JPS5939840A - 新しいノルボルナン誘導体、その製造法およびそれを含む香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新しい化合物であるノルボルナン誘導体、その
製法およびそれを含む香料組成物に関する。

本発明者らは、新しい化合物であるノルボルナン誘導体
を合成し、それが木質系の芳香を有しており、香料組成
物に有用であることを見出し本発明を完成させたもので
ある。

すなわち、本発明は下記式（Ｔ）であられされるノルボ
ルナン誘導体、その製法およびそれを含む香料組成物に
係るものである。

ここで、Ｃ２・・・・・はエチル基、ビニル基型たはエ
チリデン基を示し、ｍπは、単結金型たは二重結合を示
し、寸だ、Ｒ・１は炭素原子数が３〜５個のアルキレン
基を示し、Ｒ２およびＲ１は水素原子捷たけメチル基を
示す。

次に本発明のノルボルナン誘導体の製法を説明すると、
下記式（ｍ）であられされるノルボルニル−２−アルデ
ヒドと、下記式（ＴＩ）であられされるシクロアルカノ
ンとをアルドール縮合触媒の存在下にＯ〜２００Ｃで反
応させたのち、脱水および還元を行なうことにより製造
される。

ここで、Ｃ２・・・・・はエチル基、ビニル基またはエ
チリデン基を示し、また、Ｒ１は炭素原子数が３〜５個
のアルキレン基を示し、Ｒ２およびＲ３は水素原子また
はメチル基を示す。

なお、前記式（Ｉｎ）のノルボルニル−２−アルデヒド
としては、５または６−エチルノルボルニル−２−アル
テヒド、５または６−ピニルノルボルニルー２−アルデ
ヒドおよび５′−！たは６−エチリデンノルボルニル−
２−アルデヒドなどがある。

また、式（ＩＴ）のシクロアルカノンとしては、シクロ
ペンタノン、／クロヘキサノンおよびシクロヘプタノン
などである。

アルドール縮合触媒としては酸性物質重たは塩基性物質
などが用いられる。酸性物質触媒としては、スルファミ
ノ酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸まだは硫酸などの無機
酸、７ノ化ホウ素などのルイス酸、べ／ゼンスルホン酸
、トリフルオロメタンスルホン酸、トルエンスルホン酸
、ナフタリンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロ
ル酢酸などの有機酸がある。また塩基性物質触媒として
は、金属水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウノ・、水酸１ヒバリウム、水
酸化カル／ラムなどがあり、また金属アルコキシド、だ
とえば、リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート、カリウムメチラート、アルミニ
ウムイソプロポキシド、カリウム−１−ブトキシドなど
が有効であり、さらに弱アルカリ、たとえば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、フッ化カリウムな
どもよく用いられる。さらに、その他の塩基性触媒とし
ては、水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カリ
ウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムア
ミド、第三級アミン、第四級アンモニウム塩基、活性メ
チレンアルカリ化合物、アルカリ金属酸化物、アルカリ
土類金属酸（ヒ物および環状アミンなどがある。これら
の中で、工業的に重要なものは、水酸化アルカリ、炭酸
アルカリ、アルカリアルコギンド、アルカリアミド、第
三級アミン、環状アミンおよび有機弱酸アルカリ塩など
である。

アルドール縮合の反応温度は０〜２００ｒ、好１しくは
５０〜１５０ｒである。反応圧力は常圧、加圧あるいは
減圧のいずれであっても良く、所定の温度が保持できれ
ば良い。

反応に際しては、特に溶媒を用いなくても良いが、原料
および触媒を充分に接触せしめ、かつ反応温度を均一に
保持するだめに溶媒を用いることができる。溶媒として
は、過剰に用いるカルボニ゛　　ル化合物自身、アルコ
ール類、水、飽和炭化水素類、エーテル類および・・ロ
ゲン化炭化水素類の単一あるいは二種以上の混合物が用
いられる。

本発明においては、ノルボルニル−２−アルデヒドとノ
クロアルカノンとをアルドール縮合せしめた後に脱水を
行なうが、通常は反応条件を適当に選択すればアルドー
ル縮合が達成された後に脱水反応も連続して起させるこ
とができるので、このような場合には特に脱水操作は不
要である。しかし、たとえば、縮合反応温度を比較的低
温に選定した場合のように、反応条件によっては、縮合
反応に続いて、加熱するか、あるいは脱水剤を加えて加
熱することにより極めて容易に脱水を行なうことができ
る。

以上のような方法に従って、前記式（＋１０であられさ
れるノルボルニル−２−アルデヒドと前記式（■１）で
あられされる／クロアルカノンとをアルドール縮合し、
脱水させ、下肥の例示反応式中の式（ｒＶ）であられさ
れるケトンを得て、次いで同反応式中に示す経路のよう
に還元することにより、本発明のノルボルナン誘導体で
ある式（Ｉ′）まだは式（Ｉ“）であられされる化合物
に誘導することができる。

（ＩＩＩ） （Ｉ”）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ’）前
記の反応式において、工程Ａの還元ではカルボニル基の
みを選択的に水酸基に還元することが肝要である。

それ故１通常は還元剤として金属水素化物、アルミニウ
ムアルコキンドとアルコール、捷たけアルカリ金属もし
くはアルカリ土類金属のアルコキッドとアルコールを用
いるのが便利である。また穏和な条件下で適当な触媒の
存在下に接触水素還元を行なっても良く、さらに電解還
元も利用し得る。

金属水素化物としては、水素化ホウ素すトリウム、水素
化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウム、水素
化アルミニウムナトリウム、水素化アルミニウム錯塩、
水素化リチウム、水素化ナトリウム捷たは水素化力ルン
ウムあるいはビス（メトキシエチル）アルミニウムナト
リウムハイドライドなどが好適である。アルコールとア
ルミニウムアルコへ／ドの組合せとしてはイソプロピル
アルコールとアルミニウムイソプロボキ／ドなどが用い
られる。

これらの還元剤を用いる還元反応の溶媒としてハ、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプｏピルアルコ
ールなどのアルコール類のホカ、ジオキサン、ジエチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、飽和脂肪族炭化水素
類、トルエンなどの芳香族類あるいは脂肪酸アルキルエ
ステルの単独もしくは二種以上の混合物またはこれらと
水の混合物が用いられる。

還元温度は通常０〜１５０Ｃである。還元反応の終了後
、未反応分や溶媒を分離し、目的物を含む有機層を集め
て精密蒸留などの精製操作を行ない、目的物たるノルボ
ルニルアルケノールヲ得ル。

また、前記反応式の工程Ｂにおける還元は、水酸基に変
化を与えないような条件で炭素−炭素二重結合を還元す
るが、通常は穏和な条件下における接触的水素添加で十
分である。この接触的水素添加の触媒は、ラネーニッケ
ル、ルテニウム、ロジウムもしくは白金などの周期律表
第８族金属系触媒を用いることが好捷しく、これらの触
媒は活性炭、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸カル７ウム
などを担持体として用いて使用することが一般的に便利
である。この接触的水素添加の反応圧力は常圧から１０
　Ｋｑ／ｃｒＩ、反応温度は０〜１５０Ｃで良い。

さらに、前記反応式の工程Ｃにおける還元は、炭素−炭
素二重結合の還元とカルボニル基の水酸基への還元とを
同時に行なうものであるが、接触的水素添加によって行
なうことができる。この場合、水酸基の加水分解を起さ
せないように適当な条件を選ぶことが重要であるが、通
常触媒としてニッケル、白金、亜クロム酸銅、ルテニウ
ム、ロ／ウム系触媒などを用い、それらの担持体として
活性炭、アルミナなどを使用することもできる。

反応に際しては、特に溶媒を使用しなくても良いが、も
し使用するとすれば、エタノールなどのアルコール類、
ソクロヘキサンなどの脂・環式飽和炭化水素などが好適
である。捷だ接触的水素添加の反応温度は３０〜３００
Ｃ１反応圧力は２〜３００Ｋｆ眉が適当である。

本発明のノルボルナン誘導体は１本質的には木質の香り
を基調とするものであるが、花香調の香りから重厚な香
りまでの変化があり、ウツディノートのみではなく、フ
ローラルノート、ツーゼアノート、モスノート、７プレ
ーノート、レザーノート、タバコノート、アニマルノー
ト、／トラスノート、レジナスノート、グリーンノート
、アルデヒドノートなどに好都合に配合でき、各種のす
ぐれた香料組成物を調製することができる。

したがって、本発明のエチルノルボルニルアルコールは
、各種のベース香料として重要なもので、このベース香
料は、香水、化粧品、石鹸、日用品などの賦香剤として
用いられるほかに、フレーバー成分、合成精油成分、防
臭剤成分、消臭剤成分および香料稀釈剤などの用途にも
広く用いることができる。

なお、本発明のノルボルナン誘導体は、側鎖と、該側鎖
が結合しているノルボルナン環上炭素原子に結合してい
る水素原子とに由来するエンド（ｅｎｄｏ　）体もしく
はエキソ（ｅｘｏ）体があるが、いずれも香料に使用す
ることができる。

次に実施例により本発明をさらに詳述する。なお、実施
例１〜４において得られたノルボルナン誘導体を第１表
にまとめて示した。

実施例１ ナトリウムエチラート０．３０ｇをメタノール１゜ｍｔ
ｖｃ加え、これを氷冷し、攪拌しながらソクロヘギザノ
ン７．８　ｇ　（０，０８０モル）を滴下し、つついて
５−ビニルノルボルニル−２−アルデヒドと６−ピニル
ノルボルニルー２−アルデヒドの混合物６．０ｇ（０，
０４０モル）を徐々に滴下した。この混合物を室温で１
時間、つづいて約４０〜５０ｃで３０分間攪拌し、アル
ドール縮合を行なった。この際、脱水反応も引続いて起
こっているので、特に脱水操作をせずに、反応混合物を
減圧蒸留することにより反応生成物であるα、β−不飽
和ケトンを収率４５チで得た。この化合物は、ＩＩ゛お
よびｎｍｒスペクトルにより、α、β−不飽和ケトンの
カルボニル基の存在を示し、アルドール縮合に続いて脱
水反応が起こっていることを示していた。

次にこの不飽和ケトン１．５　ｇ　（０，００７モル）
をメタノールと水酸化カリウムの混合溶液に溶かし、約
４０ＣＶｃ温めて攪拌しながら、水素化ホウ素す）　Ｉ
Ｊウム溶液（Ｎａ１３Ｈ，０，１３ｇ＋ＫＯＩＩ　Ｏ，
０１ｇ十水１．ｏｍｔｍメトノール１．０ｍＡ）を加え
、さらに３時間攪拌した。反応終了後、反応混合物から
メタノールを留去し、残留物をエーテルに溶かし、充分
に水洗、乾燥した後、エーテルを留去した。こうして得
られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（充填剤ニジリ
カゲル、溶離液：ベンゼン）によって分離精製すること
によって第１表におけるノルボルナン誘導体Ａ１３ｇ（
収率８０チ）を得だ。この化合物は良好な米質の香りを
有する無色油状物質であった。

分析結果 １ｒ： 〜３４００儂−１に０−ＬＩ伸縮振動、３０９０儂−１
と１６４０ｃｒｎ’にビニル基のＣ−Ｈ伸縮振動とＣ＝
Ｃ伸縮振動がそれぞれ見られ、α、β−不飽和ケトンの
カルボニル基の吸収（１６７０ｃＩｒＬ一つは還元によ
りｔ自失していた。

ｎｍｒ（ＣＣＩ４）： ０．８０〜３，２０δ（多重線、　　　　１８ＩＩ）３
．４０δ（幅広い一重線、　ＩＩＩ）３．７５〜４．１
０δ（三重線、　　　　ｌ　Ｉ１　）４．６５〜５，２
０δ（多重線、　　　　３ＬＴ）５．４０〜６．１０δ
（多重線、　　　　１■］）元素分析（Ｃ＋ａ　Ｉ２４
０として）：Ｃ（％）　　　　、、Ｉｉ（％） 計算値　　８２．８　　　　１０．３ 実測値　　８２．４’　　　　１０．１実施例２ シクロペンタノンを用いたほかは、実施例１と同様にし
て５まだは６−ビニルノルボルニル−２−アルデヒドと
アルドール縮合し、脱水させることにより、α、β−不
飽和ケトンを収率２５チで得た。

この化合物は、１「およびｎｍｒスペクトルにより、α
、β−不飽和ケトンのカルボニル基の存在を示シ、アル
ドール縮合に続いて脱水反応が起きていることを示して
いた。

次にとのα、β−不飽和ケトンを実施例１と同様にして
、水素化ホウ系ナトリウム溶液によシ還元した後、粗生
成物をカラムクロマトグラフ（充填剤：／す力ゲル、溶
離液：ベンゼン）により分離、精製して、第１表に示し
たノルボルナン誘導体Ｂを得た（収率６５％）。

分析結果 １「： 特性吸収は化合物へのそれとほぼ同様であった。

ｎｍｒ（ＣＣＩ４）： ０．６５〜３．２０δ（多重線、　　　　１６　ｒ−■
）３．４０δ（幅広い一重線、　１１１）３．８０〜４
．１５δ（三重線、　　　　１ｌｌ）４．６５〜５．１
５δ（多重線、　　　　　３トＩ）５．４０〜６．１０
δ（多重線、　　　　　１　ｒ−ｒ　）元素分析（ｃ、
、　ｒ−ｒ２２ｏとして）：Ｃ（％）■Ｉ（チ） 計算値　　８２，６　　　１０．１ 実測値　　８２．４　　　９．９ 実施例３ シクロヘキサノンの代υにシクロヘプタノンを用いたほ
か１は、実施例１と同様にして、５捷たは６−ピニルノ
ルボルニルー２−アルデヒドトアルドール縮合し、脱水
させることによりα、β−不飽和ケト／を収率４８チで
得た。この化合物は、１ｒおよびｎｍｒスペクトルによ
り、α、β−不飽和ケトンのカルボニル基の存在を示し
、アルドール縮合に続いて脱水反応が行なわれているこ
とを示していた。

次にこのα、β−不飽和ケトンをやはり実施勿１１と同
様にして、水素化ホウ素ナトＩＪウム溶液により還元し
た後、粗生成物をカラムクロマトグラフ（充填剤ニジリ
カゲル、溶離液：ベンゼン）により分離、精製すること
により第１表に示したノルボルナン誘導体Ｃを得た（収
率７５係）。

分析結果 口： 特性吸収は化合物Ａとほぼ同様であった。

ｎｍｒ（ＣＣＩ４）； ０．８０〜３．１５δ（多重線、　　　　２０ｆＩ）３
．４０δ（幅広い一重線、　１１−１　）３．７５〜４
．１５δ（三重線、　　　　１　ｒ−ｔ　）４．６５〜
５１５δ（多重線、　　　　３ＴＩ）５゜４５〜６．１
０δ（多重線、　　　　ｌ　Ｈ）元素分析（ｃ、７ｔｈ
、、、　ｏとして）：（７（％）　　　　ＴＩ（％′） 計算値　　８２．９　　　１０．６ 実測値　　８２，７　　　１０．８ 実施例４ 実施例１において、ビニルノルボルニルアルデヒド ルー ／クロヘキザノンとアルドール ることによりα，βー不飽和ケトンを収率５０％で得た
。この化合物は、ｌｒおよびｎ　ｍ　ｒスペクトルによ
りα，βー不飽和ケトンの存在を示し、アルドール縮合
に続いて脱水反応が行なわれていることを示していた。

次にこのα，βー不飽和ケトンを実施例１と同様に水素
化ホウ素ナトリウム溶液により還元した後。

カラムクロマトグラフにより分離、精製することにより
、第１表に示したノルボルナン誘導体りを得た（収率７
５％）。

分析結果 １゛： 〜３４００ｃｍ　’にＯ−Ｉ−■伸縮振動、３０９０ｃ
ｒ／ｌ’と１６３５６Ｉｎ”−’にエチリデン基のＣ　
−　）−Ｔ伸縮振動とＣ−Ｃ伸縮振動が見られ、α，β
ー不飽和ケトンのＣ−Ｃ伸縮振動（　１６７０Ｃ１１１
’　）　　は還元により消失していた。

旧ηｒ（ＣＣ１．、）： ０８５〜３．１０δ（多重線、　　　　２０１−１）３
４５δ（幅広い一重線、　ＩＨ　） ３、７５〜４．１０δ（三重線、　　　　Ｉ　Ｉ−１　
）４、９０〜５．４０δ（多重線、　　　　　２ｎ）元
素分析（　Ｃ＋ａトＩ２４０として）：Ｃ（％）　　　
　ｒ−ｒ（係） 計算値　　８２．８　　　　１０．３ 実測値　　８２．５　　　　１０．２ 実施例５ 実施例１において得られたα，βー不飽和ケドア８、５
　ｇ　（　０．０３７モル）、エタノール１００７７１
７．　５％ロジウム−アルミナ触媒０．２ｇを５００ｃ
ｃオートクレーブに入れ密閉した後、約５０ＣＫ温めな
がら水素圧４　Ｋ９／ｉで６時間反応させ、約２５００
ｃｃの水素を吸収させた。反応混合物から、触媒を除去
し、エタノールを留去させた後、残留物をカラムクロマ
トグラフ（充填剤＝７リカゲル、溶離液：ベンゼン）に
より分離、精製することによシ、下記のノルボルナン誘
導体Ｅを得た（収率８５チ）。

分析結果 １ｒ： 〜３４５０ｃ１１１−１にＯ　−　ｒ−１伸縮振動。炭
素−炭素二ｘ結合と、α．βー不飽和ケトンの特性吸収
（Ｃ＝Ｃの１６４０ｃｍ’とＣ＝Ｏの１６７０Ｃｒｆｔ
’における伸縮振動）は還元により消失していた。

ｎｍｒ（ＣＣＩ，）： ０、８０〜３．１５δ（多重線、　　　　２６１−Ｉ）
３４５δ（幅広い一重線、　ｌ　Ｈ　）３、７５〜４．
１５δ（多重線、　　　　ｌＩ（）元素分析（　Ｃ１ｅ
　Ｉ（２８　０として）：Ｃ（ｑｌ））　　　　Ｉ（（
％） 計算値　　８　１，４　　　　１　１．９実測値　　８
１．２　　　　１２．０ 第１表 実施例６ ラベンダー・ベース香料を下記の配合により調製した。

ラベンダー油　　　　　　　　　　　　　５０ｇラバン
ジン油　　　　　　　　　　　　　　３ｇベルガモツト
油　　　　　　　　　　　　１０ｇボアドローズ油　　
　　　　　　　　　　１０ｇゼラニウム油　　　　　　
　　　　　　　　５ｇロマリン油　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇパチュリ油　　　　　　　　　　　　　
　３ｇクマリン　　　　　　　　　　　　　　　４ｇエ
チレンブラシレート３ｇ へリオトロピン　　　　　　　　　　　　　３ｇノルボ
ルナン誘導体Ａ　　　　　　　　　　　４ｇ計ｉｏｏｇ このベース香料は石鹸用のラベンダー香料であり、エタ
ノールで稀釈したものは臭気除去剤に加えられラベンダ
ーの芳香を放散させる効果が大きい。

実施例７ ７ｏ−ラル・ブーケ・ベース香料を下記の配合により調
製した。

ベルガモツト油　　　　　　　　　　　　１７ｇリナロ
ール　　　　　　　　　　　　　ｌ１ｇβ−フェニルエ
チルアルコール　　　　　　　　１０ｇベチベニルアセ
テート　　　　　　　　　　８ｇべ／ジルアセテート　
　　　　　　　　　　８ｇメチルヨノン　　　　　　　
　　　　　　５ｇローズ油　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇクマリン　　　　　　　　　　　　　　　５
ｇ１０チイツプチルキノリン・エタノール液４ｇジャス
モン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇオークモス油
　　　　　　　　　　　　　　３ｇノ、ユクアンブレッ
ド　　　　　　　　　　　３ｇインアミルサリンレート
　　　　　　　　　３ｇパチュリ油　　　　　　　　　
　　　　　　２ｇへディオン　　　　　　　　　　　　
　　　２ｇラブダナム油　　　　　　　　　　　　　　
２ｇノルボルナン誘導体Ｂ　　　　　　　　　　　１０
ｇ計１００ｇ このベース香料はフレノノユなシプレー調であり、ヘヤ
ー・スプレー、ハンドクリームの賦香に用いることがで
きる。

実施例８ オリエンタル・ジャスミン・ベース香料を下記の配合に
より調製した。

ジャスモ、ン　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇテ
トラヒドロリナロール　　　　　　　　１０ｇジャスミ
ン油　　　　　　　　　　　　　　１５ｇα−へキンル
シンナミノクアルデヒド　　　　　　　　　５ｇリナロ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇスチラソ
°クス油　　　　　　　　　　　　１．５ｇジャム安息
香　　　　　　　　　　　　　Ｌｏｇムスクキソロール
　　　　　　　　　　　５ｇムスクアンブレット　　　
　　　　　　　　５ｇノルボルナン誘導体ｃ　　　　　
　　　　　　　　５ｇ計１００ｇ このベース香料は木片に浸み適寸せて匂い袋用原料にし
たり、薫香用原料に配合してオリエ／りル・ジャノミン
の香りを立たせるものである。

実施例９ フレソ／ユ・グリーン・ベース香料を下肥の配合により
調製した。

イノボルニルアセテート　　　　　　　　２０ｇα−へ
キフルゾンナミノクアルデヒド　　　　　　　　１４ｇ
リナロール　　　　　　　　　　　　　　　ｌＯｇα−
テルピネオール　　　　　　　　　　　　　　６ｇα−
ヨノ７６ｇ スチラリノげセテート　　　　　　　　　　３ｇリナリ
ルアンスラアニレート２ｇ １０％青葉アルコールーエタノール液　　　　　　　２
０ｇシトラール　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
ジャスモン　　　　　　　　　　　　　　５ｇβ−フェ
ニルエチルアルコール　　　　　　　　　　　７ｇノル
ボルナン誘導体ｃ　　　　　　　　　　　５ｇ計１００
ｇ このベース香料は単独で用いられるものではなく、フロ
ーラル香水、ウツディ香水、シプレー香水、アルデヒデ
ィソク香水にフレッシュな若葉の香りを付けるために用
いられる。

実施例１０ スパイス・ベース香料を下記の配合によシ調製した。

ブチグレン油　　　　　　　　　　　　　２０ｇアネト
ール　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇクラーリ・
セインン油　　　　　　　　　　１０ｇユーカリブトー
ル　　　　　　　　　　　　１０ｇリナリルアンスラア
ニレー１−　　　　　　　　　１０ｇβ−フェニルエチ
ルアセテート　　　　　　　　ｌｏｇエストラゴン油　
　　　　　　　　　　　１０ｇアニスアルデヒド　　　
　　　　　　　　５ｇノルボルナン誘導体Ｄ　　　　　
　　　　　Ｌｏｇ計１００ｇ このベース香料はスパイス調の男性化粧品の賦香剤に用
いられるほか、スパイス・フレーバーの調合原料として
有用である。

特許　出願人　　日本石油化学株式会社代理人　弁理士
　　前　島　　肇

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（１）であられされるノルボルナン誘導こ
   こで、Ｃ２・・・・・はエチル基、ビニル基捷たはエチ
   リデン基を示し、 ｍπは、単結合または二重結合を示し、また、川は炭素
   原子数が３〜５個のアルキレン基を示し、Ｒ２およびＲ
   ３は水素原子またけメチル基を示す。
2. （２）　　下記式（ｌＴ■）であられされるノルボルニ
   ル−２−アルデヒドと下記式（ｎ）であられされるンク
   ロアルカノンとをアルドール縮合触媒の存在下に、０〜
   ２００Ｃで反応させたのち、脱水および還元を行なうこ
   とを特徴とする下記式（１）であられされるノルボルナ
   ン誘導体の製造法、 に３ ここで、Ｃ２・・・・・はエチル基、ビニル基捷たはエ
   チリデン基を示し、 π石は、単結合または二重結合を示し、また、Ｒ１は炭
   素原子数が３〜５個のアルキレフ基を示し、馬およびＲ
   ３は水素原子またけメチル基を示す。
3. （３）　　下記式（１）であられされるノルボルナン誘
   導体を含む香料組成物、 ０■ Ｃ３ ここでｉ　Ｃ２・・・・・はエチル基、ビニル基寸たは
   エチリデン基を示し、 ｍπは、単結金型だは二重結合を示し、寸だ、Ｒ１は炭
   素原子数が３〜５個のアルキレン基を示し、Ｒ２および
   Ｒ３は水素原子捷だけメチル基を示す。