よりも
、本発明に従う二量体シアミンが用いられる場合で、反
応の遅延（保存安定性）がかなシ大きい。反応の遅延は
、加熱したとき分解するだけで反応性アミンを放出する
アミンおよび塩との錯化合物が用いられた場合（米国特
許第３．１り／、乙Ｏ乙号）よりも、かなυ大きい。

重付加反応の速度は、ＨｌＷ、ＣＯＸおよびＳ、Ａ。

Ｉｏｂｓｔ　　Ｉｎ　Ｐｌａｓｔ、Ｉｎｇｎ、　３’ｌ
　（／り７♂）第≠７〜！−員の特別例に記載されてい
るように溶解し、％　Ｈこより活性となる架橋剤、触媒
またはジイソシアネ−トを用いることによっても調節可
能である。熱によってのみ反応する僅溶性ジアミンの使
用は、不均質アミン架橋として公知であり、独１’Ｍ＋
％訂公μｍ１公報第２乙３ｊ≠００に記載されている。

しかしながら、本発明に従う新規＝ｌ：％体ジアミンは
、特に非常に硬質な構造を含み、さらに任意には自己架
橋の可能性を含んでいてもよい前記の利点を示す。

本発明に従う二量体ジアミンの製造に適するウレットジ
オンジイソシアネート（二量体ジイソシアネート）は、
たとえば次のものである二二絹体トリレンー２．ｌ／ｌ
−ジイソシアネート、二用体グ、４ｔ′−ジイソシアナ
トジフヱニルメタンまたはそのオリゴマー線状同族体（
たとえば分子中に弘個までのウレットジオン猿を有する
もの）、二凰体、２．ｌＩ−’−ソイソシアナトージフ
ェニルスルフィド、二駿イ本≠、≠′−ジイソシアナト
ージフェ二ルスルフィド、二量体＜ｚ、ｌＩ−’−ジイ
ソシアナトージフェニルスルホンおよびこれらウレット
ゾオンジイソシアネートの混合物。二量体トリレン−２
，ＩＬｔ−ジイソシアネートおよび二量体コ、弘′−お
よび／または≠、ダグ−イソシアナト−ジフェニルメタ
ンが好ましい。

対応するジイソシアネートからウレットジオンジイソシ
アネートを製造することは、公知である（　Ｈｏｆｍａ
ｎ、Ｂｅｒｌｃｈｔｅ　３　（／　Ｉ　７０　）第７ｚ
ｊ頁を参照されたい）。たとえば二量体トリレン−！、
４ｔ−ソイソシアネートの製造は、Ｖｌｅｗｅｇ／Ｈｏ
ｅｈｔｌｅｎ。

Ｃａｒｔ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ
　（／り乙乙年）刊のＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂ
ｕｃｈ第７巻の”ポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａ
ｎＪ　”第１乙頁に記載されている。これは、前記ジイ
ソシアネートの二液体化を次に示すような触媒で行うニ
トリアルキルホスフィツト（独国特許公開明細書記、２
３　／ｌ−７７〕乙号）、過アルキル化（ｐｅｒａｌｋ
ｙｌａｔｅｄ）カルバモイルホスフィツト（米国特許第
３，２りＯ２，２♂♂号）、過アルキル化アミノホスフ
ィン（米国特許第３．．２９０．２　ｇｇ号）３−゛ま
たはグー置換ピリジン（英国４９　ｇ’ｒ第１２／、／
タｇ号、同第り≠≠、３０７号、同第！；’　＋　２．
１．♂り号）、たとえば弘−ジメチルアミノピリジン、
トリアルキルホスフィン（空気に税敏であり高い反応性
を示す、独国特ａｆ公開明細書記、２４’　２０　’７
７３号）、ジアルキルアリールホスフィンおよびアルキ
ルジ”アリールホスフィン（米国喝許明細書第２．乙７
／、０了２号）、トリアルキルアルシフ　（Ａｎａｌｙ
ｔｌｃｉｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈ＠Ｐｏ１
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　、　ｇＰｒ　／乙／ｒｌ１巻、
Ｈｉｇｈ−Ｐｏｌｙｍｅｒｌ＋−８ｅｒｌｅｓ（Ｗｌｌ
ｅｙ　／り乙り年）第１／、２〜／３／Ｎ〕、ジプチル
賜ジラウレート（独国特許公開明細キ１第、２４’　２
０４ｔ７３号）、触媒を用いｒカルビン酸エステル中で
行う（ソ連特Ｇ’Ｆ明細涯第１１９．’、７７ｊ号）ま
たは水性エマルシロン中で行う（英国ｌ涛訂１１４／９
／３≠、２♂Ｊ−Ｊｉ＋９゜ 次の一般式： （式中、Ｘは、芳喬ｒｆ＠残基であり、ｍは、／ないし
１０の仏である）に相当するオリゴマーウレットノオン
ジイソシアネートも用いることができる。

これらのウレットノオンジイソ７アネートのうち、ハ１
ｈ媒を加え月β肪族炭化水素のような実質的に無極性の
溶剤中で低温（たとえば、２０Ｃ）で廟利に得られるゲ
、≠′−ノフェニルメタノジイソシアネートのオリゴマ
ーウレットノオンノイソシアネートを用いることが好ま
しい。

ネ’ｔＶ明に買う二量体ジアミンを製造するのに適当な
芳ａｈノアミンＮＨ２−Ｙ−Ｎｉ１２は、たとえば次の
ものである：３．ｊ−ジエチルーｊ、４’−ジアミノト
ルエン、３は一ジエチルー２．乙−ソアミノトルエンお
よびこれらの異性体混合物、λ、ケグ−アミノトルエン
および／またはノ、乙−ジアミノトルエン、≠、ｔ／Ｌ
’−および／または、２，１１ｔ’−ソアミノノフェニ
ルメタン、３−および／またはｊ−位１ｆｔでソアルキ
ル化されたまたは３．３’　、　５．ダーイ、ｌｌ−置
でテトラアルキル化された（Ｃ７〜Ｃ４−アルキル９−
ノアミノソフェニルメタン、ｐ−フエニレンノアミン、
ｍ−フヱニレンノアミン、弘、弘′−および）、ｊ′−
ノアミノジフェニルスルフィ）”、３．了−ノメチルチ
オ−ｖ、１１．’−ノアミノノフェニルメタンまだを」
ナフブトンジアミン。Ｘが分子量７６〜≠タタの芳香族
残基であるこれらジアミンに加え、分子ｘｓｏｏ〜／θ
、００θ、好ましくは／θ００〜乙０００の比較的高分
子１ｊのポリアミノ（Ｈ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２）を用いるこ
とも可能である。このような比較的高分子量の芳香族の
ジアミンおよびポリアミンは、比較的高分子量のジオー
ルたとえば比較的高分子鋼のポリエーテルジオールまた
はポリエステルジオールのＮＣＯグレポリマーと、過剰
量の芳香族ジイソシアネート好ましくはトリレンジイソ
シアネートとを、たとえば狭口特許公開明細書記λりｌ
Ａざ≠７９号および同第３０３り１！１Ｊｏｏ号に従う
方法により、水溶性溶剤の存在下で、過剰の水の中で、
可溶性または不溶性の塩基性化合物、たとえばアルカリ
の水酸化物、低分子量珪酸ナトリウム、アルカリの炭酸
塩または塩基性イオン交換体による加水分解で反応させ
て容易に得ることができ、本発明に従う方法に適する生
成物である。

適当な不活性溶剤は、たとえば脂肪族または芳香族の炭
化水素、エーテル、エステルまたはケトン例として比較
的高沸点のエーテル、トルエン、ジオキサン、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトンである。また可塑剤たとえばフ
タル酸まだはイソフタルｉｌｉ＠ノエステル、ｍ酸）　
！Ｊスアルキルエステル１だは同様々化合物も使用可能
である。低分子量のポリオール（分子用範囲４．２〜３
タタ）および比較層Ｊ高分子量の゛ポリオール（分子量
範囲グθ０ないし約１０．０００＞は、ポリウレタンの
製造で公知の神１：１の椰準的化合物である。

新規二幅体ジアミンをポリウレタンの合成に用いる場合
、テリウレタンの製造に対し記載したいずれの出発成分
も使用でき、その例を次に示す：比較的高分子晴のポリ
ヒドロキシ化合物またはポリアミノ化合物、低分子叶連
釧延長剤、たとえば列ポリオールまたはポリアミン、お
よび他のポリインシアネート、標準的な助剤および添加
剤。この種の適当な物質は、狭口特許公開明細書記２と
ｊ≠３１１Ｉｔ号に詳述されている。

残基Ｘが、２．≠′−ジスルフィド残基で、ジアミンＨ
２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２がｊＯθを越える分子片を有する二［
４体ジアミンは、本発明には入らない。このような化合
物は、独国特Ｉ［山願Ｐ３／　３！；　３’ｌ−，２，
０に記載されている。

生ずる二惜体ジアミンは、溶剤または（＋Ｊ　＋ＱＩｊ
剤から通フルは戸別され粉体として得られる。このよう
にして得られた粉体は、次にたとえばポリウレタンの合
成のため比較的高分子量のｙｊ？　ＩＪヒドロキシル化
合物に懸濁させる。この際、粉体は、比較的高分子量の
ポリヒドロキシル化合物中に、好捷しくは末端第二〇Ｈ
基を有する実質的に非反応性のポリヒドロキシル化合物
（たとえばゾロピレンエーテルポリオール）中に懸濁さ
せて直接得ることが好ましい・ 一釣− Ａ）　ウレットジオンジウレアを製造するだめの一般的
手１１１目ウレットジオンソウレアジアミン（”二財体
ジアミン”）は、ＮＧＯ不活性溶剤たとえばトルエンに
芳香族ジアミンを溶解させるかまたは懸濁させ、次にモ
ル比をジアミン約１モルに対しクレットジオンジイソシ
アネート１モルとして少５１づつ言ｌ算Ｍｉの二煽体ジ
イソシアネート（ウレットジオンジイソシアネート）を
加えることによシ製造する。

粘度のある）靜濁液がすぐに生じ、これを！〜ｒ時間、
２０〜／１０℃好ましくは≠０〜ｊθ℃で１Ｎ拌する。

僅かなプレエクステンシクン反ＬＬ、（すなわち、λつ
のジインシアネートが、ジアミンにより結合させられる
オリゴマー形成反応）のだめ、僅かに過剰な芳香族ジア
ミンが、しばしば液相に溶イＪして残る。これは、任意
には洗浄し、吸引下で戸別し、乾燥し、生ずる＃集物の
大きさを小さくする。例／〜／、２．０結果を表／に示
す。

Ｂ）本発明に従うウレットジオンウレアとポリエステル
ポリオールとの混合物の製造 表−に示す一珀のウレットジオンゾウレアジアミンを、
示しだｉＪｉのポリエステル中に入れて攪拌し、次に、
仙細なｉ％ｔＩ１％ｊ液またはペーストが生ずるまで高
速ミキν゛−で撹拌する。使用前に、懸濁液またはペー
ストを７時間♂Ｏ℃で脱泡する。例／３〜．２１／−に
ついては表λを見られたい。

表！二本発明に従うウレットノオンジウレアとポリエス
テル□　ポリオールとの混合物 ／グ　　　　　　、２　　　　　　　／ｊ　　　　　　
　ｇ！／！；　　　　　　　３　　　　　　　／ｊ　　
　　　　　１３＃　　　　　　　ｔＩ−／３；　　　　
　　　どｊ／７　　　　　　　ｊ　　　　　　１５　　
　　　　　♂よ７ｇ　　　　　　乙　　　　　　／ｊ　
　　　　　♂ｊ／’；’　　　　　　　７　　　　　　
／ｊ　　　　　　　ｇ３−！θ　　　　　　♂　　　　
　／に、７　　　　　７！２／　　　　　　　９　　　
　　　／１１−Ｊ　　　　　　７６．２．！　　　　　
　１０　　　　　　／１７．乙　　　　　７ｊ、２３　
　　　　　　／／　　　　　　２．２．７　　　　　７
３．２ｔ／Ｌ／、？　　　　　　／左ＯｇよＣ）　エラ
ストマー製造のためのウレットジオンジウレアジアミン
の使用 例２夕ａに記載した一般的手順により得られたＮＣＯプ
レポリマーを以下の例で使用する。

例、２Ｊ− ａ）ＮＣＯ７’し醪すマーの製造 アジピン酸とエチレングリコールとのポリエステル、２
０００９　（１モル）を１０ＯＣ１／時間で鋭水する。

！、クージインシアナトトルエン１０％と！、乙−ジイ
ソ７アナトトルエンλθ係とからなる混合物３≠ｇｇ（
２モル）を一度に加え、理論的な最終ＮＣＯ含榊３．ｊ
ｇ係に達するまでこの混合物を攪拌する。

ｈ）エラストマーの製造 前記Ａ）に従って得られるＮＣＯグレポリマー／３；、
２．夕Ｊを、２０分間、／／θＣで脱（包する。前記例
／ｊのＢ）に従って得られる４−スト１０Ｏｙを７時間
、と０℃で脱泡する。両成分を一渚に混合し、７１０℃
に予熱した成形型に／１０Ｃで注ぐ。混合物は／／θ０
で注入時間７２分を有し、≠θ℃でほぼ永久的に貯戯で
きる。

成形型に入れた組成物を２Ｉｌ一時間十分に加熱した代
、表３に示す機緘的性゛（Ａをイ１する高度にす１１；
性のある物ηが得られる。

比較例 以下の比較例の目的は、本発明に従う二Ｈｉ体ジアミン
で１＠橋されたニジストマーの良好な機榊的性質が、均
質アミン架橋剤の等モル聞あるいはポリオール単独での
架橋とエクステンシロン（ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ　）によ
ってのみ達成されるのではないことを示すためである。

Ｊ七φクイ（１１／） 吻ηジアミン架橋比較エラストマーを製造するため、本
発明に従う不均質二措体ジアミンを、被アレント（Ｐａ
ｒｅｎｔ）芳香族ジアミンの智モル量で泗き換える＝３
．ｊ−ジエチル−２，グー（３ｊ係２、ｚ）−ヅアミノ
トルエン２．２どｌを、アジピン酸とエチレングリコー
ル／／岸−ブタンジオール（／：／）とからなる分子修
、２００のポリエステルｌｒ９．２１Ｉに溶解させ、次
に例、２夕に記載したのと同じ方法で前記ａ）に従って
得たＮＣＯグレＩリマ−／乙Ｏｙで架橋させる。

比較例、２） 非ソアミン架橋比較エラストマーを製造するため、前記
ａ）に従って得たＮＣＯゾレポリマー／７０２を、ジア
ミン連鎖延長剤の不在下で、アジピン酸と工ｆレンクリ
コール／ム弘−プタンジオール（モル比／：／）からな
るＩジエステル／４Ｚ、２．４’Ｉで前記ｂ）に記載し
たようにエラストマーを生成さぜる。

通常の順序の反応段階による同じ出発成分からの流し込
み比較エラストマーの製造は、比較例３にみられるよう
にｇＯｏでの非常に短いポット２４７０５分以下のため
不可能である。

比較例３） 最終生成物の代シ、二廠体トリレンジインシアネ−）　
ト３．ｊ′−ツｘｆルー２．４’　（３，ｌ＝　−Ａｔ
／３り一トリレンジアミンとを流し込みエラストマー混
合物に適当な時点で別々に導入する二二剖体トリレンジ
イソシアネート７．４？、２ｇを一前記２３　ａ　）に
従って得られるＮＣＯプレポリマー７！；２．５ｇに溶
解させる。このジアミン／りｇを表２に従うポリエステ
ル〔アジピン酸、エチレングリコール／／岸−ブタンジ
オール（／　：／　）からなり、分子＠、２０００を有
する〕♂ｊｇＶｃ溶解させてから、溶液とした二椙体ト
リレンジイソシアネートを含むＮＣＯｆレポリマーの添
加を♂Ｏ℃で行う。実験室規模でのみエラストマーが非
完に迅速に生成し、これは、外見上、例、！夕のエラス
トマーと比較できる４＃構的性質を示すが、ｇθ℃での
流し込み時間は、／５分である。しかしながら、重口加
反応が速すぎるため流し込みエラストマー成形は、比較
例３に従って得られない。９１Ｌ２ｊｂ）に７１１−比
較例３）は、高品質ポリウレタンエラストマーの製造に
対し均質に溶解させた反応体（この場合、二舅体トリレ
ンツイソ７アネートとノエチルトリレンソアミン）によ
る架橋について芳香族ジアミンとウレットノオンノイソ
シアネートとの不均質２！彬グレアダクトの有〒１ｊさ
を明白に示している（表３も」ｉされたい）。

ざ０憤この流し込み時間（分）／！　　　ノ　　　　ど
離型時間（分）　　　　　　　　乙ｏ　　　　ｉｏ　　
　　乙０弓１づＮｉ１度（ＭＰａ）　　　　　　　　　
　３乙９　　　／２乙　　　を了ＤＩＮｊ３　　夕Ｏｌ
／− ＆！；にノ〒イ申び（鴫）　　　　　　　　　　　　乙
０乙　　　１０！；　　　　、２．を乙ＤＩＮ　６３　
　夕０弘 引裂抵抗（ＫＮ／ｍ）　　　　　　　　、１２．７　　
　／７　　　　／ｊＤＩＮ！；３Ｊ’／ｊ ７Ｗア一硬度　　　Ａ　　　　　　７ｇ　　　７７　　
　　乙に９ＤＩＮｊ３　夕θ夕　Ｄ　　　　　　　、２
乙　　　、２Ｉ　　　／ど弾性（燭）　　　　　１　３
９　３３ ＤＩＮ　！；３　　夕／、！。

７０已例寺間俵の圧にｄ永久歪（方　／３　　　乙≠　
７αご冴化ＤＩＮ！３３；／７ ＊〕　この場合、７冒アーＡ−（ｊＦ＃にｊ、７ｏｃで
の圧縮永久歪の一す建の＋ＩＩｉに起こる０化によりオ
されるようなポリエステルの結晶度に実質的に基づいて
いる。

例」乙 例、２Ｊ−のように、例／Ｋに従うペースト７００ｇを
例λｊのプレポリ１−／乙コｙに加える。

比十ノ例グ 比較例／のように、ポリエステルｇ３．りｙと、２μ−
ジアミノトルエン３．　Ｏｊ　！ｊとを例、２．５−の
グレボリマー／乙ｏｇに加える。

ｇｏｃでの流し込み時間（分）　　　　　　１０　　　
　．２離型時間（分）　　　　　　　　　　　　乙０／
−２引’ｔＪ＋強度（ＭＰａ　）　　　　　　　　　　
　３０．１　　　／　７．９ＤＩＮ　、３−３　６０ｔ
Ｉ− 破断伸び（幅）　　　　　　　　　　　　　　Ａ７．ｒ
　　　　７り弘引裂抵抗（ＫＮ／ｍ　）　　　　　　　
　　　　、２７．４’　　　、２’？、りＤＩＮ、！；
３３／！； ショアー硬度　ｈ　　　　　　　　　　　　７／　　　
　ど３ＤＩＮ　３３　！ｒＯ夕　Ｄ　　　　　　　　　
２３　　３θ弾性（係）　　　　　　≠７３ｊ ＤＩＮ３３３／２ ７０℃で２≠時間後の圧縮永久歪（％ｉ　　　　Ｍ；　
　　　３ｊＤＩＮ！３３／７ 例ｙエフ 例、２Ｊ−のように、例、２３に促うベーストタン、７
Ｉを例２夕のプレポリマー／　３３．３　ｇに加える〇
比較例ｊ 比’＋＝例／のように、ポリエステル９９．７　Ｆと３
、タージイソグロビル−３’、、５’−ジエチル−≠、
４ｔ’　−ジアミノジフェニルメタン左ど／りをゾレポ
リマーｌ乙ｏｇにカロえる。

ｌｉ＃型時開時間）　　　　　　　　　　　　　／２０
　　　ｊ引張強１１　（ＭＰａ　）　　　　　　　　　
　　　、２２．／　　　／　０．ＡＤＩＮ　３３．３０
≠ 破断伸び（係）　　　　　　　　　　　　　乙、２０　
７り≠ＤＩＮ　！；３　３０４” 引裂抵抗（ＫＮ／ｒｎ　）　　　　　　　　　　　　−
’　０．３　　　／　Ｊ’：４’ＤＩＮｊ３３／タ ショアー硬度　　　Ａ　　　　　　　　　　７７　　　
ｇ、２ＤＩＮ３３３θ５Ｄ　　　　　　　　　　　　ｊ
♂　　　ｄり弾性（壬）　　　　　　グｇ　≠！ ＤＩＮ　３；３　５７．！ ７０℃で、２１Ａ時間後の圧縮永久歪（＠　　　　／３
　　７≠ＤＩＮ！；３３／７ 例λｇ 例、２ｊのように、例！弘に彼う４−スト／θＯｇを例
２ｊのプレＩリマ゛−／ｌｌ−３，２’ｊに加える。

」上申ソイ列　： 比鴨例／と同じ。

ｇｏｃでの流し込み時間（分）　　　　　　／／　　　
　　、２離型時間（分）　　　　　　　　　　　　　１
０　　　１０引弘強度（ＭＰｇ）　　　　　　　　　　
　　７ｇ、２　　　／、！ＡＤＩＮ　！；３　　！Ｏ１
／− 破断伸び（憾）　　　　　　　　　　　　７０ど　　　
ｇｏｓＤＩＮＪ３．ｆＯ≠ 引裂抵抗（聯）　　　　　　　　　　　／７．７　　　
　／７ＤＩＮ！；３！；／ｊ ショアー硬度　　　Ａ　　　　　　　　　７タ　　　７
７ＤＩＮ’を３３′ｏｓ　　Ｄ　　　　　　　　　　、
２７　　　１５弾性（４）　　　　　　　！；／　　３
りＤＩＮ　！；３　３１２ ７０℃で！ｊ時間後の圧糾１永久歪（＠／≠　　　乙≠
ＤＩＮ、！；３３／７ 各側は、均質でｉＪ溶件のアミン架橋剤との混合物とし
た本発明に従うアミンの用途を示している◎以下の例の
目的は、本発明に従うアミンが、ポリエーテルポリウレ
タンでの均質アミン架研剤のいくらかに代り得ることを
示すためのものである。

全体として、得られるエラストマーは、明らかに向上し
た性票を有する。

線状二官能価ポリグローレンダリコール（ＭＷ２θｏｏ
　）ＪＯＯｇ（０１モル）を７００℃で７時間かけて脱
水する。！、４ｔ−ジイソシアナトトルエン３　Ｑ、　
、ｒ　Ｆ　、（０，，２モル）を加え、この混合物を、
理論ＮＣＯ含鎚３．　ｊ　、ｒ　４に達するまでどＯＣ
で攪拌する。

例、２９ 上記のプレポリマー、２３θ・♂ｇをｉｉ、ｏ℃で、２
０分間かけて脱泡する。

（２モルのジエチルトリレンジアミンと二量体トリレン
ｌイソシアネートからなる）例３に従う不均質アミン／
Ｊ、４＃９とジェチルトリレンジアミノ／３乙Ｉとの混
合物をｇＯ℃で加え、この混合物を７１０℃に予熱した
成形型へ注ぐようにする。７１０℃で、２≠時間加熱し
た後、表７に示す機械的性ノ１゛１を有する弾性物質が
得られる。

比較例６ 同じプレポリマー、２３θＨを脱泡してから、ざ０℃で
、ノエチルトリレンジアミン／７．Ｏｇで架橋する。得
られるエラストマーの機械的性質を表７に示す。

２Ｉｒ　　　比較例乙 ｇＯ℃での３１ｒ、　Ｌ込み時間（分）２−２離型時間
（７１０℃）４′　　　　　乙引張強度（ＭＰａ）　　
　　　　　　　　　　　７タ　　　　７ＪＤＩＮ　！３
　！Ｏ１Ｉ。

破断伸び（４）　　　　　　　　　　　　７タ０　　　
タｒ。

ＤＩＮ　６３　．３−０≠ 引裂担゛抗（ＫＮ／ｍ　）　　　　　　　　　　　２ｒ
　　　　λ／Ｔ）ＩＮ　３３　３１３ シ四アー硬度　　　Ａ　　　　　　　　　　、ｒ、２７
３ＤＩＮｊ３　３０３　　Ｄ　　　　　　　　　　２夕
　　　　／タリ甲　性　（係）　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｊ乙　　　　　ｊ弘ＤＩＮ　５Ｊ　　ｊ／
、２ ７０℃で！≠時間後の圧縮永久歪（１９ど≠　　　タ／
ＤＩＮ　３３　、ｆ／７ 例３０ 同じプレプリマー２３θｇｇを脱泡してから、例３に従
う不均質アミン／　３．≠≠ｌと溶融した３Ｊ−ノアミ
ンー≠ニクロロ安、中、ｋ酸イングロビルエステル／７
．’１４＃とからなる混合物をｒＯ℃で例！りにＮｔＥ
　（Ｉｇしたようにして加える〇比較例７ ３、．３−一ゾアミノー弘−クロロ安息斤酸イソグロビ
ルエステル、２／、ｌ＃を、同じプレポリマー、２３０
．　Ｊ　ｇにと０℃で加える。

流し込み時間（／／θＣ）（分）　　　　　　２００　
　３０離型時間（／／θＣ）（分）　　　　　　　、２
００　　　≠ｊ引張強度（ＭＰａ　）　　　　　　　　
　　　　　乙　　　　４１．♂ＤＩＮｊ３ｊθμ 破断伸び（壬）　　　　　　　　　　　　　４’ど！ｒ
　　　４ｔ、２０ＤＩＮ　３３　！；ＯＩＩ。

引裂抵抗（ＫＮ／ｍ）’　　　　　　　　　　ｊ夕　　
　／り１）ＩＮＮ１３夕１５ ショアー（１す１度　　　　Ａ　　　　　　　　　　　
ど／　　　　　７１１）ＩＮ３３３０６　　Ｄ　　　　
　　　　　　ノア　　　　／り弾性（彊）１１ｔｊ　　
≠！ ＤＩＮ　！３　　ｊ／ノ ア０Ｃで２グ萌間後の圧縮永久歪（壬）　　　５ノ　　
　乙ｊ１）ＩＮ！３３；／７

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 〔式中、Ｘは、分子−７乙ないし≠フタを有する芳香族
   残基を示し、−Ｙは、Ｘと同じ芳香族残基またけ比較的
   高分子匍のジアミンの 的高分子匍および／または低分子量のソヒドロキシ化合
   物ＨＯ−Ｚ−ＯＨの残基を示す）を示し、ｍは、平均ウ
   レットジオン化度／ないし１０の値、ｎは、平均プレエ
   クステンシ冒ン化度ｌないし３の値である〕に相当し、
   ジアミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２が分子間〉ｒｏｏｔ有し、
   ｘが２．弘′−ジフェニルスルフィド残基であるジアミ
   ンを除く芳香族ウレットジオンジウレアジアミン。
2. （２）Ｘが２，１１ｔ／−トリレン残基、≠、４ｚ’−
   ジフェニルメタン残基および／まには！、り′−ジフヱ
   ニルメタン残基であることｆｉ、特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の芳香族ウレットジオンゾウレアジアミ
   ン。
3. （３）ｍが／ないし−の飴であることを特徴とする特許
   Ｍ求の範−間第１ｔたは２項記載の芳香族ウレットジオ
   ンゾウレアジアミン。
4. （４）ｎが／ないし３のイ１ｈであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１ないし３項のいずれかにＭｌ載の芳
   ａ　／Ｓウレットゾオンジウレアジアミン。
5. （５）残基Ｙが、乞弘′−ジフェニルメタン残基、３、
   ｊ−ジイソプロビル−３，ｊ′−ジエチルーグ、１１ｔ
   ′−ジフェニルメタン残基、３．ｊ−ジエチル−２，≠
   −Ｃ３３％ノ、６　）　−トリレン−残基および／また
   は／、弘−フェニレン残基であることを特徴とする特許
   請求の範囲第７ないし弘項記載の芳香暎つレットノオン
   ジウレアジアミン。
6. （６）比較的篩分子晴のジアミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２が
   分子ｉ＄！１０００ないし乙００θを有することを特徴
   とする特許ｄｆ；求の範囲第１ないし４を珀ｎＱ載のを
   香族つレットジオンノウレアジアミン。
7. （７）微粒状であり、任杭には懸濁された状態としても
   よい式 に相当する芳香族ウレットジオンウレアノアミンの製造
   方法であって、インシアネートに不活性の溶剤、５１’
   　！！１！！！剤中に、まだは比較的高分子相のポリオ
   ール中に芳香族ジアミン１１２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２を含むよ
   うにした溶液または懸濁液を、インシアネートに不活性
   の溶剤、ＯＪ’？剤中に、および／または比較的高分子
   葉のポリオール中に任意には懸濁させておいてもよい一
   般式 罠相尚する微粒のウレットジオンゾイソシアネートと混
   合することによることを特徴とし、ここでシ９アミンの
   ソイソシアネートに対するモル比が、／、♂：／であシ
   、′式中、Ｘは、分子量７乙ないしｌｌ−タゾを有する
   芳香族残基を示し、Ｙは、Ｘと同じ芳香族残基または −Ｘ−Ｎ、Ｃ，Ｏ，Ｚ、Ｏ，Ｃ，Ｎ−Ｘ−残基（こコテ
   、２は、比較的高分子楢および／または低分子量のジヒ
   ドロキシ化合物１１０−Ｚ−ＯＨの残基を示す）を示し
   、ｎは、平均ダレエクステンシロン化度／ないし３の値
   であＪｍは、平均ウレットジオン化度／ないし１０の１
   的であり、そしてＸがＪ、４”−ジフェニルスルフィド
   残基であってジアミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２が分子＠２ｊ
   ００である形式の芳香族ウレットジオンジウレアジアミ
   ンの製造を除く前記式に相当する一芳香族つレットジオ
   ンジウレアジアミンの製造方法。
8. （８）任意には比較的高分子袖の号？リヒドロキゾル化
   合物に懸？蜀させてあってもよい特許請求の印ｉぜ１１
   第１カいし６項のいずれかに記載の貸粉つレットジオン
   ジウレアジアミンを、任意にはウレットジオン基により
   架橋可能としてもよいウレア基含有の高分子量喧（”Ｉ
   加生成物の４１合での合ＩＩ艷成分として使用すること
   。
9. （９）比較的高分子序のポリヒドロキシル化合物中に任
   意には懸？蜀されていてもよい微粉ウレットジオンジウ
   レアジアミンを、ポリオールのＮＣＯプレポリマーおよ
   び過剰のポリイソシアネートと４（に、さらに／または
   列？リイソシアネートおよびさらに任意に加えてもよい
   分子４３ｏｏないし／　０．０００の他のル軟的高分子
   量のポ１ノヒト９０キシル化合物、さらに任意に加えて
   もよい低分子にの連鎖地長剤、肺に分子慧乙）ないし３
   タタのご芳香族ジアミンまたはジオールと共に、７００
   ℃よυ高い温度で、ＮＣＯ基と、ＯＨ基にＮｆ（４基を
   加えた合唱との間の当邦比ａ９ないし／、≠で反応させ
   ることを特徴とし、さらに任意には、反応生成物を、／
   Ｉ／ｌＯ℃よ＃）高い温度で過＠頃のＯＨ基および／ま
   たはＮｉ■２基の存在下で架橋させてもよいことを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載のウレットジオンジウ
   レアジアミンの使用。 ０（車　分子量＞５ＯＯＯ長鎖ジアミン１１２Ｎ−Ｙ−
   ＮＨ２を／４Ｌ０℃より高い湿度で、ウレットジオンジ
   イソシアネートと、任意に存在させてもよい他の低分子
   量の芳香族のジアミンの存在下で反応させて得られる生
   成物が、自己架橋性／成分システム（５ｅｌｆ−ｃｒｏ
   ｓｓ口ｎｋｉｎｇ　ｏｎｅ−ｅｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｓｙ
   ｓｔｅｍ　）としで用いられることを特徴とする特許ｔ
   ｍ求の範囲第に項記載のウレットジオンジウレアジアミ
   ンの使用。