JPS596249A - 熱可塑性樹脂延伸フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な熱可塑性樹脂延伸フィルムフィルムに
関するものである。

特に本発明は、易滑性、未延伸フィルムのロールとの非
粘着性、フィルム等との耐ブロッキング性、磁性層との
接着性など表面特性にすぐれたものであると同時に、機
械的性質および電気菌特性に優れた延伸フィルムに関す
るものである。

従来、熱可塑性樹脂からフィルムを得る際、微粉末状の
不活性無機物質（例えば酸化チタンやチャイナクレイ）
を樹脂中に分散せしめたり、熱可塑性樹脂の溶融温度よ
り高融点の有機ポリマーからなる微粉末を添加せしめる
方法等により、フィルムに易滑性を与えることが知られ
ている。しかしこのような方法では、微粒子を適当な大
きさに粉砕する等の工程が必要となり工業的に煩雑とな
る。

そこでこれらを改良する方法として、延伸フィルムにつ
いての記載はないが、基質樹脂と非反応性かつコ次転移
点温度が／　、！ｉ　０　’Ｃ以上の非品性の有機ポリ
マー例えばポリスルフォン系化合物を添加配合する方法
が知られている（特開昭！；ｌ、−／３／Ａｔ、３　）
。しかるに熱可塑性樹脂と非反応性のポリマーとの添加
配合では、ポリマー同士の相溶性が良くないため、均一
混合が達成しにくいばかりでなく、延伸した場合には、
配合したポリマーと熱可塑性樹脂との界面でボイド・や
クラックが生じ易く、フィルムとしての機械的性能、電
気的特性の低下を招く結果となる。

また未延伸フィルムのロールとの非粘着性、磁性層との
接着性は、近年とみに重要かつ必要な性能として注目さ
れている。つまシ磁気テープ用途のごとき平坦かつ易滑
なフィルムを作る方法として、高温で縦延伸する方法が
提唱されてきた。（例えは特公昭ｑｔ−ざ７ダ９）その
際、工業的に重要な問題は、ロールに対するフィルムの
粘着をいかに防止するかである。つまり粘着があると、
傷、粘着斑等のため、他の性質が良くても製品としての
価値を大巾に低下させてしまう恐れがある。それを解決
する方法としてロールの材質を代える方法が知られてい
る（特公昭ｑｔ−ざ７ダタ、特公昭ｑｇ−ダＩＩｔ、ｔ
、ｂ　）が、フィルム自体の非粘着化を計ることも好丑
しい方法であり、工業的にも非常に有益なものである。

一方、このようにロールとの非粘着性を達成してもその
フィルムを磁気テープとして用いる場合には、磁性層と
の接着性が低下してしまうことは好ましくない。かくし
てロールとの非粘着化と同時に磁性層との接着性を低下
させないようなフィルムを作ると七が望まれているわけ
である。

本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭意検討し
、特定の有機ポリマーを配合することにより、延伸フィ
ルムの表面特性、すなわち易滑性、未延伸フィルムのロ
ールとの非粘着性、フィルム間の耐ブロッキング性、磁
性層との接着性等、さらには機械的性能、電気的特性を
同時に満足することを見い出し、本発明に到達した。す
なわち本発明は、熱可塑性樹脂にその重量の３θ％以下
の芳香族ポリエステルポリカーボネートを配合した組成
物を延伸してなる熱可塑性樹脂延伸フィルムである。

本発明において熱可塑性樹脂とｄ：、熱を加えることに
より可塑性を示してフィルム成型加工ができ延伸又は圧
延できる材料であればいかなるものでもよいが、好１し
くけ、ポリエステル、ポリアミドの如き縮重合型高分子
重合体である。

特にポリエステル樹脂は、フィルム用途ニおいて各種の
機能性が優れ、汎用性に富むのでより好適である。ここ
でいうポリニステルハ、主りる酸成分としてテレフタル
酸を用い、これと少くとも７種のアルキレングリコール
成分トカラなるポリエステルで、特にポリエチレンテレ
フタレートｔたけポリエチレンテレフタレートヲ主たる
対象とし、その反復単位のコ３チより少ない割合で第３
成分を含むポリエステルであっても良い。該ポリエステ
ルの献金度は、極限粘度が０．４／以上のものが適当で
ある。

本発明においては、前記熱可塑性樹脂に、下記で示すよ
うな芳香族ポリエステルポリカルボネートをＯ０ｊ〜ｇ
ｏ、特に八。〜ダ。重敞チ配合するのが好ましい。

芳香族ポリエステルポリカーボネートとしては、 一般式 で表わされる構造単位、および一般式 であられされる構造式を有するものであることが好まし
い。ここでＸは二価基であり、例えば等を示す。Ｒ１は
水素原子または７価の炭化水素残基で、Ｒ２妊コ価の炭
化水素残基である。

Ｒは置換基を有してもよいフェニレン基であり、ハラフ
エニｖ　：ｙ　基捷りｌｄメタフェニレン基、あるいは
双方を含むものであってもよい。一般式ＣＩ）であられ
される構造単位と一般式（Ｉｔ）であられされる構造単
位とのモル比は／＋３〜３Ｉ／であるような非晶性ポリ
マーが好ましい。より具体的にはジヒドロキシジアリー
ル化合物残基；ベンゼンジカルボン酸残基：カーボネー
ト結合ノモル比が／　、　０．２１　ＮＯ，７！　＋　
０．７に〜０．２に好ましくは／　ＩＯ，３３〜０．Ａ
７　ＨＯ，Ａｔ　〜０．ｑとなるように選択される。

ベンゼンジカルボン酸残基のモル比がこれより少ない場
合（例えば零の場合にはポリカーボネート樹脂に相当す
る）はガラス転移点の改善の点で不満足であり、逆にカ
ーボネート結合のモル比が少なすぎるど（例えば、カー
ボネート結合のモル比が零の場合には、ボリアリレート
樹脂となる）、基質ポリマーとの均一混合押出が困難と
なり不適である。

本発明で使用する芳香族ポリエステルポリカーボネート
ｔよ、二次転移点温度が／３０℃〜／９０°Ｃが好まし
い。二次転移点温度が１３０℃を下回るときは、ロール
との非粘着性、縮ブロッキング性たどの効果が少ない。

一方、１９０℃を越えると、通常の溶融温度では均一混
合が困難となる。均一混合するため溶融温度を上げると
熱劣化等を誘発し、フィルムの機械的強度の低下や、い
わゆる１ぶつ”、′やけ”の発生を伴い適切ではない。

本発明で使用する芳香族ポリエステルポリカーボネート
は、以下のような方法で製造するととができる。例えば
有機溶媒中ピリジンなどを酸結合剤として用い、ジヒド
ロキシジアリール化合物とテレフタロイルクロリド類単
独又は混合フタロイルクロリド類を反応させて、末端−
〇　Ｈ基の低分子ポリエステルオリゴマートシ、これに
ホスゲ／を作用させて重縮合を行なう溶液重合法、ある
いはまず上記ジヒドロキシジアリール化合物のアルカリ
性水溶液と、テレフタロイルクロリド類単独又は混合フ
タロイルクロリド類の有機溶媒溶液とを混合して、エス
テル化反応を行ない、末端−〇Ｈ基の低分子ポリエステ
ルオリゴマーとし、次いでホスゲンを作用させてオリゴ
マーの末端−（ｌ　Ｊ（基を−ｏ　ｃ　ｏ　ａ７基とし
、さらにこのオリゴマーの有機溶媒溶液とジヒドロキシ
ジアリール化合物のアルカリ性水溶液を反応させて重縮
合を行なう界面重合法等、鍾々の方法によシ製造するこ
とができる。

ジヒドロキシジアリール化合物の具体例としてハ、ビス
（ターヒドロキシフェニル）メタン、／、／−ビス（４
／−ヒドロキシフェニル）エタン１．２．．２−ヒス（
ｑ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．．２−ビス（
４（−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．コービス（Ｉ
Ｉ−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（ターヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、λ９．２−ビス（４ｔ
−ヒドロギシー、？−メチルフェニル）フロパン、／、
／−ビス（ケーヒトロキシ−３−＄　３７”チルフェニ
ル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アル
カン類、／、ｌ−ビス（４／−ヒドロキシフェニル）シ
クロペンタン、／、／−ビス（ターヒドロキシフェニル
）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカン類、！、’Ｉ’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、ゲ、ｑ′−シヒ）’　ロキ’／−３＋　Ｊ
　’　　Ｚ’メチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、ｔｔ＋ｑ’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、＜＜、４／’　−ジヒドロキ
シ−３，３′　−ジメチルジフェニルスルフィドのよう
なジヒドロキシジアリールスルフィド類、Ｉｔ、４７’
　−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、ｐ、ＩＩ’
−ジヒドロキシー、？、Ｊ’　−ジメチルジフェニルス
ルホキシドのようガレヒドロキシジアリールスルホキシ
ド類、４’＋　’Ｉ　’　−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ゲ、ｑ′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチル
ジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールス
ルホン類等があげられる。

テレフタロイルクロリド類としては、テレフタロイルク
ロリドの他に、その核にハロゲン原子または１価の炭化
水素基を有するもの、例えば、メチルテレフタロイルク
ロリド、クロルテレフタコイルクロリド、λ、（−ジメ
チルテレ７タロイルクロリド、コ、よ−ジクロルテレフ
タロイルクロリド、コ、３−ジブロムテレフタロイルク
ロリドなどがあげられる。

インフタロイルクロリド類としては、インフタロイルク
ロリドの他にテレフタロイルクロリドと同様、その核に
ハロゲン原子または７価の炭化水素基を有するものであ
ってもよく、例えばコーメチルイノフタロイルクロリド
、コークロルイノフタロイルクロリドなどを使用すると
とができる。

本発明では、上記芳香族ポリエステルポリカーボネート
を基質樹脂重量に対して５０重量−以下、好ましくは０
．タ〜ＳＯム量チ、特に好ましくはへ〇−＋θ重縁チ添
加することが必要である。ｏ、ｒ％未満では所望の表面
状態の改質や機械的性能の改質が十分でなく、一方、！
ｆθ％を越えると延伸時に破断し易すくなり延伸操作が
困難となる。

重合完結後の任意の段階で配合することができる。例え
ば熱可塑性樹脂がポリエステルの場合について述べると
、芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂を該ポリエ
ステルに公知の種々の方法によって添加配合できる。例
えば高分子量のポリエステルを生成させるポリ縮合反応
の適当な時期、すなわちエステル交換反応あるいはエス
テル化反応開始から、縮合反応終了後までの任意の時期
に配合することができる。またポリマーブレンドによる
方法も有効である。例えばＶ型ブレンダー、タンブラ−
などの各種配合機を用いて、芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートのフレーク又はチップとポリエステルペレッ
トを機械的に混合し、成形、製膜に供することができる
。あるいは芳香族ポリエステルポリカーボネートとポリ
エステルペレットとの機械的混合物をエクストルーダー
から押出して得られるペレットをマスターチップとして
、ポリエステルペレットに配合し、成形製膜に供するこ
とも好適である。

なお、延伸フィルムに供するペレットには、芳香族ポリ
エステルポリカルボネート以外に目的に応じて、各種の
触媒、熱安定剤、顔料、染料、耐候剤、防炎剤、強化剤
などの添加剤や他の重合体の若干量を混入してもよい。

本発明の組成物を製膜・成形するときは、公知の手段に
よって実施できる。

すなわち例えば芳香族ポリエステルポリカーボネートを
配合分散してなる熱可塑性樹脂チップを乾燥し、Ｔ型ダ
イスを付したエクストルーダーから可塑状態にして、フ
ィルム状に押出し、冷却した金属ドラム面に密着させて
冷却し巻取るなどの手段でフィルムを製造することがで
きる。得られる未延伸フィルムを、ｌ軸あるいは脣軸方
向に、ポリエステルの二次転移点温度よりも５〜７０℃
高い温度で延伸し、これを熱処理することにより寸法安
定性のよい配向フィルムを製造することができる。延伸
温度が基質樹脂の二次転移点温度より３℃高い温度に達
しないときは、分子配向が不均一になり易く、冷延伸を
誘発してフィルムが白濁し易くまたフィルムが破断し易
い。二次転移点温度より７０℃以上肯いときは、フィル
ムの分子鎖が流動して、充分に配向し難くなり、物性の
改善が充分に行われない。

カくシて、特に未延伸フィルムのロールとの非粘着性、
耐ブロッキング性にすぐれ、機械的性質もよく、シかも
磁性層との接着性にもすぐれたフィルムが得られる。

かくして得られるフィルムの易滑性については、用途に
より、その平坦性、及び粗面度との兼ね合いで、芳香族
ポリエステルポリカーボネートの添加量を選択すること
により、任意に調節することができる。また目的とする
粗面度は他の無機粒子等の添加で達成し、け−ルとの非
粘着性、耐ブロッキング性、機械的特性の向上のために
、芳香族ポリエステルポリカーボネートを添加剤による
表面粗度を変えない程度に添するが、本発明はその要旨
を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。

なお実施例中の糺は重量乱を表わし、各項目の測定方法
は次の通りである。

（１）　　摩擦係数（μ） 固定した硬質クロムメッキ金属ロール（直径Ａ　ｉｔ巾
）にフィルムを巻き付は角１３ｋ”（ｏ）で接触させ１
．ｔ３ｙ（’ｒｔ）の荷重を一端にかｎ％／ｍ／ｍ１．
ｎの速度でこれを走行させて他端の抵抗力（’ｒ＋（ｙ
３）を測定し、次式によシ摩擦係数を求めた。

μ＝／／θ−ｇｎ　（Ｔ、／Ｔ２）　＝　０．’１２’
ｌ　−ｅｎ＜’ｒＪｓ３） （２）接着性 下記組成物をボールミルでｌθ時間攪拌混合分散させ、
次いでインシアネート樹脂＆、Ａ部を加え、哄に２０時
間ボールミルで処理し磁性塗料を得た。

ポリウレタン樹脂　　　　　　Ａ３部 ニトロセルロース　　　　　　ａＯ部 塩ビ酢ビ共重合体　　　　　　３０部 カーボンブラック　　　　　　７．２部レシチン　　　
　　　　　　　　を部 γ−Ｆｅ、Ｏ８粉末　　　　　　、７７７部トルエン　
　　　　　　　　３００部 メチルエチルケトン　　　　３００部 メチルイソブチルケトン　　３００部 この磁性塗料をフィルムに乾燥厚みが約Ｓμになるよう
にコーターで塗布し、ｇθ℃、７分間乾燥したのち、更
にｇθ℃で、２０時間熟成した。その後、この磁性層塗
布フィルムを１７２１ｎｃｈ　巾で切り出し、塗布方向
と直角方向に剥離速度１Ｏ００ｔｎ／ｍ１ｎで、テンシ
ロンを用い、フィルム側を固定゛して／１０”剥離をお
こなった。

（３）　　ロールとの非粘着性 テストピースロールとしては、クロムメッキロールを用
い、４’ｚ巾に切シ出した各種の未延伸フィルムとの粘
着力を新興通信社製のＵ　−Ｇａｇθを用いて測定した
。この粘着力をロール温度に対しプロットした時の粘着
開始温度を非粘着性の指標として用いた。

（４）芳香族ポリエステルポリカーボネートの組成 エステル基のカルボニル基（／７９０譚−’　）とカー
ボネート基のカルボニル基（１７７０ｃｍ−’）のピー
ク比よシ求めた。

（５）　　ガラス転移点温度（１） 示差走査熱分析により求めた。

実施例／ ビスフェノールＡ残基、テレフタル酸残基およびカーボ
ネート結合よりなる芳香族ポリエステルポリカーボネー
トのチップをポリエチレンテレフタレート（極限粘度Ｏ
，ｔ、Ｓ　）　　に対しまθチになる様に配合し、押出
機を用いてマスターチップを作った。このとき用いた芳
香族ポリエステルポリカーボネートのビスフェノールＡ
残基：テレフタル酸残基！カーボネート結合のモル比Ｆ
ｉ／：θ、ｊｔ、３１０．１１り、極限粘度ｏ、ｓり（
−０℃、塩化メチレン溶液）、Ｔｇ／７．Ｉ’Ｃであっ
た。このマスターチップとポリエチレンテレフタレート
を、フィルム中の芳香族ポリエステルポリカーボネート
の量がθ、ｊ−ｓｏ重歇チとなるように混合し、乾燥し
た。次いでｙｏＨ径押出機を用いて溶融押出し、冷却ド
ラム」二に接触させて急冷固化ぜしめて厚さ、２ｏθμ
の未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムをモデル延伸機（Ｔ、Ｍ。

Ｌｏｎｇ社製フィルムストレッチャー）によりタｊ℃に
て一方向に３．５倍、引き続き直角方向に３．ｊ倍逐次
二軸延伸して、厚さ約／Ａμの二＊Ｉ＋配向フィルムを
作成した。更にこの二軸配向フィルムを熱風循環式乾燥
機中で２２０℃、１分の熱固定を施こした。比較の為、
ポリエチレンテレフタレート単独で同様の手順により二
軸配向フィルムを得た。

このようにして得たフィルムの磁性層との相対接着強度
、機械的強度、摩擦係数、粘着開始温度を第１表に示し
た。

ただし磁性層との接着強度は、ポリエチレンテレフタレ
ート単独フィルムの場合に得られる接着強度に対する相
対比として表わした。

／ ／／ ／ ここでＦＳ値ｄ１．３％伸長時の荷重を示している。

出ｆＡ　　人　　　ダイアホイル株式会社ほか１名 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名 一遍・

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂にその重量の左θチ以下の芳香族ポ
   リエステルポリカーボネートを配合した組成物を延伸し
   てなる熱可塑性樹脂延伸フィルム。
2. （２）芳香族ポリエステルポリカーボネートが一般式 ％式％（） で表わされる構造単位、および一般式 で表わされる構造単位（但し式ＣＩ）および〔■〕中、
   Ｘは二価基であり、Ｒは置換基を有していてもよいフェ
   ニレン基である。）を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のフィルム。
3. （３）芳香族ポリエステルポリカーボネート中の構造単
   位ＣＩ’ｌｌ対構造単位（Ｉｆ）のモル比が／８Ｊない
   し、７１／であり、かつ該ポリカーボネートの二次転移
   点温度が７３０〜ｌ？θ℃であることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項記載のフィルム。
4. （４）芳香族ポリエステルポリカーボネートの配合量が
   θ、ｊ−ｇｏ重量％であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のフィルム。