JPS59500766A - 植物保護組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 植物保護組成物 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、水素、直鎖または分枝鎖の飽和ま たは不飽和の１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、アルフキ／アルキル 基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、あるいはシクロ アルキル基、フェニル基またはハロゲンフェニル基を表わし、Ｒ３は直鎖または 分枝鎖の飽和または不飽和のアルキル基ζシクロアルキル基、フェニル基または ハロゲンフェニル基を表わし、そしてＸは酸素または硫黄を表わす）を有する置 換アルコキシカルボニル−ジチオカルバメートまたは−チオールカルバメートを １から８０重量係含有し、同様に１０から９０重量％の固体および／または液体 の稀釈剤および１から６０重量％の添加剤を含有する植物保護組成物に関する。

さらに、本発明の特徴は一般式（１）の新規の置換アルコキシ力ルポニルージ零 オ力ルバメートまたは一チオールカルバメートの製造方法にある。

現代の大規模な植物保護の本質的分野は化学的植物保護である。この方法におい て種々の有害生物が収穫の大部分を破滅させることを防止することができる。

最近の数年に多くの植物保護組成物が栽培植物に有害菌に対して実用に供された 。しかし、これらの植物保護組成物の使用の結果、ある耐性を生じた。それ故、 新しい組成物が発見されて、それにより組成物の交替が確保され、耐性２菌類を 殺すことができるようにする必要があった。

５０年代および６０年代に、数種の有害菌（例えばｂｒａｎｃｈｅｓ　Ｂｏｔｒ ｙｔｉｓ、　Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　およびＶｅｎｔｕ ｒｉａ　：１−ｎａｅｑａｉｌｉａ　）に対してジチオカルノ々メート類が有効 であることが見出された（米国特許第２，４５７，６７４号および第２，９７４ ．１５６号明細滑英国特許８ｇ９９６．２６４号明細書）、これらは全身性殺菌 剤ではないので、繰返しスフ０レーすることが必要である。

殺菌性ｓ−アルキルジチオカルバメート類も知られでいる（米国第２，６９５． ９０１号明細沓）。これらの殺菌剤の欠点は、これらかすべての菌に有効でない ことと耐性のために投薬量を増加する必要があることである０ 」＝記の理由から、既知組成物の欠点を示さない新規の植物保護組成物の出現が 要望されており、そうすれば安全な生産に必要な組成物の交替の問題が解決され るであろう。

一般式（１）の置換アルコキシカルボニル−ジチオカルバメートおよび／または 一チオールカルバメートを１から８０重量％、固体および／または液体の稀釈剤 を１０から９０重量％および添加剤を１から３０重量係含有する組成物を使うと 、殺菌剤のジチオカルバメート類の既知の欠点を除き得ることが分った。

上記置換アルコキ７力ルポニルージチオ力ルパメートまたは一チオールカルバメ ートにおける置換基の意味は次の通りである。即ち　Ｒ１およびＲ２は同一また は異なり、直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和の１から１０個の炭素原子を有 するアルキル、アルフキ／アルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミ ノアルキル基あるいはシクロアルキル基、フェニル基または−・ロケゝンフェニ ル基を表わし　Ｒ３は直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和のアルキル基、シク ロアルキル基、フェニル基またはハロゲンフェニル基ヲ衣わし、そして又は酸素 または硫黄を表わす。

本発明の組成物は、例えば病害菌Ｆｕｓ’ａｒｉｕｍｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ、 　ｂｒａｎｃｈｅｓ　Ｂｏｔｒｙｔｉｓ、　Ｐｈｙｔｏｐｔｈｏｒａｉｎｆｅｓ ｔａｎｓ、　Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉａなどに対して有効であり 、かつ栽培植物に有害な作用を起きない。。

本発明の１つの特徴は一般式ＣＩ）の置換アルコキソカルヴニルージチオカルバ メートおよび一チオールカルバメートの製造方法にある。この方法（、′Ｃよれ ば、本発明の化合物は次のようにして製造はれる。即ち、−４ （式中、ＲＩＸＨ２およびＸは前記定義と同じ意味を有し、Ｍｅはアルカリまた はアンモニウムイオンあるいはアミン残基を表わす）の二置換ジチオカルバミン 酸塩またはチオールカルバミノ酸塩を一般式（ＩＩＩ）のクロロギ酸エステル と望ましくは水性媒体中で０℃から６０°Ｏの温度で反応させる。

一般弐〇）の化合物の製造法をさらに次の実施ｆ７１」にジエチルジチオカルパ ミ／酸す１リウ１．′５水塩５６．４　ｇ（０，２５モル）および水２５０　ｍ ｌ’　ｆ、攪拌器、温度計および供給ホッパー伺きの５００　ｍｅ丸底フラスコ に入れ、その後クロロギ酸イソプロピルニスデル３　［１，７，９を５から１０ ℃で６０分間シζ加える。反応混合物をさらに３０分ｊｕ］１０　’Ｃで攪拌す ると、Ｎ、Ｎ−ジエチル−８−イン７°口ビルオキ７カルポニルジチオ力ルパメ ートが油相として分離し１、硫酸ナトリウムでこれを乾燥する。かくして３８． ９の生成物が得られた。

収率６４．６　％　、　ｎ２０＝　１．４８００．−実施例２ Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルジチオカルバミノ酸ナトリウム２０　＆　（０ ，１モル）および水７０ｍ１を、攪拌器、温度計および供給ホッパー付きの２５ ０ｍ１：丸底フラスコに入れ、その後クロロギ酸イノプロｔルエステル１２．２ 　ｇを１０℃す下の温度で１時間シて加え、その反応混合物をさらに６０分間攪 拌する。生成物は薄黄色の結晶として得られ、ガラスフィルター上に０キ過し、 ２０ｉｌの水で２回洗い、乾燥する。かくして１９６ＩのＮ　、　Ｎ−ジメチル アミンプロピル−８−インプロピルオキソカルボニルジチオカルバメートか得ら れた。収率７４％、融点９６℃０ さらに、実施例１および２シて記載Ｏ方法によって他の本発明の化合物を製造し た。これらの化合物を第１表に列誉し、相当する物理定数を記述する□１　エチ ル　エチル　Ｓ’ｆソフ０ロピル　１．４８００２　ジメチル　ＨＳ　イソゾロ ビル　９６℃６　メチル　メチル　Ｓ　インゾロビル　５６．４−ｂ８°Ｃ４イ ソノニ　ＨＳ　イソプロピル　１．４９４０５　メトキ７　ｉ（Ｓ　イノゾロビ ル　１．４６８０エチル ６　エトキ／　ＨＳ　イソプロピル　１．４７４８プロピル ７　アリル　アリル　Ｓ　イソゾロビル　１．５３８５８　アリル　Ｈ８イソゾ ロビル　１．５４４８？　アリル　アリル　Ｓｎ−ゾロヒル　１．５４９０１０ 　アリル　アリルＳ　ｎ−グチル　１．５２３６１１　メトキシ　Ｈ８ｎ−プロ ｅｉし　１．４８２８エチル １２　アリ／ｌ／　ＨＳ　ｎ−プロピル　１．５４６０１３　アリル　Ｈ８ｎ− グチル　１．５１６８１４　メチル　メチル　Ｓｎ−ゾロぎル　１．５２１（Ｉ １１６　アリル　アリル　Ｓ　メチル　１．５７８０１６　アリル　Ｈｅ　メチ ル　１．５３５０（第１表続き） １７　エチル　エチル　Ｓ　メチル　１．５６５０１８　エチル　エチル　ｓｎ −プロピル　１．５２２５１９　エチル　エチル　Ｓｎ−グチル　１．４２８０ ２０　メチル　メチル　Ｓ　メチル　１．５７９８２１　メチル　メチル　Ｓ　 ｎ−ブチル　ｉ、４１７０２２　イソノニ　Ｈ６メチル　１．４６７２２３　イ ンノニ　Ｉ（Ｓｎ−プロピル　１．４８６０２４　イソ７＝　ＨＳ　ｒＩ−グチ ル　１．４９２２２５　ジメチル　ＨＳ　メチル　１．５２１５２６　ジメチル 　ＨＳ　ｎ−ゾロビル ２７　ジメチル　ＨＳｎ−グチル ２８　シクロ　ＨＳ　メチル ヘキシル ２９　ツクｏ　］（］Ｓｎ−プロピル　１．５８６２へギシル ６０　シクロ　Ｈ８イソノロビル ヘキシル ６１　シクロ　ＨＳｎ−グチル ヘギノル ８ （第１表続き） ６６　ノクロ　ＨＳ　エチル　１．５４３２へキンル ６４　メチル　メチル　Ｓ　エチル　１．５３８０′５５　アリル　アリル　Ｓ 　エチル　１．５６０５３６　アリル　Ｈ、Ｓ　エチル　１．５１３５３７　イ ソノニル　ＨＳ　エチル　１．４７７２４３　ジメチル　Ｈ８メチル　１．５２ １り４４　ジメチル　Ｈ８ｎ−グチル　１．４８０５４５　エチル　エテル　Ｏ メチル　１．４５５２４６　エチル　エチル　０　エチル　１．４３３０４７　 エチル　エチ）ｌｚ　Ｏｎ−プロピル　１．４２４５４８　エチル　エチル　ｏ 　イソ−１’ｏｅル　１．４１３０（第１表続き） ４９　メチル　メチル　ｓ２−クロロフェニル　１．５７７２５０　イソノニル 　Ｈ８２−クロロフェニル　１．５０８１５２　メチル　メチル　ｏ　２−クロ ロフェニル　１．５４５０本発明シて係る植物保護組成物は乳化性ａ縮物として 使用することができる。上記組成物の製造方法を以下の実施例に示す。

実施例６ 攪拌器付きの２５０　ｍｅ丸底フラスコ（ｃ　Ｎ　、　Ｎ−ジメチル−８−イソ プロピルオキシカルボニルジチオカルバメート２０，９およびケロシン７０．９ を入れ、その後乳化剤Ｔｅｎ５ｉｏｆｊ、ｘ　ＸＳ５　ｇおよびＴｅｎ５ｉｏｆ ｉｘ　ＡＳ　５９を加える。反応混合物を完全な溶液になるまで攪拌する。

かくして２０％乳化性濃縮物を得る。

第２表に実施例６記載のようにして製造さ汎た乳化性濃縮物を示す。

０ １２　２０　７６　２　２２０ＥＣ １５２０７６２２２０ＥＣ ５２０７６２２２ＤＥｃ ７　２０　７６　２　２２０Ｅｃ ４　２０　７６　２　２２ＵＥｃ １４　２０　７６　２　２２０ＥＣ ９２０７６２２２０ＥＣ １２５０３０１０５５５０Ｅｃ １２　３０　６０　５　５　５０Ｅｃ 栽培植物の病害菌類を、一般式（１）の置換アルコキシ力ルポニルージチオ力ル パメートマたは−チオールカルバメートを１から８０重量係に、固体および／ま たは液体の稀釈剤を１０から９０重量係に、同様に添加剤を１から３０重量係に 含有する本発明の組成物を使用することによつＣ殺すことができる。本発明に係 る組成物によって行われた生物学的試験の結果を以下菌の栄養培地（その１１中 にコーンミール２００　＆。

寒天２０ｇおよびサノカローヌｉｓｏｇを含む）を調製する間て、培地中におけ る活性成分の濃度がそれぞれ５００．５０または５　ｐｐｍになるような量の活 性成分を未だ冷却していない液状の培地と均一に混合する。

こうして得られた培地を複数のベトリ皿に流し込んで薄い平板とし、培地か固ま った後、各ペトリ皿をそれぞれ４個ずつＦｕｓａｒｉ、ｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅａ ｒｕｍの菌液種物によって感染させた。これらの接種物は、無菌条件下に８から １０日間寒天上に成長させた菌培養株から切り取った直径６ｍｍの菌培養株であ った。その中に試験目的の物質を混入していない平板培地を作り、これにも接種 を行い、対照とした。

各物質のそれぞノｔの濃度を４組において測定し、その結果を平均した。

評価方法゛接種後ろから８日にＦ、　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍの集惑の直径を各 接種物について測定した。上記の処理によってもたらされる菌糸集落の増殖阻止 百分率（％）を計算した。処理を施さなかった寒天平板培地上に増殖した菌集落 の直径を１００飴とみなした。阻止百分率は組成物の効果を特徴づけるものであ る。

活性成分の水性溶媒溶液ｒベトリ皿内の無菌の栄養培地平板−ヒに流し込む。活 性成分の濃度は１０００゜１０口およ０・１０卿であった。各培地（ｑ　９０１ １１ｍの直径１２ 金持ち、その上に２ｍｌの溶液を流し込んだ。使用された溶媒はエタノールまた はアセトンであった。ペトリ皿に蓋ｅ　Ｌ　、空気抽出機の下に１日間置くこと によって、ベトリ皿から溶媒を蒸発させた。溶媒の蒸発後、前述のようにペトリ 皿にＦ、　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍを接種して、２５°Ｃで培養した。その結果 を被毒寒天の場合と同様にして評価した。

本発明の組成物の殺菌剤としての効果を第３表に示す。

第３表 番　号　濃　度　菌糸体の増殖阻止率（％）（第１表による）　（ｐｐ＝＝）　 （殺菌効果）３　５００　１００ ４　５００　１００ ５　１０００　１　ＤＯ ｌｏｏ　１００ ７　１０００　１００ ｉｏｏ　ｉｏ。

８　１０００　１００ ｉ　ｏｏ　ｉ　ｏ。

９　１０００　１００ １００　１００ １４　１０００　１００ １　ＤＯ１００ １５１０００１００ １００１ＤＯ 補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和５８年１２月１９日 特許庁長官　殿 １・　特許出願０表示　ｐｃＴ／Ｈｔｒ８Ｌ’０００１７２・　発明の名称　植 物保護組成物 ３６特許出願人 ４、代理人 居　所　〒１００東京都千代田区大手町二丁目２番１ぢ新大手町ビルヂノグ３３ １ 電　話　（２１１）　３６５１　（代表）氏　名　（６６６９）浅　村　皓 ５、補正書の提出年月日　昭和５８年１０月１０日６、　添付書類の目録　補ｉ Ｉ−書の翻訳文　１通請求範囲 （１）活性物質として１から８０重量係の一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１およびＲ２ は同一または異なり、水素、直鎖の飽和または不飽和の１から１Ｄ個の炭素原子 を有するアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノアルキル基りるい はジアルキルアミノアルキル基、さらには７クロアルキル基、フェニル基あるい はハロゲン置換フェニル基を表わし　Ｒ３は直鎖または分枝鎖の飽和または不飽 和のアルキル基、さらにはシクロアルキル基、場合によってはハロゲン置換フエ ニ／１４を表わし、そしてＸの意味は酸素原子るるいは硫黄原子である）の置換 アルコキシカルボニル−ジチオカルバメートまたは一チオールカルバメートを、 １０から９０重量係の固体および／または液体の稀釈剤および１から３０．ｌｉ 量係の添加剤と共に含有することを特徴とする。植物保護剤。

（２）一般式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ’　、　Ｒ２，Ｒ”およびＸの意味は請 求範囲１と同じである）を１から８０重量係に、それと共に２０から９０重量係 の水不混和性溶剤、好ましくは塩素化または芳香族炭化水泰および１から６０重 量係の添加剤、好ましくは界面活１５ 付則を含有することを特徴とする請求範囲第１項記載の植物保護剤。

（３）一般式（１） （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、水素、直鎖の飽和または不飽和の １から１０個の炭素原子を有するアルキル基、アルフキ／アルキル基、アルキル アミノアルキル基、あるいはジアルキルアミノアルキル基、さらにはシクロアル キル基、フェニル基あるいは・・ロゲン置換フェニル基を表わし　Ｒ３は直鎖ま たは分枝鎖の飽和または不飽和のアルキル基、さらに（はシクロアルキル基、場 合によっては／・ロケゞン置換フェニル基を表わし、Ｘの意味は酸素原子りるい は硫黄原子である）の置換アルコキノカルボニル−ジチオカルバメートまたは− チオールカルバメ−１・を製造する方法において、一般式（ｎ） （式中、Ｒ１，”’およびＸの意味は上記と同じであり、Ｍｅはアルカリ金属、 アンモニウムイオンあるいはアミン残基を表わす）のジチオカルバミン酸塩また はチオールカルバミン酸塩を適当には水性媒体中で０から特異昭５９−５００７ ６Ｇ　（６） ６００Ｃの温度で一般人（ＩＩＩ）のクロロ−￥′酸エステル（式中、Ｒ３の意 味は上記と同じである）と反応させることを特徴とする。置換アルコキノ力ルポ ニルージチオ力ルバメ−１・または−チオールカルバメートの製造方法。

国際調査報告 第１頁の続き ０発　明　者　スジラギイ・ギュラ　。

ハンガリア国ミスコル々・ベネデツク・ニー１５　３５３３ ０発　明　者　タール・クサバ ハンガリア国力ジンクバルシ力・ミクスザス・ウド１２　７−３　３７００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（Ｉ） （式中　Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、水素、直鎖または分枝鎖の飽和ま たは不飽和の１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、アルコキノアルキル 基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、あるいはノクロ アルキル基、フェニル基またはハロケゞンノエニル基を表わし、Ｒ”ｉｄ直鎖ま たは分枝鎖の飽和マたは不飽和のアルキル基、ノクロアルキル基、フェニル基ま たはハロヶゞンフェニル基ｔ［；）、Ｌ、そしてＸは酸素または硫黄を表わす） の置換アルコキ７力ルポニルージチオカルバメートまたは一チオールカルバメー トを１から８０重量％（・で、同様に１０から９０重量％の固体および／または 液体の稀釈剤および１から６０重量％の添加剤を含有することを特徴とする。植 物保護組成物。 （２）一般式（Ｉ）の化合物（式中、置換基Ｒ１、Ｒ２゜Ｒ３およＯｒ　ｘは請 求範囲第１項における定義と同じ意味を有する）を１から８０重量％に、同様に ２０から９０重阻飴の水不混和性溶剤、好ましくは塩素化また（ｒｊ芳香族炭化 水素、および１から６０重量％の雄刃０剤、好ましくは界面活性剤を含有するこ とを特徴とする請求範囲第１項記載の植物保護組成物。 （３〕　一般式（１） （式中　Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、水素、直鎖または分枝鎖の１から １０個の炭素原子を有するアルキル基、アルコキノアルキル基、アルキルアミノ アルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、あるいはンクロアルキル基、フェニ ル基＊　ｆｃ　ハハロヶゝンフェニル基を表わし　Ｒ３は直鎖または分枝鎖の飽 和または不飽和のアルキル基、ノクロアルキル基、フェニル基またはハロケゞノ フェニル基を表わし、そしてＸは酸素または硫黄を表わす）の置換アルコキノカ ルボニルージチオカルバメートまたは一チオールカルバメートー７製造する方法 において、一般式（ｎ） （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは上記定義と同じ意味を有し、Ｍｅはアルカリまた はアンモニウムイオンあるいはアミン残基を表わす）の二置換ジチオカルバミン 酸塩またはチオールカルバミン、酸塩を一般式（ＩＩＩ）のクロロギ酸エステル １６ Ｒ３−ｏ−ｃ−ｃＪ　（ＩＩ） と有機溶媒または水性媒体中で０℃から６０℃の温度で反応させ、その後既知の 方法により一般式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする。置換アルコキシカル ボニル−ジチオカルバメートまたは一チオールカルバメートの製造方法。 （４）　一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、水素、直鎖または分枝鎖の飽和ま たは不飽和の１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、アルフキ／アルキル 基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノノルキル基、あるいは７クロ アルキル基、フェニル基またはハロゲンフェニル基を表わし、Ｒ３１Ｉｉ直鎖ま たは分枝鎖の飽和または不飽和のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基ま たはハロゲンフェニル基を表ワし、そしてＸけＷｉ　Ｚ　ｔ　穴は硫黄で表わす ）、のアルコキ。 ′カルボニルージチオカルバメートまたは一チオールカルバメート。 １　特異唱９−５００７６Ｇ　（２）