JPS5946235A

JPS5946235A - 含フツ素アリルアルコ−ル類の製造方法

Info

Publication number: JPS5946235A
Application number: JP15100982A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Ishikawa; 延男石川; Tomoya Kitatsume; 智哉北爪
Original assignee: Daikin Industries Ltd; Daikin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1982-08-31
Filing date: 1982-08-31
Publication date: 1984-03-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は含フッ素アリルアルコール類の製造方法に関す
る。

アリルアルコール類は合成化学における出発物質として
有用であるが、これにトリフルオロメチル基等のフルオ
ロアルキル基を位置及び立体選択的に導入できるならば
、フルオロアルキル基によるフッ素特有の性質（即ち、
安定性、生理活性作用等）を付与することが可能となる
。

本発明者は鋭意検討を加えた結果、反応のコントロール
が容易であって目的とする含フッ素アリルアルコールを
収率良く得ることのできる方法を見出し、本発明に到達
したものである。

即ち、本発明は、一般式：（但、Ｒは水素原子又は脂肪族基、Ｘはハロゲンである
。）で表わされるハロゲン化ビニル化合物と、一般式：ＲｆＣＯＲ（但、Ｒｆは含フッ素脂肪族基、Ｒ′は水素原子又は脂
肪族基である。）で表わされる含フッ素カルボニル化合物とを、活性金属
の存在下で超音波の作用下に反応させることによって、一般式：（但、Ｒ、Ｒ′、Ｒｆは前記したものと同じ。）で表わ
される含フッ素アリルアルコール類を得ることを特徴と
する含フッ素アリルアルコール類の製造方法に係るもの
である。

本発明の方法によれば、上記活性金属が超音波の作用に
よって充分に活性化されるから、上記のハロゲン化ビニ
ル化合うが活性金属と速かに結合してグリニャール試薬
型の中間生成物が生じ、更にこれが超音波の作用で上記
含フッ素カルボニル化合物に対する相互作用を密ならし
められ、これによって目的物が効果的に得られるものと
考えられる。しかも、出発原料を単一の容器内で常温、
常圧という通常の条件下で反応させ得るために、操作が
容易となる。

本発明の方法において、上記ハロゲン化ビニル化合物の
Ｒは水素原子であってよいが、炭素原子数１０以下のメ
チル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、或いは
これらに置換基の導入されたものであってもよい。また
、上記ハロゲンは臭素原子ををはじめ、ヨウ素原子が適
用可能である。

また、上記含フッ素カルボニル化合物のＲｆは炭素原子
数１０以下のフルオロアルキル基、即ちＣＦ３（ＣＦ２
）ｎ−、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）ｎ−で表わされる
ＣＦ３−、ＣＦ３（ＣＦ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）３
−、ＣＦ３（ＣＦ２）４−、ＣＦ３（ＣＦ２）５−、（
ＣＦ３）２ＣＦ−、（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２−、（ＣＦ
３）２ＣＦ（ＣＦ２）２−、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２
）３−等であってよい。或いは、ＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２
−ＣＦ３−ＣＦ＝ＣＦ−等の炭素原子数１０以下のフル
オロアルケニル基であってもよい。また、上記のＲは上
記Ｒと同様に炭素原子数１０以下のアルキル基、又はア
ルケニル基であってよい。

本発明の方法で使用する金属は、マグネシウムに限らず
、マンガン、カドミウム、二価クロム（例えばＣｒＣｌ
２として）からなっていてよく、或いはこれらの２種以
上の併用も可能である。

以下、本発明を詳細に例示する。

まず、アリルアルコールのα位にＣＦ３基を導入するた
めに、ビニルブロマイドとマグネシウムによってジリニ
ヤール試薬を合成した後に、ＣＦ３ＣＨＯを系中に吹込んだが、この反応はコ
ントロールが困難であり、目的とする化合物（ＣＦ３基
含有アリルアルコール）の収率は低かった。そこで、こ
の改良法としてＢａｒｂｉｅｒ−ｔｙｐｅの反応を検討
した結果、本発明の方法に基いて、ビニルブロマイド１
−Ｍｇ−テトラヒドロフランをフラスコに入れ、超音波
を照明しながら速やかにＣＦ３ＣＨＯ２を系中に吹き込
んだ。例えば、容量１００ｍｌの丸底フラスコにドライ
アイスコンデンサ、温度計、ガス導入管を取付け、Ｍｇ
１．２６ｇ（５２ｍｍｏｌ）、ビニルブロマイド５．３
４５ｇ（５０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４５ｍｌ
を入れた。そして、市販の超音波洗浄器（３５Ｗ、３２
ＫＨｚ）の超音波を照射しながら、ＣＦ３ＣＨＯ２．９
４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を吹込み、２〜３時間で反応を完
全に終了させた。生成物を後処理した後、精製したとこ
ろ、目的とする含フッ素アリルアルコール３が得られた
。この反応は次式で表わされる。

使用した原料（１、２等）及び超音波洗浄器等の備品は
すべて容易に入手可能であり、反応条件も温和でよく、
特別な条件は不要であった。得られた目的物３を下記表
に例示したが、いずれも収率が良好である。

＊δｐｐｍ：ＣＦ３ＣＯ２Ｈを外部標準としてここで、
上記ＲとしてＣＨ３、Ｓ２（ＣＨ３）３を適用した場合
には新規な生成物３が得られる。

以上説明した例は、本発明を限定するものではなく、本
発明の技術的思想に基いて更に変形が可能である。

代理人　弁理士　逢坂　宏

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（但、Ｒは水素原子又は脂肪族基、Ｘ′はハロゲンであ
る。）で表わされるハロゲン化ビニル化合物と、一般式；ＲｊＣＯＲ（但、Ｒｊは含フッ素脂肪族基、Ｒ′は水素原子又は脂
肪族基である。）で表わされる含フッ素カルボニル化合物とを、活性金属
の存在下で超音波の作用下に反応させることによって、一般式（但、Ｒ、Ｒ、Ｒｊは前記したものと同じ。）で表わさ
れる含フッ素アリルアルコール類を得ることを特徴とす
る色フッ素アリルアルコール類の製造方法。２、Ｒを炭素原子数１０以下のアルキル基とする、特許
請求の範囲の第１項に記載した方法。３、Ｒｉを炭素原子数１０以下の含フッ素アルキル基又
はアルケニル基とする、特許請求の範囲の第１項又は第
２項に記載した方法。４、Ｒを炭素原子数１０以下のアルキル基又はアルケニ
ル基とする、特許請求の範囲の第１項〜第３項のいずれ
か１項に記載した方法。５、活性金属として、マグネシウム、マンガン、カドニ
ウム及び二価クロムの少なくとも１種を使用する、特許
請求の範囲の第１項〜第４項のいずれか１項に記載した
方法。