JPS5943004A - 架橋共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非極性もしくは微極性の多孔質合成吸着剤とし
て有用な架橋共１合体に胸する。更に詳しくは臭素原子
を主鎖もしくは芳香環に導入することによシ真比重を／
、θ？以上とした架橋共重合体に関する。

非極性もし・〈は微極性の架橋高分子のうちで比表面積
及び細孔容積を発達させた□ものは合成吸着剤として用
いられ、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体を母体と
したものには比表面積がりθθｄ／９にも達するものも
知られている。

とれらの合成吸着剤の製造技術は公知ヤニあり１、■。

ダイヤイオンＨＰ　／θ、コθＪ３１θ、−〇１、　　
　　　：・’３０ゎ７７ｚ＜＝９（）　ＸＡＪ”２．．
４’ｏ。エ　　・→で既に製造°市販さ１？″る・　　
　　””　””　　　　　Ｉｌｌこれらの合成吸着剤は
その有する細孔へめフ　　　自□□アンデルワ３カ・に
基づ〈□吸着を利萌し・で医薬品の吸着精製、香料及び
天然色素等の吸着精製や　　　□：更には廃水中のＯＯ
’Ｄ成分の吸着除去等に多用　　　　□されている。

脳しかしながらこれらの合成吸着剤めうぢ、ス　　　：
１霞’　−？　Ｖ　＞　−９ｅ　＝　Ａ−−’＜２，２
゜。。１９０１１１に４）、、　　　　・□（□ −を主構成単位とするものはその比重が極めて　　　：
水に近く、概ね／、Ｑ／〜ｉ、ｏ　ｙの範囲にあ・る。

　　　−１′：従って塩を含む水溶液の処理尋をかがる
□合成吸　　　□着剤を用−て行なうと該合成吸着剤の
浮上等のあった。　　　　　　　　□　　　、″本発明
者らはかか□る状況に鑑み、１意検討し　　　１：１゜
た結果、該合成吸着剤を臭素原子含有量−ｂ〜　　　　
：：グθ重量％の範囲で臭素化す為と、比表面積の　　
　□た。　　　　　　　　、　　　　　　　　　・、い
□−□゛。

本発明の要旨は、比表空積が／θ０ｔｒｌ／ｆ以上で、
真北１１Ｌｉｘ／、ｏ”＝ｒ以□上であシ、臭素原子の
　。

含有量が２０−６０重量％の範囲となるようにＡ素化さ
れた、芳香族モノビニ□ルモノマーと芳香族、ポリとニ
ルモノマーとの架橋共重合体に存する。

本発明の詳細な説明するに、本発明において基体として
使用される芳香族モノビニルモノマーと芳香族ポリビニ
ルモノ“マーとの架橋共１合体としてハ：、エチルビニ
ルベンゼンースチレンージｇ′工ｈ＜ｙゼア共重合体、
ジ、＝、６アゼンースチレン共重合体、ジビニルベンゼ
ン−ビニルビリジン９−□）、）リビニルベンゼンニス
チレン共重合体等が挙げられ、る。

本発明架橋共重合体は上記基体架橋共重合体を臭素化し
たものであシ、その具象化量は臭素化された架橋共重合
体中の臭素原子含有量が２０〜１０重量％となる範囲で
ある。臭素原子：蓋・・各省ｉｉ：、−ｂｘ、ｚｏｘ量
％未満アあ、８□、大。ヵ・　・餐：、が１少・・吟＜
□、！０１量％を超えると、比表面積、細孔物性等の低
下金主じ、好ましくない。

、、臭素化反応は臭素化剤を用い、好ましくはθ℃〜／
θＯ℃の間の温度で７〜．２０時間行なわれる。臭素化
剤としては臭化スルフリル、分子状臭素等芳香環をＡ素
化しうる剤を用い得る。

分子状臭素を使用する場合、好ましい臭素化温度は０−
１０℃であり、かかる臭素化反応は通常−〜２０時間で
完了する。臭素原子は、架橋共１合体の主鎖；たは芳香
ｉＫ講入される。臭素化を効率よく：行うために、例え
宿塩化第′−鉄の如ｇ；、４．ｙ、４．用テ、る督と祷
可能士あ□る。塩化第一鉄の、量、は好ま１〈、は／、
１の合成吸着剤に対して０，０．２　ｊ〜Ｏ１／２の範
囲である。

また臭素化反応を行りう時に架橋共１合体を予めジ、り
・Ｐルエタン、ジクロルエタン勢の膨ＩＮ剤で膨潤させ
ておくことが好ましい。反応終了後、臭素化された架橋
共重合体は共沸蒸留等の手法によシ膨潤剤を除いた後、
十分に有機溶媒もしくは水等で洗浄される。

しかして、本発明架橋共重合体は、比表面積１ｏｏｔｒ
？／ｆ以上で、細孔容積θ、／　ｍｌ　／、　９以上、
真比重／、Ｏ／以上のものである。比表面積および細孔
容積がこの個未満であると合成吸着剤としての能力に劣
り１．真比重が７，０・１未満であると本発明の・目的
を達成できない。

以下実施例にて本発明を更に詳細に説明する。

尚細孔容積は水銀圧入法、比表面積は窒素吸着によるＢ
、　ｌｌｆ、　Ｔ、法を用いて測定した。また真比重は
ビクノメーターを用すて、、Ｉ　ｊ　℃で測定した。

実施例二／ 市販のスチレン−・ジビニルベンゼン系合成吸着剤ダイ
ヤイオ、ンＨＥλθ（三菱化成工業■の、登録商標）乾
燥品／θθ９を四ツロフラスコにとシ、ジクロルエタン
−ｔｏｏｆを加え１、室温にて７時間放置した後、塩化
第二鉄Ｊ、　ｆ及び分子状臭素６．−ｆを力０えて０℃
で？時間反応を行なった。反応終了後３ｔの水を加えｔ
ｏ、℃に加温　４− することにより二塩化エタンを共淋蒸留し、ついで臭素
化した合成吸着剤をＰ遍水洗し、更に２１のメタノール
、３ｔのＩＮ塩酸、３ｔの脱塩水で洗浄した。

得られた架橋共重合体の具象含有率、真比重、細孔物性
等を表−／に示した。・ 実施例−一　　　　　　。

分子状臭素／コ３Ｆを使用した以外は実施例−／と同様
にして臭素化を行なった。結果を表−７に示した。

比較例−／　　　　　　　　　・ 分子状臭素、３り・Ｖを用すた以外は実施例−７と同様
にして臭素化を行なった。結果を表−／に示した。　　
　　　　　　・ 比較例−一 分子状臭素−２１ｏｆを用いた以外は実施例−／と同様
にして臭素化を行碌った。結果を表−／に示した。

表−／ 出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　要否用　　− ほか７名 −’７　− ３１−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）比表面積が／θθｄ／ｆ以上で真比重が／、０７
   以上であシ、臭素原子の含有量が２０〜！θ重量％の範
   囲となるように臭素化古れた、芳香族モノビニルモノマ
   ーと芳香族ポリビニルモノマーの架橋共１合体語□