JPS5959661A - クロロメチルチオシアネ−トの製造方法 - Google Patents
クロロメチルチオシアネ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPS5959661A JPS5959661A JP57168429A JP16842982A JPS5959661A JP S5959661 A JPS5959661 A JP S5959661A JP 57168429 A JP57168429 A JP 57168429A JP 16842982 A JP16842982 A JP 16842982A JP S5959661 A JPS5959661 A JP S5959661A
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- polyethylene glycol
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- thiocyanate
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- bromochloromethane
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、農蘂の合成中間体とし℃有用なり口０メチル
チオシアネートを、特定の相間移動触媒を用いて製造す
る改良方法に関する。
チオシアネートを、特定の相間移動触媒を用いて製造す
る改良方法に関する。
ブロモクロロメタンとチオシアン酸塩からクロロメチル
チオシアネートを製造する方法は公知である。この反応
は二相反応のため、収率を上げるためにはブロモクロロ
メタンを大過剰に用いるが、高温、高圧の反応条件を採
用しなければならない。
チオシアネートを製造する方法は公知である。この反応
は二相反応のため、収率を上げるためにはブロモクロロ
メタンを大過剰に用いるが、高温、高圧の反応条件を採
用しなければならない。
その他同じ目的な達成するために種々の検討、努力にも
かかわらず、まだ好ましい方法は確立されていない。
かかわらず、まだ好ましい方法は確立されていない。
一方、常圧下で反応を可能眞した相聞移動ハ“ｌ＋ｉを
使用する方法として、第四ホスホニウム塩又は第四アン
モニウム塩を使用する特開昭５５−５６６１７号公報が
開示された。
使用する方法として、第四ホスホニウム塩又は第四アン
モニウム塩を使用する特開昭５５−５６６１７号公報が
開示された。
しかしながら、これらの触媒は分解し易く、触媒の量と
しては多回−を必要とし、しかも比較的訳価なため工業
的規模の実施には不利である。
しては多回−を必要とし、しかも比較的訳価なため工業
的規模の実施には不利である。
本発明者等は、このような現状に鑑み、上述のような種
々の問題点を解決すべ（鋭意検討の結果、安定性に問題
のない相間移動触媒を見出し、本発明を完成した。
々の問題点を解決すべ（鋭意検討の結果、安定性に問題
のない相間移動触媒を見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明はブロモクロロメタンと千オシアン酸
塩とを水の存在下で反応させ、クロロメチルチオシアネ
ートを製）！する方法におい℃、触媒としてポリエチレ
ングリコール、ポリエチレンクリコールモノアルキルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルま
たはポリプロピレングリコールな使用することを特徴と
するクロロメチルシアネートの製造方法である。
塩とを水の存在下で反応させ、クロロメチルチオシアネ
ートを製）！する方法におい℃、触媒としてポリエチレ
ングリコール、ポリエチレンクリコールモノアルキルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルま
たはポリプロピレングリコールな使用することを特徴と
するクロロメチルシアネートの製造方法である。
本発明で使用するチオシアン酸塩は、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはアンモニウムチオシア／酸塩であ
る。アルカリ金属チオシアン酸塩の例としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチュウム等の金鵡塩があげられる。
ルカリ土類金属またはアンモニウムチオシア／酸塩であ
る。アルカリ金属チオシアン酸塩の例としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチュウム等の金鵡塩があげられる。
また、アルカリ土類金ｍチオシアン酸塩としては、カル
シウム、マグネシウム、バリウム等の金属塩を用いるこ
とができる。アンモニウム塩としてはチオシアン酸アン
モニウムを１吏用することができる。
シウム、マグネシウム、バリウム等の金属塩を用いるこ
とができる。アンモニウム塩としてはチオシアン酸アン
モニウムを１吏用することができる。
これら、チオシアン酸塩に対して原料のブロモクロロメ
タンは０９〜３倍モル比をｆ吏用する。好ましくは１，
０〜１．０５倍モル比を、更に好ましくはブロモクロロ
メタンを完全に反応させ、回収を省略できる化学）４論
的必要量の１．０倍モル比を用いる。
タンは０９〜３倍モル比をｆ吏用する。好ましくは１，
０〜１．０５倍モル比を、更に好ましくはブロモクロロ
メタンを完全に反応させ、回収を省略できる化学）４論
的必要量の１．０倍モル比を用いる。
水のｌｉ１’、は、チオシアン酸塩に対して０．５〜１
０倍重量を、好ましくは１〜２倍重量を用いる。
０倍重量を、好ましくは１〜２倍重量を用いる。
本発明の触媒としては、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレ
ンクリコールジアルキルエーテル。
エチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレ
ンクリコールジアルキルエーテル。
ポリプロピレングリコールがあげられる。
これらのアルキル基は０１〜Ｃ１６のものである。
例工＋ｆ、ホ’）エチレングリコールモノアルキルエー
テルの例としては、ポリエチレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエ
チレンクリコールモノラウリルエーテル、ポリエチレン
グリコールモノヘキサデシルエーテルなど、またポリエ
チレングリコールジアルキルエーテルとしては例えばポ
リエチレングリゴールジメチルエーテル、ホリエチレン
ク。
テルの例としては、ポリエチレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエ
チレンクリコールモノラウリルエーテル、ポリエチレン
グリコールモノヘキサデシルエーテルなど、またポリエ
チレングリコールジアルキルエーテルとしては例えばポ
リエチレングリゴールジメチルエーテル、ホリエチレン
ク。
リコールジブチルエーテル等をあげることができる。
これら触媒の平均分子量は２００〜２０．０００、好ま
しくは６００〜６．０００のものである。
しくは６００〜６．０００のものである。
本発明では、これらの触媒を用いると反応速度は著しく
向上する。その結果、これまで達成され得なかった常圧
反応で高収率が達成される。
向上する。その結果、これまで達成され得なかった常圧
反応で高収率が達成される。
触媒量は、チオシアン酸塩に対して０．１〜１０重１４
１％、好ましくは０．５〜５重量％を用いる。
１％、好ましくは０．５〜５重量％を用いる。
本発明方法を実施するには、常圧下で行なうが加圧下で
も実施できる。チオシアン酸塩と触媒を水に溶解し、ブ
ロモクロロメタンを仕込んだ後昇懸し、反応温度は６８
〜９５℃の還流温度で、反応時間は４〜２０時間、好ま
しくは６〜１５時間反応し、ブロモクロロメタンを完全
に反応させ反応な終了する。
も実施できる。チオシアン酸塩と触媒を水に溶解し、ブ
ロモクロロメタンを仕込んだ後昇懸し、反応温度は６８
〜９５℃の還流温度で、反応時間は４〜２０時間、好ま
しくは６〜１５時間反応し、ブロモクロロメタンを完全
に反応させ反応な終了する。
生成したクロロメチルチオシアネートは油層から公知の
方法で、例えば、蒸留によって単離する。
方法で、例えば、蒸留によって単離する。
反応路Ｔ後分液する場合は、使用する水の量によって油
層の位りｌが異なるため、水を添加して調節することも
できる。また別の方法は、反応終了液に対して不活性な
有機溶剤、倒起ばジクロロメタン、トルエン、キシレン
等を用いて抽出することもできるが、この場合は、油層
を分液し、蒸留によって単離、精製する。
層の位りｌが異なるため、水を添加して調節することも
できる。また別の方法は、反応終了液に対して不活性な
有機溶剤、倒起ばジクロロメタン、トルエン、キシレン
等を用いて抽出することもできるが、この場合は、油層
を分液し、蒸留によって単離、精製する。
以上１本発明方法によれば常圧反応でＭｌ１反応を抑制
することができ、高純度、高収率でクロロメチルチオシ
アネートを製造することかできる。
することができ、高純度、高収率でクロロメチルチオシ
アネートを製造することかできる。
以下、実施例をあげて本発明の詳細な説明する。
実施例１
チオシアン酸ナトリウムａ ｔ Ｉ Ｆ （１モル）及
びポリエチレングリコール−４０００（平均分子量４０
００ ） １６ Ｆを水１００蛇に溶解し、ブロモクロ
ロメタン１２９．４ ｒ （１モル）を加え、還流下に
９時間撹拌した。冷却後、ジクロロメタンで抽出し、ジ
クロロメタン層を水で洗浄した。ついで無水硫酸マグネ
シウムで脱水し、エバボレーターで溶媒を留去して、黄
色の粗製クロロメチルチオシアネートを得た。更にこの
粗製物を減圧蒸留し、６０℃／７ｗｎＨｒの留分として
や無色のクロロメチルチオシアネート９４４ｒを得た。
びポリエチレングリコール−４０００（平均分子量４０
００ ） １６ Ｆを水１００蛇に溶解し、ブロモクロ
ロメタン１２９．４ ｒ （１モル）を加え、還流下に
９時間撹拌した。冷却後、ジクロロメタンで抽出し、ジ
クロロメタン層を水で洗浄した。ついで無水硫酸マグネ
シウムで脱水し、エバボレーターで溶媒を留去して、黄
色の粗製クロロメチルチオシアネートを得た。更にこの
粗製物を減圧蒸留し、６０℃／７ｗｎＨｒの留分として
や無色のクロロメチルチオシアネート９４４ｒを得た。
収率ハ８７、８％であった。
比較例
触媒のポリエチレングリコール−４０００ヲｆｆｆｉ用
しない以外は、実施例１と同様にして反応した。
しない以外は、実施例１と同様にして反応した。
得た粗製のクロロメチルチオシアネートは更圧減圧蒸留
して、無色のクロロメチルチオシアネート２９、８ ｒ
を得た。収率は２７．７％であった。
して、無色のクロロメチルチオシアネート２９、８ ｒ
を得た。収率は２７．７％であった。
実施例２
チオシアン酸カリウム９７．２ Ｆ （１モル）及ヒポ
リエチレングリコール−２０００（平均分子片２０００
） １． Ｏｒを水２００ｄに溶解し、ブロモクロロ
メタン１２９．４ Ｆ （１モル）を加え還流下に１０
時間攪拌した。冷却後、実施例１と同様に処理シ、クロ
ロメチルチオシアネート９１０ｒを得た。収率は８６．
５％であった。
リエチレングリコール−２０００（平均分子片２０００
） １． Ｏｒを水２００ｄに溶解し、ブロモクロロ
メタン１２９．４ Ｆ （１モル）を加え還流下に１０
時間攪拌した。冷却後、実施例１と同様に処理シ、クロ
ロメチルチオシアネート９１０ｒを得た。収率は８６．
５％であった。
実施例３
チオシアン酸アンモニウム７６１ｒ（１モル）及びポリ
エチレングリコール−６００（平均分子ｍ’、 ６００
） ５． ＯＦを水１５０−に溶解（−１、ブロモク
ロロメタン１５５．９ Ｐ （ｉ、 ０５モル）を加え
、ｉ′４流下に１２時間撹拌した。冷却後、実施例１と
同様に処理し、クロロメチルチオシアネート８４．５ｒ
を得た。収率は７ａ６％であった。
エチレングリコール−６００（平均分子ｍ’、 ６００
） ５． ＯＦを水１５０−に溶解（−１、ブロモク
ロロメタン１５５．９ Ｐ （ｉ、 ０５モル）を加え
、ｉ′４流下に１２時間撹拌した。冷却後、実施例１と
同様に処理し、クロロメチルチオシアネート８４．５ｒ
を得た。収率は７ａ６％であった。
実施例４〜７
下表に示した各種触媒を用い、実施例１と同様に反応お
よび後処理をして、着色のないクロロメチルチオシアネ
ートな得た。この結果を次の表に示す。
よび後処理をして、着色のないクロロメチルチオシアネ
ートな得た。この結果を次の表に示す。
Claims (1)
- ブロモクロロメタンとチオシアン酸塩とを水の存在下で
反応させ、クロロメチルチオシアネートを製造する方法
において、触媒としてポリエチレンクリコール、ポリエ
チレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチング
リコールジアルキルエーテルまたはポリプロピレングリ
コールな使用することを特徴とするクロロメチルチオシ
アネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57168429A JPS5959661A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | クロロメチルチオシアネ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57168429A JPS5959661A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | クロロメチルチオシアネ−トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959661A true JPS5959661A (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=15867950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57168429A Pending JPS5959661A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | クロロメチルチオシアネ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959661A (ja) |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP57168429A patent/JPS5959661A/ja active Pending
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