JPS59632B2 - 防染剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維製品の防染に用いる防染剤組成物に関する
ものであり、更に詳しくは防染糊の調合が容易であり、
かつすぐれた防染効果を与えることのできる高濃度多価
金属化合物を含有する安定な防染剤組成物を提供するに
ある。

従来、ポリエステル繊維のような疎水性繊維の防染法と
しては手捺染分野で多用されている活性炭素、活性白土
のような吸着剤を用いる物理的防染法の他に塩化第１錫
、デクロリンのような還元性物質、アルカリのような可
溶化剤、多価金に化合物のようなキレート剤等を用いる
化学的防染法等が知られている。

しかし、物理的防染法はことに分散染料使いの場合、糊
層を相当厚くすることが必要であり、手捺染には適用で
きるがローラー捺染には機構上適用することが困難であ
り、また自動スクリーン捺染においては防染糊の型裏付
着、スクリーンの目詰まり等から連続操業が困難である
等の実用上における大きな欠点を有している。

一方、化学的防染法は糊層をかなり薄くしても防染カ可
能なため手捺染はもちろんのことローラー捺染、自動ス
クリーン捺染等にも適用できるが、塩化第１錫等のよう
な還元性物質を用いる防接染法は・・レーション、変色
、再現性不良等の欠点を、またアルカリを用いる防染法
は耐アルカリ性の糊剤で連続捺染性にすぐれたものがな
いこと、白色防染効果が不充分なこと等のため再現性、
型際尖鋭性に欠ける等の欠点を有している。

更に多価金属化合物を用いる、たとえば特公昭４〇−２
０５１６号公報記載の方法は特定染料を用いる淡色防染
で物理的吸着剤を併用したときのみある程度再現性のあ
る防染効果を与える反面、ことにオートスクリーン捺染
において作業性の点から有利な高温スチーム法、サーモ
ゾール法による固着を行うときは中濃色の防染効果が全
く不充分であり、部品価値のある白色防染品または着色
防染品を得ることが不可能なほか、防染効果を改良する
ため多量の吸着剤を併用すると自動スクリーン捺染にお
いて型裏付着、スクリーンの目詰まり等から連続操業が
困難となる欠点を生じる。

本発明者等は多価金属化合物を用いる防染法の防染効果
を改良すると共に上記欠点を解決する方法につき鋭意研
究の結果、本発明の防染剤組成物を発明した。

すなわち、本発明は多価金属化合物３５〜８０重量部、
両性界面活性剤６〜１２重量部、水５〜５９重量部およ
び有機カルボン酸３〜２０重量部よりなり、かつｐＨが
６〜９である防染剤組成物に関する。

本発明の組成物は高濃度の多価金属化合物を含有するに
も拘らず貯蔵安定性にすぐれ、かつ防染糊の調合が簡単
にできること、再現性に富む捺染効果が得られること、
防染可能な染料範囲が広いこと等の特徴を有する。

従って従来、高温スチーム法等において防染効果が不充
分のため着色防染品のみにしか使用することができなか
った染料たとえば青色系分散染料等が白色防染できる等
、防染に適用可能な染料が大巾に増加し、優れた鮮明性
を有する色相豊富な捺染物を提供することができる。

更に固着後の洗浄性（脱金属性）も改善することができ
る。

本発明において用いられる多価金属化合物としては多価
金属水酸化物、水溶性多価金属塩等が例示される。

多価金属水酸化物としては、たとえば銅、アルミニウム
、バリウム、カルシウム、ニッケル、 コバルト等の水
酸化物が挙げられるが、特に水酸化バリウム、水酸化カ
ルシウムが好ましい。

また水溶性多価金属塩としては銅、アルミニウム、クロ
ム等の硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩等が例示されるが特に硫
酸銅が好ましい。

上記多価金属化合物は単独または２種以上の混合で使用
されるが、特に多価金属水酸化物と水溶性多価金属塩と
を併用するのが該金属化合物の溶解性向上から好ましい
。

なお、使用する多価金属化合物の種類および濃度によっ
て防染剤組成物のｐＨを６〜９に調節するために有機カ
ルボン酸の添加が必要である。

もちろん２種以上の多価金属化合物をＰＨが６〜９にな
るように併用することもできるが、水溶性多価金属塩１
モルに対し多価金属水酸化物を１．２〜８０モル併用し
、酸ことに蟻酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、
マロン酸、アジピン酸等の有機カルボン酸を添加してＰ
Ｈ調節するのが多価金属化合物の溶解度を向上し、防染
剤組成物の安定性、防染性が向上できることからより好
ましい。

本発明において用いる両性界面活性剤としてはベタイン
型両性界面活性剤、β−アラニン型両性界面活性剤等が
例示されるが、ベタイン型が好ましく、就中下記一般式
で表わされるアルキルベタイン型が特に好ましい。

但し Ｒ：高級アルキル基 Ｒ，Ｒ２：低級アルキル基、ヒドロキシアルキル基、カ
ーホキジアルキル基、 ポリオキシアルキレンエーテル基 等 両性界面活性剤は防染剤組成物の貯蔵安定性を向上させ
ると共に防染糊の調合性、防染効果、防染効果の再現性
を改善する作用効果を有するものであり、このような効
果は他の非イオン性、カチオン性、アニオン性等の界面
活性剤では決して得ることができない。

本発明の組成物がすぐれた効果を発揮する理由について
は不明であるが、多量の多価金属化合物の分散溶解過程
において両性界面活性剤が金属化合物の均一分散化を促
進し、染料とのキレート生成あるいはレーキ化を促進す
るものと考えられる。

しかし、このような効果は他のカチオン性、アニオン性
およびノニオン性の活性剤では得ることができず、また
特定量の両性界面活性剤を使用するときのみ発揮できる
ことは驚くべきことである。

本発明の組成物の調製法を更に詳しく説明すると、通常
好ましくは多価金属化合物３５〜８０重量部に少量の水
および／または有機カルボン酸を加えて充分混和し、両
性界面活性剤６〜１２重量部と残りの水とを加えて更に
混練し、多価金属化合物を充分に溶解または分散させて
全体を１００重量部とすることにより調製される。

しかし、多価金属化合物に対する他成分の混合順序はこ
れに限定されるものではなく使用する水の量等によって
適宜変更できるのはもちろんである。

なお有機カルボン酸の使用量は防染剤１００重量部当り
３〜２０重量部であり、特に多価金属化合物として水溶
性多価金属塩と多価金属水酸化物との併用モル比、全濃
度を調節して有機カルボン酸を３〜２０重量部添加した
とき防染剤組成物がＰＨ６〜９になるような組成が最も
好ましい。

多価金属化合物の配合比が本発明以下のときは特に両性
界面活性剤を添加しなくとも比較的安定な溶液または分
散液を得ることができるが、低濃度では防染糊調合性の
問題があることおよび中濃色ですぐれた防染性が得られ
ないこと等の欠点を有する。

また両性界面活性剤の配合量が本発明より少なくても多
くても防染剤組成物の安定性、防染効果が低下する欠点
を生じる。

更に防染剤組成物のＰＨは防染糊安定性、差色染料の安
定性および染着性、防染性等から６〜９である必要があ
り、好ましくは６５〜８である。

更に水の配合量は組成物１００重量部当り５〜５９重量
部である。

水の一部はグリセリン、エチレングリコールのような水
溶性多価アルコールまたはその誘導体で置換してもよい
が該化合物の添加は最大で１０重量部に止めるべきであ
る。

組成物には必要により微量の消泡剤を添加することもで
きる。

防染剤として用いる多価金属化合物の特に好ましい組合
せおよび配合比（重量）は水酸化バリウム３５〜５０部
と硫酸銅１０〜２５部、水酸化カルシウム３０〜４５部
と硫酸銅１５〜２５部、水酸化バリウム８０〜５０部と
塩化クロム１０〜２０部、水酸化バリウム３０〜５０部
と塩化アルミニウム１０〜２０部および硫酸鋼５〜１５
部等である。

調製された防染剤組成物は通常の捺染用糊剤と混合して
防染糊が調製される。

捺染用糊剤としては澱粉系、セルロース系、ガム系、水
溶性または水膨潤性合成高分子たとえばポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコ−／Ｌ／、ポリビニルアセター
ル等が例示されるが、ことに自動スクリーン捺染におい
てはガム系、ガム系とセルロース系との併用、ガム系と
水溶性合成高分子との併用が好ましい。

防染糊に対する防染剤組成物の混合割合は対象素材、お
よび染料、使用する多価金属化合物の種類および量、捺
染機の種類、防染の種類（着色防染または白色防染、淡
色または中濃色防染）等によっても異なるが、防染糊１
００重量部当り防染剤組成物が通常２０〜６０重量部で
あり、好ましくは３０〜５０重量部である。

また防染糊１００重量部に対する多価金属化合物の含有
量は通常１０〜４５重量部であり、好ましくは２０〜３
５重量部である。

本発明の防染剤組成物を用いた防染糊を適用する繊維製
品としては特にポリエステル、ポリアミド、アセテート
のような疎水性繊維含有製品、疎水性合成樹脂で処理さ
れた親水性繊維またはガラス繊維含有製品、エーテル化
またはエステル化されたヒドロキシル基含有繊維製品、
ポリオールまたはその誘導体類、アミド化合物、芳香族
化合物、アルキレンオキシド性力１型非イオン付化合物
等によって前処理されたセルロース、絹、ポリビニルア
ルコール等の親水性繊維含有製品のような分散染料可染
性繊維製品、またはイオン染料と該イオンに対し反対荷
電を有する化合物とのコンプレックスのような分散型染
料に可染性の繊維製品が好ましく、就中ポリエステル繊
維製品が好ましい。

繊維製品には、繊維、トウ、整経状糸条、編織物、不織
布、合成紙、敷物、テープ等を包含する。

また本発明の防染剤を用いて防染することのできる染料
としては多価金属によりキレート化できる化学構造を有
する染料、多価金属と作用して分散効果を消失する分散
剤によって分散された染料等が挙げられるが、具体的に
は多価金属と反応し得るアニオン基含有染料、分散染料
、多価金属と反応し得るアニオン活性剤で分散された分
散染料、アニオン染料とカチオン化合物とのコンプレッ
クス、カチオン染料とアニオン化合物とのコンプレック
ス等が例示される。

しかし、特に多価金属と反応してキレート化できる化学
構造を有する分散染料が特に好ましい。

また着色防染における神色染料としては多価金属と反応
しないかまたは反応性の小さい染料が挙げられるが、こ
とに多価金属と反応してキレート化しないか、またはし
難い分散染料が好ましい。

本発明の防染剤は手捺染にはもちろんのこと、自動スク
リーン捺染、ローラ捺染等いずれにも適用することがで
きるが、特に自動スクリーン捺染におけるウェット・オ
ン・ウェットプリント方式においても優れた防染効果、
連続捺染性を発揮することができる。

捺染後の発色法は通常捺染における常圧または高圧スチ
ーム法、高温スチーム法、サーモゾール法等のいずれの
方式も適用できるが、ことにポリエステル繊維に分散染
料を用いる場合の防染においては高温スチーム法、サー
モゾール法が操業性の点から好ましい。

また発色後の洗浄方法としては酸性溶液、金属イオン封
鎖剤含有溶液、強酸のアンモニウム塩溶液等で洗浄し、
多価金属を除去するのが好ましい。

以下、実施例により本発明を説明する。

なお、実施例中の部および％は重量部および重量％であ
る。

途※実
施例 １ 水酸化バリウム４５部、硫酸銅２０部、水１５部、表−
１に示す界面活性剤１０部および９９％酢酸１０部を混
練してＰＨ約７の防染剤組成物を得た。

両性界面活性剤を使用した本発明の組成物は良好な安定
性を示したが、非イオン性、アニオン性、カチオン性等
の界面活性剤を使用した比較例は安定性が不良であった
。

上記防染剤組成物を用いて下記処方の防染糊を調合し、
ポリエステル１００％加工糸（スェード）にフラットス
クリーンにより柄状に印捺した。

次イテＣ０■、ティスパースイエロー８８部、Ｃ０■、
ディスバーズレット１４６３部、Ｃ０■。

ディスパーズブルーフ３７部、ローカストビーン系糊剤
６部、ＣＭＣ系糊剤４部、イルガゾールＰ（チバガイギ
ー社・濃染剤）よりなる捺染糊をオーバープリントし、
乾燥してから高温スチーマにて１７０℃、１２分間蒸熱
した後、水洗、湯洗、還元洗浄、酢酸洗浄（２％水溶液
７０℃、５分間）水洗、乾燥した。

防染糊の調合性および防染効果を表−２に示した。

防染糊 防染剤組成物 ４０部元糊（
メイプロガムＮＰ メイプロ社） ５０部水
１０部両性界面
活性剤を用いた本発明の組成物は防染糊調合が容易でか
つ安定した粘度を容易に得ることができる。

また白色防染効果も極めてすぐれていた。

これに対し両性界面活性剤以外の界面活性剤を用いた比
較例は安定した防染糊粘度を得るのに長時間の調合を必
要とするばかりか、得られる白色防染効果（返り効果）
が不充分であった。

実施例 ２ 下記組成物を混練してほぼ中性の防染剤組成物を調製し
た。

防染剤組成物 水酸化バリウム ４６部硫酸銅
２０水
８〜２４酢酸
１０アモーケンＫ
Ｏ〜１６（第一工業製某社 ベタイン型両性 界面活性剤） 合 計 １００部上記防
染剤組成物を用いて下記処方の吠染糊を調合し、ポリエ
ステル１００％力ロエ糸編地（インターロック）上にス
クリーン捺染機により柄状に印捺した。

防染糊 防染剤組成物 ４０部メイグ
ロガムＮＰ （メイグロ社 元糊） ２０ソルビトー
セＣ−５（スコルテン社元１５糊） 水 ２５次い
でＣ，１，ディスパーズブルーフ３６部、イルカゾール
２２部、ローカストビーンガム系糊剤８部、水８４部よ
りなる捺染糊をオーバープリントし、乾燥してから高温
スチーマ−にて１８０℃、１２分間蒸熱処理し、水洗、
還元洗浄、水洗、ソーピング、水洗、乾燥した。

その結果を表−３に示す。

その結果、両性界面活性剤使用量が６〜１２部のとき優
れた防染剤経時安定性と白色防染効果を与えた。

しかし、使用量が４％以下または１４％以上のときは防
染剤経時安定性が不良であり、また白色防染効果も劣っ
ていた。

実施例 ３ 下記組成物を混練して防染剤組成物を調製した。

防染剤組成物 水酸イヒ′°゛ノ″”） 合計 ７０部
硫酸銅 水 Ｘ部酢
酸 Ｏ〜２０部アモーゲン
Ｋ ５もしくは１０部全 量
１００部※※ 上記防染剤組成
物を用℃・て実施例２と同様の防染糊を調合し、ポリエ
ステル加工糸織物（スェード）上に柄印捺した後、実施
例２と同様にオーバープリントし、後処理して防染品を
得た。

両性界面活性剤とＰＨ調節剤の併用および多価金属化合
物の併用比により、より優れた安定性および防染性が得
られることを示している。

実施例 ４ 下記組成物を混練して防染剤組成物を調製した。

防染剤組成物 水酸化バリウム ４５部塩化ア
ルミニウム １０硫酸銅
１５水
１０酢酸
１０アモーゲンに７ グリセリン ３上記防染剤組
成物を用いて下記処方の防染糊を調合し、ロータリース
クリーン捺染機により柄状に印捺した。

防染糊 防染剤組成物 ４０部インダ
ルカＰＡ−３０（セサルピニア社２糊剤） ソルビトーゼＣ−５ Ｃ，Ｉ、ディスバーズレッド１０３ ３次いで下記
処方の捺染糊を全面にオーバープリントし、乾燥してか
ら高温スチーマ−にて１８０℃、６分間スチーミングし
た後、水洗、次いで２？／ｌのＥＤＴＡ２−Ｎａ塩水溶
液で７０°Ｃ１１０分間洗浄し、更に還元洗浄、水洗、
乾燥した。

捺染糊 Ｃ１■、ディスパーズブルー６０ ４部ローカス
トビーンガム系糊剤 ２ＣＭＣ３部 イルガゾールＰ２ 水 ８９その
結果、型際性良好なターキス地色の極めて優れた着色防
染品が得られた。

一方、両性活性剤を含有しない比較例の防染剤組成物は
安定性、防染性共に劣っていた。

実施例 ５ カチオン染料可染性改質ポリエステル繊維からなる加工
糸織物上に下記処方の防染糊を印捺した。

防染糊 実施例４の防染剤組成＃Ｊ ４５部メイ
プロガムＮＰ ３０水
２５部次いで下
記処方の捺染糊をオーバープリントし、乾燥してから高
温スチーマ−により１７０℃、１０分間スチーミングし
た後、水洗、酸洗、水洗、乾燥した。

その結果、型際性のすぐれた白色防染品が得られた。

捺染糊 Ｃ０■、ティスパーズブルーフ３ ６部ローカス
トビーンガム ８イルガゾールＰ
２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多価金属化合物３５〜８０重量部、両性界面活性剤
   ６〜１２重量部、水５〜５９重量部および有機カルボン
   酸３〜２０重量部よりなり、かつｐＨが６〜９である防
   染剤組成物。 ２ 多価金属化合物が水溶性多価金属塩類の少なくとも
   １種と多価金属水酸化物の少なくとも１種との混合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 多価金属化合物が水溶性多価金属塩類の少な（とも
   １種１モルと多価金属水酸化物の少なくとも１種１．２
   〜３．０モルとの混合物である特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の組成物。