JPS5939888A - イソベンゾフランイミン誘導体及びこれを含む殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は新規な有機化合物およびそれを有効成分とする
殺菌剤に関するものである。

（発明の技術的背は） 稲いもち病は稲栽培期間を通して最も被害の大きな病害
であり、その防除対策は古くから広く研究されている。

毒性問題で有機水銀剤の使用が全面的に禁止さルて以来
、有機燐剤、有機塩素剤、あるいは抗生′物質などがい
もち病防除剤として使用され、できたが、これらの薬剤
は効果が必ずしも十分でなかったり、周辺作物に薬害を
生じたり、あるいは同一薬剤の年間使用回数が多いこと
により薬剤耐性のいもち菌が出現する等の欠点を有し、
新規いもち薬剤の出現が望まれている。

（発明の目的ン 本発明者らは、上記の技術的背けにかんがみて、いもち
病に対する予防効果が高くて残効性がすぐれ、かつ作物
に薬害のないいもち病防除剤を開発するため鋭意研究を
重ねた結果、本発明化合物が前記要望を満たすことを見
出し、本発明を完成したものである。

（先行技術〉 ケミカル幸アブストラクツ（ｃｂｅｍｉｃａｌａｂｓｔ
ｒａｃｔｓｌ　７７−１６４３６４　ｎには下記の式（
ａ）の化合物が記載されており、まだ同誌７８−５９０
７ｘには下記の式（ｂ）の化合物が記載さ机ているが、
これらの化合物の生物活性については全く記載されてい
ない。

（発明の構成） 本発明にかかる新規な有機化合物ぽ、４，５゜６．７−
チトラクロルー１　（ｉＨ）−イソベンゾフランイミン
（以下不発明化合物という）であり、また本発明の殺菌
剤は本発明化合物を有効成分として含有することを特徴
とする殺菌剤である。

（合成方法ン 本発明化合物は、例えば以下の反応式に従って１製造す
ることができる。

」二記反応は溶媒中、塩基の存在下に行うことが好まし
い。溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン系溶剤、メタノール。

エタノール等のアルコール類、ジオキサン等のエーテル
系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のア、ミド系溶剤、ハロゲン化炭化水素、ジメチルス
ルホキシド及びベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
系溶剤ならびに水が用いられる。

塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
苛性アルカリが用いられる。

反応温度はＯ’Ｃないし溶剤の沸点の温１ν範囲で自由
に選択できるが、一般に反応を速やかに完結させるため
には加温することが好ましい。また相間移動触媒を用い
ることもできる。

次に本発明化合物の製造法を合成例を挙げ具体的に説明
する。

合成例 ２−アセトキシメチル　ろ、４，５．６−チトラクロル
ベンゾニトリル２．９　Ｐ　（０，ＯＤ　９３モルフを
アセトン”、ｏｍｅに溶解させ、これに１０％水酸化カ
リウム水溶液７．７ｙ−（０，０，１モル］を加え、ア
セトンの還流下に４時間加熱反応させた。反応終了後、
アセトンを減圧留去し、残査を水洗後、生じた結晶を戸
別し、更に小量のアセトンで洗浄してアセトン可溶分を
除去した後、ベンゼンで再結すると、融点２０６°Ｃの
淡褐色粉末結晶１．２　、Ｐを得た。

本発明化合物の器機分析の結果は以下の通りである。

赤外、線吸収スはクトル νｍａｘ”Ｉ−’ｌ　：　１６７５（−Ｃ＝Ｎ−）　、
　３２７５　（−ＮＨＪ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ
Ａ、） δ５．２　（−、ＣＨ２−１、δ８．６　（−ＮＨ−１
元素分析　Ｃ３Ｈ３Ｃ１ｌ！／４ＮＯとして計算値　Ｃ
：Ｓ４．７２　Ｈ：１．２０　Ｎ：５．０１実験値　Ｃ
：３５．４７　Ｈ二１．１２　Ｎ：５．１７マススペク
トル　Ｍ／Ｚ　２６９ＣＭ　）２７０（ＭＨＪ （化学構造） この合成例から得られる目的物には次の６つの構造が可
能であるが し汐 （１）　　　　　　　　　　　（Ｉｌ＋Ｃ！ （１ｎ） 目的物を（ｎｌ）と断定した根拠について述べる。

（１）　　マスクはクトル測定結果 電子衝撃法（Ｅ目によると　Ｍ／Ｚ　２６９化学イオン
化法（ＣＩＩによると　　Ｍ／Ｚ　　２７０で才〕った
。

この結果から目的物の分子量は２６９と同定された。

従って（１）の構造をとっている可能性はなく、目的物
は環を形成しているものと考えられた。

（２）赤外線吸収スはクトル測定結果 目的物は１６７５“−１に特性吸収があり、これＯＮ １１１ は−Ｃ−又は−〇−に由来するものであるが、目的物を
アルコール浴液中希塩酸で処理したところ１６７５ｃｒ
ｆＬ−１ノ吸収カ消失シ、ｉりＫ　１７７５ＣＴＬ−’
Ｉ に−Ｃ−の吸収をもつテトラクロルフタライドが雫離さ
れた。融点２０７〜８°Ｃ０ 本生成物は公知方法によって製造された標品（特公昭４
／）−１５０９４号公報参照）と融点、赤外線吸収スに
クトルが一致した。

同・様にフタルイミジンをアルコール浴液中希塩酸で処
理しても変化はな力）つたことから、目的物ｆｉ−１ の１６７５　　の吸収は−Ｃ＝Ｎ−に由来し、このＣ＝
Ｎ結合が希塩酸で加水分解してフタリドになるものと考
えられた。

以上の反応を図で示すと次の通りである。

ＩＲ１６７５°−”　　　　　　Ｃ＝０　１７７５°″
−１（６）核磁気共鳴スにりトル結果 目的物及びその関連化合物のメチレンプロトンの測定値
は次の通りであった。

目的物　　　　　δ５２ １ この結果より目的物はフタルイミジン型ではないことが
判明した。

以上の結果から最終的に目的物は（ＩＩＩ）の構造式を
有するものであると決定した。

（本発明化合物の用途） 本発明化合物は稲いもち病に対し、高い予防効果を示し
また稲に散布した後、次葉が抽出し完全に展開したとき
、薬剤の付着していない次葉がいもち病に対し高い予防
効果を示し、残効性に優れ、かつ作物に対し薬害が無い
と言ういもち病防除上、望ましい特性を有するものであ
る。

本発明化合物に他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、肥料など
を配合することもできる。これらは単独で配合してもよ
いし、また２種以上混合して配合してもよい。

本発明化合物は、そのまま用いてもよいが通當は粉剤、
水利剤、乳剤、微粒剤、フロアブル剤の形に製剤して供
給され、そのままの形で、あるいは適当なａ度に希釈し
て散布す゛る。

この製剤化に際しては、農薬の製剤において慣用されて
いる各種補助剤を使用することができる。

このような補助剤としては、例えはタルク、ベントナイ
ト、クレー、カオリン、けいそう＋、ホワイトカーボン
、バーミキュライト、消石灰、けい砂、硫安、尿素など
の固体担体、トルエン、ジオキサン、メチルナフタレン
、ジメチルポル１３アミドなどの溶剤、アルキル硫酸エ
ステル、アルキルスルホン１９塩類、ｄ５リオキシエチ
レンクリコールエーテル類、ホリオギシェチレンアルギ
ルアリールエーテル９、；ＮＩＪオキンエチレンノルヒ
タンモノアルキレートなどの界面活性剤、カルホキ／メ
チルセルロース、アラビアゴムなどの結合剤ｆあげるこ
とができる。

（製剤例） 次に製剤例により本発明をさらに詳細に説明するが、こ
れらの製剤例は本発明の範囲を限定するだめのものでは
なく、各製剤例中の混合割合や添加成分は広い範囲で変
更しつるものである。

なお、各製剤例中の百分率は特に示されていない限り重
量に基づく。

製剤例１　粉剤 本発明化合物　　　　２０％ ホワイトカーボン　　０．５　％ クレー　　　　　　９７．５　ｑｂ 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

製剤例２　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　５０チアルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム　　　　２％ポリビニルアルコ
ール　　　　　　６％ホワイトカーボン　　　　　　　
２５％けいそう土　　　　　　　　　　２０％以上を均
一に混合粉砕して水利剤とする。

製剤例３　粒剤 本発明化合物５係、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％
、カルボキシメチルセルロース２飴およびクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物８０％に対して水２
０％を加えて紳合させ、押出式造粒機で１４〜３２メツ
シユのオ）“ｉ状に加工後、乾燥して粒剤とする。

製剤例４　フロアブル製剤 次の組成の混合物をホモミキザー（特殊酸化工業（株）
製ＴＹ’ＰＦＪ　Ｈｕ−１）で２０分間かきまぜること
によりフロアブル製剤を調製した。

本発明化合物　　　　　　　　　　３５％エチレングリ
コールモノブチルエーテル　　　　　４％コロイド性會
水ケイ酸アルミニウム微粉末　　　　６％ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ホリオキシエチレンノニルフ
ェノール、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダの混合物
　　　　　１０％水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４８％（発明の効果） 本発明の農園芸用殺菌組成物は、市販薬剤に比べ散布量
、−散布回数を少なくすることができ、しかも散布適期
が広くなり、散布時期の選定も容易となるので農家にお
ける労働力を著しく軽減しうるという利点がある。

次に本発明化合物の奏する殺菌効果を試験例を以って説
明する。

試験例１　いもち病予防効果試験 直径９ｃｍの素焼鉢に１５本植えて栽培した稲苗（品種
：愛知旭）が４葉期に達したときに製剤例２に準じて調
製した水利剤を水に希釈し、スプレーガンを用いターン
テーブル上で１鉢当り”、Ｏｍｌ散布した。

風乾後、いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　０ｒｙ
ｚａｅｌの胞子！＠濁液（顕微鏡１５０倍、１視野１５
０個）を１鉢肖り５　ｍｅ噴霧接種した。

接種後は２５°Ｃ飽和湿度の温室に２４時間静置し、そ
のｒ＆　ｔｆＡ室内に移して高温に保ちながら病斑を進
展させた。接４重７日後に１鉢当り１０葉について病斑
数を数えて防除価を算出した。

１処理区当り４鉢を供試し、平均防除価で示した結果を
第１表に示す。

第　　１　　表 （無処理区の病斑数　１２７４個／１０葉試験例２　い
もち病に対する防除効果（残効性試験） 野外で畑苗床にイネ（品種、変知旭）の１（）１茅籾を
播種し、通常の陸苗代の要領で栽培官理し、第３葉が展
開し始めた時、製剤例２にｉ’ｌ、ＩＩじて調製した水
第１１剤を有効成分濃度が５００　ｐｐｍになるように
水で希釈し、１区画（６０ｍｘ　６　Ｃ３ｔｓ　）当り
５［３ｍｇを杓型噴霧器を用いて均一に散布した。散布
４日後羅病乾燥葉を細断し畑苗上に均一に置き接種を行
なった。散布１０日後再度同じ方法で散布した。

調査は第２回数布時より行ない、その後は３日毎に経時
的に計７回行なった。

試験は乙反復で行い、次の基準に従い評価した平均健全
度を第２表に示す。

健全度 指数１０・・・発病なし ９　・・区の１／１０に発病を認める ８・・・　／／　　２／１０　　　　ｎｌ　・　ｔｔ’
５／１０ｕ ６　・　／／４／１０　　　　／１ ５　　〃　５／１０　　　〃 ４　・　／／６／１０　　　　ｔｔ ３　　　〃７／１０　　　　〃 ２　　〃　８／１０　　　〃 １　・　〃　９／１０　　　〃 ０・・・全面枯死 試験例３　穂いもち防除効果 直径９αの磁製ポットに１株６本、６株植えて栽培した
水稲（品質；愛知旭）が出穂期に達した時、製剤例２に
準じて調製した水利剤を水で所定濃度に希釈し、スプレ
ーガンを用いてターンテーブル上で５鉢当り５０ｍ１散
布した。散布２週間後に、試験列１と同様に調製したい
もち病菌胞子懸濁液を１鉢当り５　ｍｅ噴霧接種した。

接種後は２５℃飽和湿度の温室に２４時間静置し、その
後温室内で管理した。

接種１ケ月後に全草について下記の基準に従い調査した
。なお試験は５反復で行い平均発病度を第６表に示す。

Ｎ：全調査茎数 ｎ□二健全な茎数 ｎｌ：枝梗いもち１／３未満の茎数 ｒ１７：／／　　　　　１　／　３以上２／６未満の茎
数ｎ３：　　〃２／３以上の茎数 ｎ４：節又は苗いもちに侵された茎数 第　　６　　表 注）対照架剤；試験例２と同じ

【図面の簡単な説明】 図面は本発明化合物の赤外線吸収スはクトラムを示す。 出願人　クミアイ化学工業株式会社（ほか１名）代理人
　弁理士　　井　坂　實　夫 手　　続　　補　　正　　書　（方式）昭和５７年１２
月ｌＯ日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１４９３５３号 ２発明の名称 インベンゾンランイミン誘導体及びこれを含む殺菌剤３
、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　クミアイ化学工業株式会社　（ほか１名ン４、代
　理　人 住所　東京都港区西新橋１丁目２１番１１号小野ビル内 ５　補正命令の日付 昭和５７年１１月１２日（発送日同年１１月３０日〕６
補正の対象 明細書の第３頁、第６頁、熱８頁、第９頁、第１４頁ｇ （発明の構成） 本発明にかかる新規な有機化合物は、４，５゜６．７−
チトラクロルー１　（３）１　）−イソベアシアランイ
ミン（以下本発明化合物という）で・ｅ）りまた本発明
の殺菌剤は本発明化合物を有効成分として含有すること
を特徴とする殺菌剤である。 （合成方法） 本発明化合物は、例えば以下の反応式に従って製造する
ことができる。 上記反応は溶媒中、塩基の存在Ｆに行うことが構造が可
能であるが （Ｉ）（■） ｅ （［１ 目的物を１）と断定した根拠について述べる。 （１）　　マススはクトル測定結果 電子衝撃法（ＦＩ）によると　Ｍ／Ｚ　２６９化学イオ
ン化法（ＣＴ　）によると　Ｍ／Ｚ　２７０　であった
。 この結果から目的物の分子量は２６９と同定された。 従って（１１の構造をとっている可能性はなく、目的物
は壇を形成しているものと考えられた。 （２）赤外線吸収スはクトル測定結果 ＩＲ１６７５ｃｍ−’　　　　　　ｃ＝０　１７７５ｍ
（６）核磁気共鳴スはクトル結果 目的物及びその関連化合物のメチレンプロトンの測定値
は次の通りであった。 目的物　　　　　　　δ５．２ この結果よ＋７目的物はフタルイミジン型ではないこと
が判明Ｅ７た。 以上の結果から最終的に目的物け（、ｉｌの構造式を有
するものであると決定（−だ。 （本発明化合物の用途） 本発明化合物は稲いもち病に対し、高い予防効果を示し
また稲に散布した後、法華が抽出し完全に展開したとき
、薬削の付着していない法華がいもち病１１こ対し７高
い予防＠果を示し、残効性に曖れ、力）つ作物に対し薬
害が無いと言ういもち病防除上、４１寸しい特性を有す
るものである。 いて病斑数を数えて防除ｌｌｌ１！を算出ｉ　ｆ？：、
。 １処理ＩＫ当り４鉢を（Ｂ試し、平均防除価で示した結
果を第１表に示す。 第１表 試験例２　いもち病に対する防除効果（残効性試験） 野外で畑苗床にイネ（品種、愛知）已）の催芽籾を播種
し、通常の陸苗代の要領で栽培管理し、第３葉が展開し
始めた時、製剤例２に博して調製し試験例６　穂いもち
防除効果 直径９　（，７＋１の磁製ポットに１株６本、５株植え
て栽培した水ｔ（ｌｌｌｆ品撞、愛知旭）が出穂期に逼
しまた時、製削例２に準じてｉｌ、ＩＪ製・した水第１
１削を水で所定禰１止に希釈し、スプレーがンを用いて
ターンテーブル上で５鉢当り５０　ｍｌ散布した。散布
２坑間借に、試験例１と同様に６１４製したいもち病菌
１１４子懸濁液を１杯当り５ｄ噴矛斥接抽した１゜接種
後は２５℃飽オロ湿度の溝室に２４時間静置し、その後
温室内で管理した。 接俺１ケ月後ＶＣ全茎について下ｄピのノル準ＶＣ従い
調査した。なお試験は５反復で行い平均発病ザを第６表
に示す。 、４Ｎ Ｎ　：全調査電数 ｎｏ：健全な電数 ｎｌ：枝梗いもち１／３未満の＠薮 ｎ２：　　　　ｔｔ　　　１／３以上２　／　３　未７
＋ｈ’４ノ’？４”１ｎｓ：　　　　〃　　２／３以上
の電数ｎ、°節又は萌いもちに侵された電数 第３表 注）対照薬剤：　試験レリ２と同じ ４、図面の簡単な説明 図面は本発明化合物の赤外線吸収スはクトラトを示す。 ｔｆｌ＋：ｚＮ人　　クミアイ化学工業株式会社（は力
為１名）代理人　　弁理士　　井　坂　實　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｌ）　　４　、５　、６　、７−チトラクロル−１（
   ３Ｈン−イソベンゾフランイミン （２１４，５，６，７−チトラクロル−１（３Ｈン−イ
   ソベンゾフランイミンを有効成分として含有することを
   特徴とする殺菌剤。