JP2000229934A - １３ｃ含有尿素の製造法 - Google Patents
１３ｃ含有尿素の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、13Ｃ含有尿素を簡便且つ高収率、
高純度で、しかも安全性よく製造し得る方法を提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 本発明の方法は、一般式 【化１】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水素原子又は低
級アルキル基を示す。Ｃ*は13Ｃを示す。］で表わされ
る環状カーボネート誘導体とアンモニアとを反応させる
ことを特徴とする13Ｃ含有尿素の製造法である。
高純度で、しかも安全性よく製造し得る方法を提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 本発明の方法は、一般式 【化１】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水素原子又は低
級アルキル基を示す。Ｃ*は13Ｃを示す。］で表わされ
る環状カーボネート誘導体とアンモニアとを反応させる
ことを特徴とする13Ｃ含有尿素の製造法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、13Ｃ含有尿素の製
造法に関する。
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来尿素の合成法としては、（１）尿か
ら濃縮分離する方法、（２）シアン酸アンモニウム又は
フェニル炭酸アンモニウムより製造する方法、（３）水
に石灰窒素（ＣａＣＮ2）を加え、二酸化炭素を通じ、
得られたシアナミド（ＣＮＮＨ2）を硫酸酸性にして加
温し製造する方法、（４）二酸化炭素及びアンモニアを
石油中に通じて得られるカルバミン酸アンモニウム（Ｎ
Ｈ2ＣＯＯＮＨ4）を高圧下加熱して製造する方法、
（５）二酸化炭素とアンモニアを直接１５０気圧、２０
０℃で反応させる方法等が知られている（第十二改正日
本薬局方解説書，１９９１年東京廣川書店刊行）。
ら濃縮分離する方法、（２）シアン酸アンモニウム又は
フェニル炭酸アンモニウムより製造する方法、（３）水
に石灰窒素（ＣａＣＮ2）を加え、二酸化炭素を通じ、
得られたシアナミド（ＣＮＮＨ2）を硫酸酸性にして加
温し製造する方法、（４）二酸化炭素及びアンモニアを
石油中に通じて得られるカルバミン酸アンモニウム（Ｎ
Ｈ2ＣＯＯＮＨ4）を高圧下加熱して製造する方法、
（５）二酸化炭素とアンモニアを直接１５０気圧、２０
０℃で反応させる方法等が知られている（第十二改正日
本薬局方解説書，１９９１年東京廣川書店刊行）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法を適用して本発明の13Ｃ含有尿素を製造しようと
すると、次のような欠点が生ずる。即ち、上記（１）の
方法では低収率で目的物が得られるに過ぎない。（２）
又は（３）の方法による場合には、合成し難く、入手が
困難な13Ｃ含有シアン酸アンモニウム、13Ｃ含有フェニ
ル炭酸アンモニウム、13ＣＮＮＨ2等を使用しなければ
ならない。（５）の方法による場合には、13ＣＯ2とア
ンモニアとが平衡反応のため、収率が悪く、高価で貴重
な13ＣＯ2を浪費し易い。また（４）又は（５）の方法
による場合には、高温、高圧下で反応させるため、安全
性、操作性の面で問題がある。
の方法を適用して本発明の13Ｃ含有尿素を製造しようと
すると、次のような欠点が生ずる。即ち、上記（１）の
方法では低収率で目的物が得られるに過ぎない。（２）
又は（３）の方法による場合には、合成し難く、入手が
困難な13Ｃ含有シアン酸アンモニウム、13Ｃ含有フェニ
ル炭酸アンモニウム、13ＣＮＮＨ2等を使用しなければ
ならない。（５）の方法による場合には、13ＣＯ2とア
ンモニアとが平衡反応のため、収率が悪く、高価で貴重
な13ＣＯ2を浪費し易い。また（４）又は（５）の方法
による場合には、高温、高圧下で反応させるため、安全
性、操作性の面で問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、13Ｃ含
有尿素を下記一般式（１）の化合物から、簡便且つ高収
率、高純度で、しかも安全性よく製造し得る方法を提供
することにある。
有尿素を下記一般式（１）の化合物から、簡便且つ高収
率、高純度で、しかも安全性よく製造し得る方法を提供
することにある。
【０００５】即ち、本発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化６】
【０００７】［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水
素原子又は低級アルキル基を示す。Ｃ*は13Ｃを示
す。］で表わされる環状カーボネート誘導体とアンモニ
アとを反応させることを特徴とする13Ｃ含有尿素の製造
法に係る。
素原子又は低級アルキル基を示す。Ｃ*は13Ｃを示
す。］で表わされる環状カーボネート誘導体とアンモニ
アとを反応させることを特徴とする13Ｃ含有尿素の製造
法に係る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本明細書において、低級アルキル
基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を
挙げることができる。
基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を
挙げることができる。
【０００９】本発明において出発原料として用いられる
一般式（１）の化合物は、例えば下記反応式−１の方法
に従って製造され得る。
一般式（１）の化合物は、例えば下記反応式−１の方法
に従って製造され得る。
【００１０】
【化７】
【００１１】［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＣ*は前記
に同じ。］ 化合物（２）と化合物（３）との反応は、無溶媒下ルイ
ス酸とオニウム塩又は、ルイス酸とルイス塩基の存在下
に行なうことができる。
に同じ。］ 化合物（２）と化合物（３）との反応は、無溶媒下ルイ
ス酸とオニウム塩又は、ルイス酸とルイス塩基の存在下
に行なうことができる。
【００１２】ルイス酸としては、例えば塩化亜鉛、臭化
亜鉛、沃化亜鉛、塩化第二鉄、塩化アルミニウム、沃化
アルミニウム、四塩化チタン、三塩化クロム、三塩化モ
リブデン、五塩化モリブデン、六塩化タングステン、二
塩化コバルト、二臭化ニッケル等のハロゲン化金属を挙
げることができる。
亜鉛、沃化亜鉛、塩化第二鉄、塩化アルミニウム、沃化
アルミニウム、四塩化チタン、三塩化クロム、三塩化モ
リブデン、五塩化モリブデン、六塩化タングステン、二
塩化コバルト、二臭化ニッケル等のハロゲン化金属を挙
げることができる。
【００１３】オニウム塩としては、例えば沃化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウム、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、沃化
アセチル，トリメチルアンモニウム、沃化エチル，ジメ
チル，フェニルアンモニウム、沃化テトラエチルアンモ
ミウム、沃化−ｎ−ブチル，トリエチルアンモニウム、
沃化トリ−ｎ−ブチル，メチルアンモニウム、沃化トリ
−ｎ−デシル，メチルアンモニウム、沃化（１−フェネ
チル）トリメチルアンモニウム等のアミノ基上に置換基
として炭素数１〜１０の直鎖又は分枝鎖状アルキル基、
低級アルカノイル基、フェニル基及びフェニル低級アル
キル基なる群より選ばれた基を４個有するハロゲン化ア
ンモニウム類、塩化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、
臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、沃化テトラ−ｎ
−ブチルホスホニウム等の同一又は異なった低級アルキ
ル基を４個有するハロゲン化ホスホニウム類、臭化テト
ラフェニルアンチモニウム等のフェニル基を４個有する
ハロゲン化アンチモニウム類、沃化トリエチルスルホニ
ウム等の同一又は異なった低級アルキル基を３個有する
ハロゲン化スルホニウム類等を挙げることができる。
ｎ−ブチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウム、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、沃化
アセチル，トリメチルアンモニウム、沃化エチル，ジメ
チル，フェニルアンモニウム、沃化テトラエチルアンモ
ミウム、沃化−ｎ−ブチル，トリエチルアンモニウム、
沃化トリ−ｎ−ブチル，メチルアンモニウム、沃化トリ
−ｎ−デシル，メチルアンモニウム、沃化（１−フェネ
チル）トリメチルアンモニウム等のアミノ基上に置換基
として炭素数１〜１０の直鎖又は分枝鎖状アルキル基、
低級アルカノイル基、フェニル基及びフェニル低級アル
キル基なる群より選ばれた基を４個有するハロゲン化ア
ンモニウム類、塩化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、
臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、沃化テトラ−ｎ
−ブチルホスホニウム等の同一又は異なった低級アルキ
ル基を４個有するハロゲン化ホスホニウム類、臭化テト
ラフェニルアンチモニウム等のフェニル基を４個有する
ハロゲン化アンチモニウム類、沃化トリエチルスルホニ
ウム等の同一又は異なった低級アルキル基を３個有する
ハロゲン化スルホニウム類等を挙げることができる。
【００１４】ルイス塩基としては、例えばトリフェニル
ホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等のリン化合
物、トリエチルアミン等の三級アミン類等を挙げること
ができる。
ホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等のリン化合
物、トリエチルアミン等の三級アミン類等を挙げること
ができる。
【００１５】化合物（２）と化合物（３）との反応は、
通常０℃〜室温付近、二酸化炭素圧が通常常圧〜１０ｋ
ｇ／ｃｍ2、好ましくは常圧〜７ｋｇ／ｃｍ2にて行なわ
れ、該反応は一般に１〜１０時間程度で終了する。化合
物（２）の使用量は、化合物（３）に対して少なくとも
当量、好ましくは当量〜１．５当量とするのがよい。ル
イス酸の使用量は、化合物（２）に対して通常０．００
１〜０．５倍モル、好ましくは０．００１〜０．３倍モ
ル量とするのがよい。またオニウム塩の使用量は、化合
物（２）に対して通常０．０１〜０．１倍モル量、好ま
しくは０．０１〜０．０７倍モル量とするのがよく、ル
イス塩基の使用量としては、化合物（２）に対して通常
０．０１〜０．５倍モル量、好ましくは０．０１〜０．
１倍モル量とするのがよい。
通常０℃〜室温付近、二酸化炭素圧が通常常圧〜１０ｋ
ｇ／ｃｍ2、好ましくは常圧〜７ｋｇ／ｃｍ2にて行なわ
れ、該反応は一般に１〜１０時間程度で終了する。化合
物（２）の使用量は、化合物（３）に対して少なくとも
当量、好ましくは当量〜１．５当量とするのがよい。ル
イス酸の使用量は、化合物（２）に対して通常０．００
１〜０．５倍モル、好ましくは０．００１〜０．３倍モ
ル量とするのがよい。またオニウム塩の使用量は、化合
物（２）に対して通常０．０１〜０．１倍モル量、好ま
しくは０．０１〜０．０７倍モル量とするのがよく、ル
イス塩基の使用量としては、化合物（２）に対して通常
０．０１〜０．５倍モル量、好ましくは０．０１〜０．
１倍モル量とするのがよい。
【００１６】上記反応式−１によれば、高価で貴重な13
ＣＯ2を浪費することなく、簡便に且つ高収率、高純度
で、13Ｃ含有環状カーボネート誘導体（１）を得ること
ができる。
ＣＯ2を浪費することなく、簡便に且つ高収率、高純度
で、13Ｃ含有環状カーボネート誘導体（１）を得ること
ができる。
【００１７】本発明によれば、上記で得られる13Ｃ含有
環状カーボネート誘導体（１）にアンモニアと反応させ
ることにより、目的とする13Ｃ含有尿素を容易に製造す
ることができる。
環状カーボネート誘導体（１）にアンモニアと反応させ
ることにより、目的とする13Ｃ含有尿素を容易に製造す
ることができる。
【００１８】本発明の方法は、オートクレーブ中適当な
溶媒下、通常１００〜１８０℃、好ましくは１００〜１
５０℃付近にて反応が進行し、一般に１〜１５時間程度
で該反応は終了する。アンモニアの使用量は、一般式
（１）の化合物に対して通常大過剰量、好ましくは１０
〜３０倍モル量とするのがよい。この反応で用いられる
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等を例示
できる。
溶媒下、通常１００〜１８０℃、好ましくは１００〜１
５０℃付近にて反応が進行し、一般に１〜１５時間程度
で該反応は終了する。アンモニアの使用量は、一般式
（１）の化合物に対して通常大過剰量、好ましくは１０
〜３０倍モル量とするのがよい。この反応で用いられる
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等を例示
できる。
【００１９】本発明の反応系内には、触媒としてルイス
酸や銅等を添加してもよい。ルイル酸としては、例えば
ｎ−ブチルチンオキシド等のアルキルチンオキシド類、
アルミナムイソプロオキシド等のアルミナムアルコキン
ド類、酢酸銅等の銅化合物、塩化第二錫、蓚酸錫等の錫
化合物等を例示できる。
酸や銅等を添加してもよい。ルイル酸としては、例えば
ｎ−ブチルチンオキシド等のアルキルチンオキシド類、
アルミナムイソプロオキシド等のアルミナムアルコキン
ド類、酢酸銅等の銅化合物、塩化第二錫、蓚酸錫等の錫
化合物等を例示できる。
【００２０】化合物（１）とアンモニアとの反応で、反
応系内に中間体として
応系内に中間体として
【００２１】
【化８】
【００２２】が生成するが、これらは単離することな
く、最終化合物である13Ｃ含有尿素に誘導され得る。
く、最終化合物である13Ｃ含有尿素に誘導され得る。
【００２３】また上記中間体の化合物（４）又は（５）
を単離して、これらとアンモニアとを、前記化合物
（１）とアンモニアとの反応と同様の条件下に反応させ
ても、13Ｃ含有尿素を簡便に、且つ高収率、高純度で製
造することができる。
を単離して、これらとアンモニアとを、前記化合物
（１）とアンモニアとの反応と同様の条件下に反応させ
ても、13Ｃ含有尿素を簡便に、且つ高収率、高純度で製
造することができる。
【００２４】更に下記反応式−２に示す如く、上記中間
体の化合物（４）又は（５）をカーバメイト誘導体に変
換後、前記化合物（１）とアンモニアとの反応と同様の
条件下に反応させても、13Ｃ含有尿素を製造することが
できる。
体の化合物（４）又は（５）をカーバメイト誘導体に変
換後、前記化合物（１）とアンモニアとの反応と同様の
条件下に反応させても、13Ｃ含有尿素を製造することが
できる。
【００２５】
【化９】
【００２６】［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＣ*は前記
に同じ。Ｒ5は低級アルキル基を示す。］ 化合物（４）又は化合物（５）と化合物（６）との反応
及び化合物（７）とアンモニア（８）との反応は、いず
れも前記化合物（１）とアンモニアとの反応と同様の条
件下に行なわれる。13Ｃ含有カーバメイト誘導体（７）
は従来の種々の方法で合成され得るが、本発明の方法に
よれば13Ｃ含有カーバメイト誘導体（７）を高収率、高
純度で製造でき、また13Ｃ含有カーバメイト誘導体
（７）とアンモニア（８）とを反応させることにより13
Ｃ含有尿素を簡便に、且つ高収率、高純度で製造でき
る。
に同じ。Ｒ5は低級アルキル基を示す。］ 化合物（４）又は化合物（５）と化合物（６）との反応
及び化合物（７）とアンモニア（８）との反応は、いず
れも前記化合物（１）とアンモニアとの反応と同様の条
件下に行なわれる。13Ｃ含有カーバメイト誘導体（７）
は従来の種々の方法で合成され得るが、本発明の方法に
よれば13Ｃ含有カーバメイト誘導体（７）を高収率、高
純度で製造でき、また13Ｃ含有カーバメイト誘導体
（７）とアンモニア（８）とを反応させることにより13
Ｃ含有尿素を簡便に、且つ高収率、高純度で製造でき
る。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、13Ｃ含有尿素を、上記
一般式（１）の化合物から、簡便且つ高収率、高純度
で、しかも安全性よく製造し得る。
一般式（１）の化合物から、簡便且つ高収率、高純度
で、しかも安全性よく製造し得る。
【００２８】
【実施例】以下に参考例及び実施例を掲げて本発明をよ
り一層明らかにする。
り一層明らかにする。
【００２９】参考例１ 氷冷下、窒素気流を行ないながら、沃化テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウム１６．９ｇ及び塩化亜鉛１．５６ｇ
に、プロピレンオキシド２００ｍｌを加える。系内を減
圧にし脱気を行なう。そこに、13Ｃ−二酸化炭素を１．
５〜４．５ｋｇ／ｃｍ2で流入する。吸収が止まった
ら、リークし、再び系内を減圧にしてから13Ｃ−二酸化
炭素を流入する。この操作を繰り返し、プロピレンオキ
シドに対して約０．９当量の13Ｃ−二酸化炭素を吸収さ
せる。反応終了後、未反応のプロピレンオキシドを常圧
又は減圧下に留去した後、減圧蒸留して、２−13Ｃ−４
−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オンを２４０．
２ｇ（13Ｃ−二酸化炭素からの収率９１．６％，プロピ
レンオキシドからの収率８１．５％）得る（４ｍｍＨｇ
で９０〜９３℃）。
チルアンモニウム１６．９ｇ及び塩化亜鉛１．５６ｇ
に、プロピレンオキシド２００ｍｌを加える。系内を減
圧にし脱気を行なう。そこに、13Ｃ−二酸化炭素を１．
５〜４．５ｋｇ／ｃｍ2で流入する。吸収が止まった
ら、リークし、再び系内を減圧にしてから13Ｃ−二酸化
炭素を流入する。この操作を繰り返し、プロピレンオキ
シドに対して約０．９当量の13Ｃ−二酸化炭素を吸収さ
せる。反応終了後、未反応のプロピレンオキシドを常圧
又は減圧下に留去した後、減圧蒸留して、２−13Ｃ−４
−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オンを２４０．
２ｇ（13Ｃ−二酸化炭素からの収率９１．６％，プロピ
レンオキシドからの収率８１．５％）得る（４ｍｍＨｇ
で９０〜９３℃）。
【００３０】実施例１ アンモニア４８ｇを吹き込んだメタノール１８０ｍｌに
２−13Ｃ−４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン１２．０ｇを溶解し、オートクレーブ中で１３０℃、
１２時間反応する。反応後、冷却し、メタノール及びア
ンモニアを減圧留去する。残渣にアセトン６０ｍｌを加
え、０℃で３０分攪拌する。析出晶を濾取する。濾液の
アセトンを減圧留去した後、プロピレングリコールを同
じく減圧留去する（ｂｐ．８０℃／０．５ｍｍＨｇ）。
この残渣にアセトン１０ｍｌを加え、０℃で３０分攪拌
する。結晶を濾取する。先の結晶と合わせエタノールよ
り再結晶して、13Ｃ含有尿素６．３８ｇを得る。収率：
８９．８％ 融点：１３３〜１３４℃、無色プリズム状。
２−13Ｃ−４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン１２．０ｇを溶解し、オートクレーブ中で１３０℃、
１２時間反応する。反応後、冷却し、メタノール及びア
ンモニアを減圧留去する。残渣にアセトン６０ｍｌを加
え、０℃で３０分攪拌する。析出晶を濾取する。濾液の
アセトンを減圧留去した後、プロピレングリコールを同
じく減圧留去する（ｂｐ．８０℃／０．５ｍｍＨｇ）。
この残渣にアセトン１０ｍｌを加え、０℃で３０分攪拌
する。結晶を濾取する。先の結晶と合わせエタノールよ
り再結晶して、13Ｃ含有尿素６．３８ｇを得る。収率：
８９．８％ 融点：１３３〜１３４℃、無色プリズム状。
【００３１】実施例２ 封管中にメチルカーバメイト９８０ｍｇ及びメタノール
に溶解したアンモニア（アンモニア／メタノール＝１９
１ｇ／９００ｍｌ）１７ｍｌを加え、１３０℃で１５時
間加熱する。反応液を取り出し、減圧濃縮後エタノール
より再結晶して13Ｃ含有尿素７２０ｍｇを得る。収率：
９１．５％ 融点：１３３〜１３４℃、無色プリズム状。
に溶解したアンモニア（アンモニア／メタノール＝１９
１ｇ／９００ｍｌ）１７ｍｌを加え、１３０℃で１５時
間加熱する。反応液を取り出し、減圧濃縮後エタノール
より再結晶して13Ｃ含有尿素７２０ｍｇを得る。収率：
９１．５％ 融点：１３３〜１３４℃、無色プリズム状。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安藝 晋治 徳島県板野郡藍住町徳命字前須東６番地の １ アメニティハイツ小川201号 (72)発明者 石上 正嗣 福岡県久留米市篠原町４番地の10 トーカ ンマンション久留米駅東503号 (72)発明者 橋本 彰宏 徳島県徳島市川内町加賀須野864番地 藤 枝マンションＡ−103 (72)発明者 南川 純一 徳島県鳴門市撫養町大桑島字蛭子山88番地 の３ Ｆターム(参考） 4C048 AA01 BB02 CC01 UU03 XX10 4H006 AA02 AC57 AC84 BE14
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水素原子又は低
級アルキル基を示す。Ｃ*は13Ｃを示す。］で表わされ
る環状カーボネート誘導体とアンモニアとを反応させる
ことを特徴とする13Ｃ含有尿素の製造法。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水素原子又は低
級アルキル基を示す。］で表わされる化合物と13Ｃ−二
酸化炭素とを反応させて一般式 【化３】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記に同じ。Ｃ*は13Ｃ
を示す。］で表わされる環状カーボネート誘導体を得る
ことを特徴とする環状カーボネート誘導体の製造法。 - 【請求項３】 一般式 【化４】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ水素原子又は低
級アルキル基を示す。］で表わされる化合物と13Ｃ−二
酸化炭素とを反応させ、次いで得られる一般式 【化５】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記に同じ。Ｃ*は13Ｃ
を示す。］で表わされる環状カーボネート誘導体とアン
モニアとを反応させることを特徴とする13Ｃ含有尿素の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03324599A JP4497572B2 (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | １３ｃ含有尿素の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03324599A JP4497572B2 (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | １３ｃ含有尿素の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000229934A true JP2000229934A (ja) | 2000-08-22 |
| JP4497572B2 JP4497572B2 (ja) | 2010-07-07 |
Family
ID=12381107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03324599A Expired - Lifetime JP4497572B2 (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | １３ｃ含有尿素の製造法 |
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2638837C1 (ru) * | 2016-07-08 | 2017-12-18 | Акционерное общество "Производственное объединение Электрохимический завод" (АО "ПО ЭХЗ") | Способ получения 13 С -мочевины |
| CN115160284A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-10-11 | 嘉兴学院 | 一种环碳酸酯的合成方法 |
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1999
- 1999-02-10 JP JP03324599A patent/JP4497572B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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| JP4497572B2 (ja) | 2010-07-07 |
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