JPS5947244A - プロピレン系樹脂水性分散液の製造方法 - Google Patents
プロピレン系樹脂水性分散液の製造方法Info
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- JPS5947244A JPS5947244A JP57157910A JP15791082A JPS5947244A JP S5947244 A JPS5947244 A JP S5947244A JP 57157910 A JP57157910 A JP 57157910A JP 15791082 A JP15791082 A JP 15791082A JP S5947244 A JPS5947244 A JP S5947244A
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- resin
- water
- polypropylene
- protective colloid
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、紙、布、鋼板、アルミニウム箔等の基材に耐
水性を付与する被覆剤として、もしくはこれら基材とポ
リプロピレン、ナイロン等とを積層する場合に用いるア
ンカーコート剤として有用なプロピレン系樹脂水性分散
液の製造方法に関するものである。
水性を付与する被覆剤として、もしくはこれら基材とポ
リプロピレン、ナイロン等とを積層する場合に用いるア
ンカーコート剤として有用なプロピレン系樹脂水性分散
液の製造方法に関するものである。
ポリプロピレンは安価であり、耐水性、耐薬品性、剛性
に優れることからナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、エチレン・酢酸ビニル共重合体のけん化物およびア
ルミニウム箔等のガス透過率の低い素材と無水マレイン
酸クラフトポリプロピレンの溶融物を接着剤として用い
て積層され、醤油容器、レトルトパウチ用包装材料とし
て使用されている(%開昭51−76366号、同54
−40112号、同52−57276号、特公昭54−
40113号)。
に優れることからナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、エチレン・酢酸ビニル共重合体のけん化物およびア
ルミニウム箔等のガス透過率の低い素材と無水マレイン
酸クラフトポリプロピレンの溶融物を接着剤として用い
て積層され、醤油容器、レトルトパウチ用包装材料とし
て使用されている(%開昭51−76366号、同54
−40112号、同52−57276号、特公昭54−
40113号)。
かかる無水マレイン酸クラフトポリプロピレンは三菱油
化■より“モディック”の商品名で、三井石油化学工業
■より“アトマー″の商品名で販売されている。この積
層材の形成において、無水マレイン酸クラフトポリプロ
ピレンは押出機を用いてフィルム状に溶融押出されるが
、この場合のフィルムの肉厚は少くとも10ミクロンの
肉厚、一般には18〜25ミクロンである。
化■より“モディック”の商品名で、三井石油化学工業
■より“アトマー″の商品名で販売されている。この積
層材の形成において、無水マレイン酸クラフトポリプロ
ピレンは押出機を用いてフィルム状に溶融押出されるが
、この場合のフィルムの肉厚は少くとも10ミクロンの
肉厚、一般には18〜25ミクロンである。
この接着剤層の肉厚を薄くするには、溶液タイプの樹脂
接着剤、例えば無水マレイン酸クラフトポリプロピレン
をソルベントナフサ、ミネラルスピリット等の高沸点脂
肪族炭化水素溶媒に分散したオルガノゾル溶液を用いる
ことが考方られるが・有機溶剤が積層材中の接着剤層に
残存し、ブIJ−ドアウドして食品を汚染することがあ
るので、積層材が食品用途の場合はオルガノゾル溶液は
実用的でない。
接着剤、例えば無水マレイン酸クラフトポリプロピレン
をソルベントナフサ、ミネラルスピリット等の高沸点脂
肪族炭化水素溶媒に分散したオルガノゾル溶液を用いる
ことが考方られるが・有機溶剤が積層材中の接着剤層に
残存し、ブIJ−ドアウドして食品を汚染することがあ
るので、積層材が食品用途の場合はオルガノゾル溶液は
実用的でない。
本発明者等は分散媒として水を用いることによりかかる
汚染の問題が解決されるとの着想のもとに、種々の乳化
剤、保護コロイド剤を検討したとコロ、保膿コロイド剤
としてアミン基を有スる水溶性アクリル系樹脂を用いる
ことにより貯蔵安定性に優れる樹脂水性分散液が得られ
ることを見込出し、本発明に到った。
汚染の問題が解決されるとの着想のもとに、種々の乳化
剤、保護コロイド剤を検討したとコロ、保膿コロイド剤
としてアミン基を有スる水溶性アクリル系樹脂を用いる
ことにより貯蔵安定性に優れる樹脂水性分散液が得られ
ることを見込出し、本発明に到った。
即ち、本発明は、テトラリン中135℃で測定した極限
粘度が2.0以下のα、β−、β−カルボン酸グラフト
ポリプロピレンを、アミノ基を有する水溶性アクリル系
樹脂を保護コロイド剤として水に分散させることを特徴
とするプロピレン系樹脂水性分散液の製造方法を提供す
るものである。
粘度が2.0以下のα、β−、β−カルボン酸グラフト
ポリプロピレンを、アミノ基を有する水溶性アクリル系
樹脂を保護コロイド剤として水に分散させることを特徴
とするプロピレン系樹脂水性分散液の製造方法を提供す
るものである。
本発明の実施において、α、β−、β−カルボン酸グラ
フトポリプロピレンは、ポリプロピレン100重量部と
α、β−、β−カルボン酸0.01〜120重量部、好
ましくは0.1〜10重量部とを重合開始剤の存在下に
ゲラフート共重合して得られる極限粘度(−W3i’(
mmテトラリン中、135℃で測定)が2.0以下のカ
ルボキシル基を有する樹脂である。
フトポリプロピレンは、ポリプロピレン100重量部と
α、β−、β−カルボン酸0.01〜120重量部、好
ましくは0.1〜10重量部とを重合開始剤の存在下に
ゲラフート共重合して得られる極限粘度(−W3i’(
mmテトラリン中、135℃で測定)が2.0以下のカ
ルボキシル基を有する樹脂である。
ポリプロピレンとしては、アイソタクチックホモポリプ
ロピレン、プロピレンとエチレンモジくは炭素数4〜1
2のα−オレフィン(0,1〜10重量%)との共重合
体等融点が130C以上の結晶性ポリプロピレンである
。α−オレフィントシては、ブテン〜l、ヘキセン、オ
クテン等があげられる。エチレンもしくはα−オレフィ
ンは2種以上併用して用いてもよい。
ロピレン、プロピレンとエチレンモジくは炭素数4〜1
2のα−オレフィン(0,1〜10重量%)との共重合
体等融点が130C以上の結晶性ポリプロピレンである
。α−オレフィントシては、ブテン〜l、ヘキセン、オ
クテン等があげられる。エチレンもしくはα−オレフィ
ンは2種以上併用して用いてもよい。
α、β−、β−カルボン酸としては、
(1)モノカルボン酸として、たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、インクロトン酸等の炭素原子
通常6個以下、好ましくは4個以下を含む脂肪族カルボ
ン酸、 (2)ジカルボン酸として、たとえばマレイン酸、フマ
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂
肪族カルボン酸、5−ノルボルネン−2・3−ジカルボ
ン酸、その核メチル置換体、そのエンドメチレン基の・
・ロゲン置換体、 などを挙げることができる。(2)の酸は無水物でもよ
い。
タクリル酸、クロトン酸、インクロトン酸等の炭素原子
通常6個以下、好ましくは4個以下を含む脂肪族カルボ
ン酸、 (2)ジカルボン酸として、たとえばマレイン酸、フマ
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂
肪族カルボン酸、5−ノルボルネン−2・3−ジカルボ
ン酸、その核メチル置換体、そのエンドメチレン基の・
・ロゲン置換体、 などを挙げることができる。(2)の酸は無水物でもよ
い。
重合開始剤としては、L−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジクミルパーオギサイド、キュメンヒドロパーオキ
サイド等があげられる。
ト、ジクミルパーオギサイド、キュメンヒドロパーオキ
サイド等があげられる。
グラフト共重合は、ポリプロピレン、α、β−、β−カ
ルボン酸および重合開始剤の混合物を押出機を用いて溶
融混練することにより行うことができる。また、これら
王者をトルエン、テトラリン、クロルベンゼン等の溶媒
中で重合開始剤が熱分解する温度以上に加熱することに
より行われる。α。
ルボン酸および重合開始剤の混合物を押出機を用いて溶
融混練することにより行うことができる。また、これら
王者をトルエン、テトラリン、クロルベンゼン等の溶媒
中で重合開始剤が熱分解する温度以上に加熱することに
より行われる。α。
β−不飽和カルボン酸含量が多いときは、未反応のα、
β−不飽和不飽和カルボン酸に残存するので、得たグラ
フト重合体の析出物もしくはベレットをアセトン、クロ
ルベンゼン、テトラリン等の溶媒中で再沈させて未反応
のα、β−、β−カルボン酸を溶出させるべきである。
β−不飽和不飽和カルボン酸に残存するので、得たグラ
フト重合体の析出物もしくはベレットをアセトン、クロ
ルベンゼン、テトラリン等の溶媒中で再沈させて未反応
のα、β−、β−カルボン酸を溶出させるべきである。
5−
一般にグラフト共重合によりα、β−、β−カルボン酸
が0.01〜20重量%の割合でポリプロピレンの幹に
付着した共重合体が得られる。このα。
が0.01〜20重量%の割合でポリプロピレンの幹に
付着した共重合体が得られる。このα。
β−不吻和カルボン酸のグラフト率(グラフト共重合体
中のα、β−、β−カルボン酸残基の量)は、得られる
水性分散液の樹脂粒子径および皮膜の基材に対する密着
性に影響し、グラフト率が高い方が樹脂粒子径が小さく
なり、また密着性も高い。
中のα、β−、β−カルボン酸残基の量)は、得られる
水性分散液の樹脂粒子径および皮膜の基材に対する密着
性に影響し、グラフト率が高い方が樹脂粒子径が小さく
なり、また密着性も高い。
好ましくはグラフト率が0.05〜7重量%がよい。
このα、β−、β−カルボン酸クラフトポリプロピレン
はテトラリン中、135℃で測定した極限粘度が2.0
以下であることが必要である。極限粘度が2.0を越え
るとグラフト共重合体の分子量が大きすぎるゆえにグラ
フト共重合体の溶融粘度が高く機械的剪断力により共重
合体の溶融物が引きちぎられて微粉子になることが困難
となり、安定な樹脂水性分散液を得ることができないが
、得られたとしてもグラフト共重合体粒子の粒子径が1
0〜100ミクロンと大きいものしか得られない。好ま
しくは極限粘度が0.1〜1.5のものを用 6− いる。
はテトラリン中、135℃で測定した極限粘度が2.0
以下であることが必要である。極限粘度が2.0を越え
るとグラフト共重合体の分子量が大きすぎるゆえにグラ
フト共重合体の溶融粘度が高く機械的剪断力により共重
合体の溶融物が引きちぎられて微粉子になることが困難
となり、安定な樹脂水性分散液を得ることができないが
、得られたとしてもグラフト共重合体粒子の粒子径が1
0〜100ミクロンと大きいものしか得られない。好ま
しくは極限粘度が0.1〜1.5のものを用 6− いる。
このグラフト共重合体は樹脂コストを下げるためにポリ
プロピレン(50〜90重量%)で希釈l〜て用いても
、捷だ、得られる皮膜の耐熱性を損わない範囲でその一
部(30重量%以下)をエチレン・酢酸ビニル共重合体
、ロジン、石油樹脂、テルペン樹脂におきかえてもよい
。
プロピレン(50〜90重量%)で希釈l〜て用いても
、捷だ、得られる皮膜の耐熱性を損わない範囲でその一
部(30重量%以下)をエチレン・酢酸ビニル共重合体
、ロジン、石油樹脂、テルペン樹脂におきかえてもよい
。
次に、とのα、β−不飽和カルボン酸グラフトポリプロ
ピレンを水に分散させる保護コロイド剤であるアミン基
を含有する水溶性アクリル系樹脂は、N、N−ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリルアミド、N、N−ジメチ
ルアミノ−2・ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト等のアミ/基を有するアクリレート10〜80モル%
、好ましくは20〜70モル%と他の共重合性単量体、
例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸
エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル
酸−2・エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル
、(メタ)アクリル酸ステアレート、(メタ)アクリル
酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ
)アクリル酸ベンジル等のアクリlノート;アクリル酸
、メタクリル酸、スチレン、塩化ビニル等の親油性単量
体との共重合体およびこの共重合体を蟻酸、酢酸、塩酸
等の酸で部分または全部中和した中和物であるO この保護コロイド剤を用いてα、β−不飽和カルボン酸
グラフトポリプロピレンを水に後分散する方法としては
、ニーダ−等のバッチ式混線機、ホモミキザー、コロイ
ドミル等の公知の分散手段でも可能であるが、α、β−
不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレンを二軸の押出
機のホッパーより連続的に供給し、これを加熱、溶融混
練させ、更に、該押出機の圧縮ゾーンまたは/および計
量ゾーンに設けた少なくとも1個の供給口より、20に
9 / ct1以上に加圧、供給された保護コロイド剤
の水溶液と混練して均一混合物とし、この均一混合物に
押出機の計量ゾーンまたは脱気ゾーンに設けた供給口よ
り60〜98℃の熱水を加圧下に混入し、混練すること
により連続的に樹脂水性分散液を製造することができる
。なお、二軸の押出機としては、例えば特開昭56−2
149号公報の第1図に開示されるものを用いることが
できる・保護コロイド剤は、α、β−不飽和カルボン酸
グラフトポリプロピ17ンの2〜30重量%用いられる
。これは、2重量%未満であると得られた水性分散液の
安定性が悪く、かつ形成された皮膜と、金属、樹脂フィ
ルム、繊維、紙との接着性が悪くなり、寸だ、30重量
%を超えると得られる皮膜は常温でベタツキを有し、あ
るいは無機繊維、金属等の基材への密着性が悪いからで
ある。
ピレンを水に分散させる保護コロイド剤であるアミン基
を含有する水溶性アクリル系樹脂は、N、N−ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリルアミド、N、N−ジメチ
ルアミノ−2・ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト等のアミ/基を有するアクリレート10〜80モル%
、好ましくは20〜70モル%と他の共重合性単量体、
例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸
エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル
酸−2・エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル
、(メタ)アクリル酸ステアレート、(メタ)アクリル
酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ
)アクリル酸ベンジル等のアクリlノート;アクリル酸
、メタクリル酸、スチレン、塩化ビニル等の親油性単量
体との共重合体およびこの共重合体を蟻酸、酢酸、塩酸
等の酸で部分または全部中和した中和物であるO この保護コロイド剤を用いてα、β−不飽和カルボン酸
グラフトポリプロピレンを水に後分散する方法としては
、ニーダ−等のバッチ式混線機、ホモミキザー、コロイ
ドミル等の公知の分散手段でも可能であるが、α、β−
不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレンを二軸の押出
機のホッパーより連続的に供給し、これを加熱、溶融混
練させ、更に、該押出機の圧縮ゾーンまたは/および計
量ゾーンに設けた少なくとも1個の供給口より、20に
9 / ct1以上に加圧、供給された保護コロイド剤
の水溶液と混練して均一混合物とし、この均一混合物に
押出機の計量ゾーンまたは脱気ゾーンに設けた供給口よ
り60〜98℃の熱水を加圧下に混入し、混練すること
により連続的に樹脂水性分散液を製造することができる
。なお、二軸の押出機としては、例えば特開昭56−2
149号公報の第1図に開示されるものを用いることが
できる・保護コロイド剤は、α、β−不飽和カルボン酸
グラフトポリプロピ17ンの2〜30重量%用いられる
。これは、2重量%未満であると得られた水性分散液の
安定性が悪く、かつ形成された皮膜と、金属、樹脂フィ
ルム、繊維、紙との接着性が悪くなり、寸だ、30重量
%を超えると得られる皮膜は常温でベタツキを有し、あ
るいは無機繊維、金属等の基材への密着性が悪いからで
ある。
熱水が添加される前の均一混合物の組成は、α。
β−不飽和カルポン酸グラフトポリプロピレン100重
量部に対し、保護コロイド剤が2〜30重所部、水が1
0〜200重量部の割合である。
量部に対し、保護コロイド剤が2〜30重所部、水が1
0〜200重量部の割合である。
熱水は、得られる樹脂水性分散液の樹脂分が10〜65
重量%、好ましくは20〜50重量%となるように添加
される。
重量%、好ましくは20〜50重量%となるように添加
される。
9−
得られた水性分散液には、必要により粘度調整剤、紫外
線吸収剤、無機充填剤、他の水性分散液、例えばポリ酢
酸ビニル、アミノ樹脂、ロジン等のエマルジョン等と混
合して用いてもよい。
線吸収剤、無機充填剤、他の水性分散液、例えばポリ酢
酸ビニル、アミノ樹脂、ロジン等のエマルジョン等と混
合して用いてもよい。
本発明の実施により得た樹脂水性分散液をアルミニウム
箔、紙、繊維、樹脂フィルム等の基材に塗布する手法と
してはロール法、スプレー法、浸漬法等が用途、基材に
応じて選ばれる。基材に塗布後、水性分散液組成物の最
低造膜温度以上に加熱乾燥することにより基材上に皮膜
が形成される。
箔、紙、繊維、樹脂フィルム等の基材に塗布する手法と
してはロール法、スプレー法、浸漬法等が用途、基材に
応じて選ばれる。基材に塗布後、水性分散液組成物の最
低造膜温度以上に加熱乾燥することにより基材上に皮膜
が形成される。
乾燥または焼付は、熱風、赤外線ヒーター等を用い”’
Coo〜250℃、好1しくは130〜230℃で行わ
れる。
Coo〜250℃、好1しくは130〜230℃で行わ
れる。
皮膜は紙、アルミニウム箔に防水性、熱接着性を付与す
る。まだ、ポリプロピレン、ナイロン等の樹脂に熱接着
性を付与する。この皮膜上にポリエチレンテレフタレー
ト、エチレン拳酢酸ビニル共重合体のけん化物、ナイロ
ン、等のフィルムを280〜310℃で溶融ラミネート
し、ポリプロピレンとこれら樹脂の複層材を製造するこ
とも可10− 能である。かかる場合、接着剤は水性分散液組成物より
形成された皮膜をホットメルト接着剤として用いるので
、従来のような溶剤型接着剤を使用した際の環境上、衛
生上の制約を受けない。
る。まだ、ポリプロピレン、ナイロン等の樹脂に熱接着
性を付与する。この皮膜上にポリエチレンテレフタレー
ト、エチレン拳酢酸ビニル共重合体のけん化物、ナイロ
ン、等のフィルムを280〜310℃で溶融ラミネート
し、ポリプロピレンとこれら樹脂の複層材を製造するこ
とも可10− 能である。かかる場合、接着剤は水性分散液組成物より
形成された皮膜をホットメルト接着剤として用いるので
、従来のような溶剤型接着剤を使用した際の環境上、衛
生上の制約を受けない。
さらに、水性分散液組成物が乾燥して皮膜を形成する際
、グラフト共重合体の酸基と保護コロイド剤のアミン基
が反応して架橋構造体の皮膜を形成するため、皮膜自体
の強度も向上し、かつ、グラフト共重合体の酸基により
アルミニウム箔、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、エチレン・酢酸ビニル共重合体のけん化物等との密
着性が強力となる。
、グラフト共重合体の酸基と保護コロイド剤のアミン基
が反応して架橋構造体の皮膜を形成するため、皮膜自体
の強度も向上し、かつ、グラフト共重合体の酸基により
アルミニウム箔、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、エチレン・酢酸ビニル共重合体のけん化物等との密
着性が強力となる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、例中の部、%は特に例記しない限り重量基準である。
、例中の部、%は特に例記しない限り重量基準である。
例I
N、N−ジメチルアミンエチルメタクリレート62.9
部(0,4モル)、ブチルメタアクリレート71部(0
,5モル)、ラウリルメタアクリレート2 ’4部(0
−1モル)およびイソプロピルアルコール200部を攪
拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを装置した4つ
ロフラスコ内に仕込み、窒素ガス置換後、2.2’−ア
ゾビスイソブチロニトリル0.9部を重合開始剤として
添加し、80℃にて4時間重合反応を行った。次いで、
酢酸24部(0,4モル)で中和した後、イソプロピル
アルコールを留去しながら、水を添加し、最終的に固型
分30%の粘稠な分散剤の水溶液を得た。
部(0,4モル)、ブチルメタアクリレート71部(0
,5モル)、ラウリルメタアクリレート2 ’4部(0
−1モル)およびイソプロピルアルコール200部を攪
拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを装置した4つ
ロフラスコ内に仕込み、窒素ガス置換後、2.2’−ア
ゾビスイソブチロニトリル0.9部を重合開始剤として
添加し、80℃にて4時間重合反応を行った。次いで、
酢酸24部(0,4モル)で中和した後、イソプロピル
アルコールを留去しながら、水を添加し、最終的に固型
分30%の粘稠な分散剤の水溶液を得た。
例2〜7
表1に示す単量体を用いて共重合体を得、これを酸(0
,4モル)で中和した以外は例1と同様にして保護コロ
イド剤の水溶液を得た。
,4モル)で中和した以外は例1と同様にして保護コロ
イド剤の水溶液を得た。
(以下余白)
表 1
なお、表中の略号は次の通りである。
DMMA : N、N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレートE A : エチルアクリレート HMA : ブチルメタクリレートLMA :
ラウリルメタクリレートSMA : ステアリル
メタクリレート4−Vp:4−ビニルビリジン ンの製造例 13− 例1〜4 オルト−ジクロルベンゼン1,000部、アイソタクチ
ックホモポリプロピレン1三菱ノープレンTA−8”〔
三菱油化■製商品名、テトラリン中、135℃での極限
粘度3.32 ) 100部および無水マレイン酸を0
.5部、10部、50部または100部を重合釜内に仕
込み、窒素ガス下、25℃で1時間攪拌し、懸濁液とし
た。
クリレートE A : エチルアクリレート HMA : ブチルメタクリレートLMA :
ラウリルメタクリレートSMA : ステアリル
メタクリレート4−Vp:4−ビニルビリジン ンの製造例 13− 例1〜4 オルト−ジクロルベンゼン1,000部、アイソタクチ
ックホモポリプロピレン1三菱ノープレンTA−8”〔
三菱油化■製商品名、テトラリン中、135℃での極限
粘度3.32 ) 100部および無水マレイン酸を0
.5部、10部、50部または100部を重合釜内に仕
込み、窒素ガス下、25℃で1時間攪拌し、懸濁液とし
た。
この懸濁液を125℃迄加熱により昇温してアイソタク
チツクポリプロピレンをオルト−ジクロルベンゼンに溶
解させた後、ジクミルバーオキサ()’12部tオルト
ージクロルベンゼン40iJK溶解した液を4時間かけ
て重合釜内に攪拌下に滴下し、滴下終了後も125℃で
1時間攪拌して重合を終了した。
チツクポリプロピレンをオルト−ジクロルベンゼンに溶
解させた後、ジクミルバーオキサ()’12部tオルト
ージクロルベンゼン40iJK溶解した液を4時間かけ
て重合釜内に攪拌下に滴下し、滴下終了後も125℃で
1時間攪拌して重合を終了した。
重合釜の温度を60℃迄冷却した後、重合液を多量のア
セトン中に投入し、グラフト共重合体を析出させた。次
いで、析出したグラフト共重合体をアセトンで数回洗浄
し、次いで減圧乾燥して表2に示す物性の無水マレイン
酸グラフトポリプロ14− ピレンを得た。
セトン中に投入し、グラフト共重合体を析出させた。次
いで、析出したグラフト共重合体をアセトンで数回洗浄
し、次いで減圧乾燥して表2に示す物性の無水マレイン
酸グラフトポリプロ14− ピレンを得た。
L′
な麿、表2中のグラフト共重合体中の無水マレイン酸残
基量は、赤外線吸収スペクトル分析による。
基量は、赤外線吸収スペクトル分析による。
表2
例5
アイソタクチックポリプロピレン1三菱ノーブレンTA
−8”100部、ジクミルパーオキサイド0.2部およ
びアクリル酸20部をヘンシェルミキサーにて混合した
後、得た混合物を、スクリュー径100 rm、 L、
/D 28(7)押出機にて220℃でストランド状に
押出し、水冷後、ペレット化した。
−8”100部、ジクミルパーオキサイド0.2部およ
びアクリル酸20部をヘンシェルミキサーにて混合した
後、得た混合物を、スクリュー径100 rm、 L、
/D 28(7)押出機にて220℃でストランド状に
押出し、水冷後、ペレット化した。
このペレットをキシレン中に投入し、キシレンを沸騰さ
せてベレットを溶解後、この溶解液を多量のアセトン中
に投入し、再沈させた。
せてベレットを溶解後、この溶解液を多量のアセトン中
に投入し、再沈させた。
次いで溶媒を分離後、再沈した樹脂粒子を減圧乾燥して
アクリル酸が8%グラフトしたアクリル酸クラフトポリ
プロピレン(樹脂e)llc。
アクリル酸が8%グラフトしたアクリル酸クラフトポリ
プロピレン(樹脂e)llc。
このグラフト共重合体のテトラリン中、135℃での極
限粘度は1.1であった。
限粘度は1.1であった。
実施例1
例1で得た無水マレイン酸クラフトポリプロピレン(樹
脂a)を100部/時間の割合で同方向回転噛合型二軸
スクリュー押出機(池貝鉄工社商品名PCM45、三条
ネジ浅溝型、L/D30)のホッパーより連続的に供給
した。
脂a)を100部/時間の割合で同方向回転噛合型二軸
スクリュー押出機(池貝鉄工社商品名PCM45、三条
ネジ浅溝型、L/D30)のホッパーより連続的に供給
した。
また同押出機のベント部に設けた加熱された第1の供給
口より前記例1で得た保護コロイド剤水溶液を20部/
部の割合でギヤーポンプ(吐出圧力3Ky/JG)で加
圧して120℃で連続的に供給するとともに、押出機の
グイ側に設けた第2の供給口より95℃の熱水をプラン
ジャーポンプ(吐出圧力15Kq/61G)で80部/
時間の割合で連続的に供給しながら加熱温度(シリンダ
一温度、以下同じ)180℃、スクリュー回転数25O
rpmで連続的に押出し、乳白色の樹脂水性分散液を得
た。
口より前記例1で得た保護コロイド剤水溶液を20部/
部の割合でギヤーポンプ(吐出圧力3Ky/JG)で加
圧して120℃で連続的に供給するとともに、押出機の
グイ側に設けた第2の供給口より95℃の熱水をプラン
ジャーポンプ(吐出圧力15Kq/61G)で80部/
時間の割合で連続的に供給しながら加熱温度(シリンダ
一温度、以下同じ)180℃、スクリュー回転数25O
rpmで連続的に押出し、乳白色の樹脂水性分散液を得
た。
この水性分散液を顕微鏡で観察し、分散しているm水マ
レイン酸グラフトポリプロピレンの平均粒子径を求めた
ところ、3ミクロンであった。
レイン酸グラフトポリプロピレンの平均粒子径を求めた
ところ、3ミクロンであった。
また、得た水性分散液200m/をビーカー内に入れ、
23℃、相対湿度65%の恒温室内に1か月保存し、水
層と樹脂層が分離するか否か貯蔵安定性を調べだところ
、分離は全く見受けられなかった。、 実施例2〜5 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン(樹脂a)の代
りに、前記例で得た樹脂b −eを用いる他は実施例1
と同様にして表3に示す乳白色の樹17− 腹水性分散液を得た。
23℃、相対湿度65%の恒温室内に1か月保存し、水
層と樹脂層が分離するか否か貯蔵安定性を調べだところ
、分離は全く見受けられなかった。、 実施例2〜5 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン(樹脂a)の代
りに、前記例で得た樹脂b −eを用いる他は実施例1
と同様にして表3に示す乳白色の樹17− 腹水性分散液を得た。
実施例6〜11
保護コロイド剤として例1で得たもののかわりに前記例
2〜7で得た保護コロイド剤を用いる他は実施例2と同
様にして表3に示す物性の樹脂水性分散液を得た。
2〜7で得た保護コロイド剤を用いる他は実施例2と同
様にして表3に示す物性の樹脂水性分散液を得た。
比較例1〜3
保護コロイド剤として例1で得たものの代りに部分ケン
化ポリビニルアルコール1ゴーセノールKH−17”〔
日本合成化学■裂開品名、けん化度80%〕、まだはメ
チルエチルセルロースtだはドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ〔化工石鹸製“ネオペレックス″(商品名)〕
を用いる他は実施例2と同様にして表3に示す物性の樹
脂水性分散液を得た。
化ポリビニルアルコール1ゴーセノールKH−17”〔
日本合成化学■裂開品名、けん化度80%〕、まだはメ
チルエチルセルロースtだはドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ〔化工石鹸製“ネオペレックス″(商品名)〕
を用いる他は実施例2と同様にして表3に示す物性の樹
脂水性分散液を得た。
比較例4
無水マレイン酸クラフトポリプロピレンの代りに、アイ
ソタクチックポリプロピレン1三菱ノーブレンTA−5
″〔三菱油化■裂開品名、135℃テトラリン中での極
限粘度2.4〕を用いる他は=18− 実施例1と同様にして樹脂水性分散液を製造しようとし
たところ、押出された樹脂が発泡し、水性分散液を得る
ことができなかった。
ソタクチックポリプロピレン1三菱ノーブレンTA−5
″〔三菱油化■裂開品名、135℃テトラリン中での極
限粘度2.4〕を用いる他は=18− 実施例1と同様にして樹脂水性分散液を製造しようとし
たところ、押出された樹脂が発泡し、水性分散液を得る
ことができなかった。
応用例
各実施例および比較例で得た樹脂の水性分散液をバーコ
ーターを用いて坪量509/rr?の吉良紙工■製晒ク
ラフト紙上に樹脂固型分量が21/rr?となるように
塗布し、次いで180℃で1分間加熱して光沢のある連
続皮膜を得た。
ーターを用いて坪量509/rr?の吉良紙工■製晒ク
ラフト紙上に樹脂固型分量が21/rr?となるように
塗布し、次いで180℃で1分間加熱して光沢のある連
続皮膜を得た。
この皮膜上にアイソタクチックポリプロピレン“三菱ノ
ーブレンFX−4″〔三菱油化■裂開品名〕の肉厚50
ミクロンのフィルムを180t4)熱ロールを用いて線
圧1oKq/αで圧着させた後、25℃まで冷却して複
合シートを得た。
ーブレンFX−4″〔三菱油化■裂開品名〕の肉厚50
ミクロンのフィルムを180t4)熱ロールを用いて線
圧1oKq/αで圧着させた後、25℃まで冷却して複
合シートを得た。
この複合シートを15鱈幅で切り出し、島津製作所■製
オートグラフlS−2000型を用いて引張速度300
+++m/分の条件でT型剥離試験を行ったところ、い
ずれも紙が破断する強度(7002/15咽)以上であ
った。
オートグラフlS−2000型を用いて引張速度300
+++m/分の条件でT型剥離試験を行ったところ、い
ずれも紙が破断する強度(7002/15咽)以上であ
った。
実施例12
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン(樹脂d)30
部、エチレン・プロピレン共重合体コム“タフマーpQ
180″〔三井石油化学■裂開品名〕20部およびアイ
ンタクチツクボリプロピレン”三菱ノーブレンTA−2
″〔三菱油化■裂開品名〕50部の混合物を樹脂alo
o部の代りに用いる他は実施例1と同様にして平均粒径
1.8 ミクロンの貯蔵安定性の優れる乳白色の水性分
散液を得た。
部、エチレン・プロピレン共重合体コム“タフマーpQ
180″〔三井石油化学■裂開品名〕20部およびアイ
ンタクチツクボリプロピレン”三菱ノーブレンTA−2
″〔三菱油化■裂開品名〕50部の混合物を樹脂alo
o部の代りに用いる他は実施例1と同様にして平均粒径
1.8 ミクロンの貯蔵安定性の優れる乳白色の水性分
散液を得た。
特許出願人 三菱油化株式会社
代理人 弁理士 古 川 秀 利
代理人 弁理士 長 谷 正 久
22−
Claims (1)
- 工)、テトラリン中135℃で測定した極限粘度が2.
0以下のα、β−不飽和不飽和カルポンフグラフトポリ
プロピレンミン基を有する水溶性アクリル系樹脂を保護
コロイド剤として水に分散させることを特徴とするプロ
ピレン系樹脂水性分散液の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57157910A JPS5947244A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | プロピレン系樹脂水性分散液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57157910A JPS5947244A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | プロピレン系樹脂水性分散液の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5947244A true JPS5947244A (ja) | 1984-03-16 |
JPH023426B2 JPH023426B2 (ja) | 1990-01-23 |
Family
ID=15660117
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57157910A Granted JPS5947244A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | プロピレン系樹脂水性分散液の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5947244A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2572417A1 (fr) * | 1984-10-30 | 1986-05-02 | Atochem | Compositions adhesives a base de polypropylene modifie par greffage d'un monomere insature |
WO1996000249A1 (fr) | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Composition aqueuse de resine, procede de fabrication et utilisation |
US5559176A (en) * | 1992-11-11 | 1996-09-24 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Aqueous polyolefin resin composition |
JP2008024755A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Chuo Rika Kogyo Corp | 熱可塑性樹脂水性分散液 |
JP2020049896A (ja) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 凸版印刷株式会社 | 積層フィルムおよび包装容器 |
-
1982
- 1982-09-10 JP JP57157910A patent/JPS5947244A/ja active Granted
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2572417A1 (fr) * | 1984-10-30 | 1986-05-02 | Atochem | Compositions adhesives a base de polypropylene modifie par greffage d'un monomere insature |
US5559176A (en) * | 1992-11-11 | 1996-09-24 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Aqueous polyolefin resin composition |
US5563195A (en) * | 1992-11-11 | 1996-10-08 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Aqueous polyolefin resin composition |
WO1996000249A1 (fr) | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Composition aqueuse de resine, procede de fabrication et utilisation |
JP2008024755A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Chuo Rika Kogyo Corp | 熱可塑性樹脂水性分散液 |
JP2020049896A (ja) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 凸版印刷株式会社 | 積層フィルムおよび包装容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH023426B2 (ja) | 1990-01-23 |
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