JPS593924B2 - 成型された次亜塩素酸カルシウム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、溶解速度の速い安全な次亜塩素酸カルシウム
組成物に関するものである。

圧縮成型された次亜塩素酸カルシウム組成物は水泳プー
ル水、簡易上水道水等の殺菌消毒、浄化槽排水の殺菌消
毒、及びメッキ廃水中のシアンの除毒等の目的で一般に
広く用いられている。

これらの目的で使用する場合、従来は一般にその規模が
小さいため次亜塩素酸カルシウムの成型物の溶解速度が
大きいと被消毒水の流量又はその流速が大きいときには
必要以上に溶解し、また場合によっては崩壊現象も起り
注意深く管理がなされないと不必要な消毒効果が得られ
る反面、その後は全く消毒が行われないま＼放流される
という好ましくない結果に帰着するので、被消毒水に一
定の有効塩素を定常的に供給するためにむしろ溶解速度
の遅い成型品が要望され提供されてきた。

例えば、特公昭４４−１０１９７号、同昭４３−２８５
８７号では中性次亜塩素酸カルシウムに消石灰又は塩基
性次亜塩素酸カルシウムを混合する方法が、また特公昭
４７−１１３３２号では珪酸ゲルを混合する方法が、次
亜塩素酸カルシウム成型品の溶解速度を遅延せしめる方
法として提案されている。

しかしながら、最近のように次亜塩素酸カルシウム成型
品の塩素供給源としての使用の簡便さから、その使用が
一搬に広く普及し、従来のような小規模使用だけでなく
、大規模な消毒処理にまで適用されてくるようになると
、従来の溶解速度を遅くした成型品では被消毒水に対し
て塩素供給不足を来たす結果を招き、むしろ溶解速度の
早い成型品の出現が、装置の小型化という面も合せて要
望されるようになってきた。

従来、成型品の溶解速度を速める試みは殆どなく、わず
かに圧縮成型時の圧力を調節して成型品の硬度を小さく
するか、成型品１個当りの大きさを小さくして被消毒水
との接液面積を大きくする方法等が知られているにすぎ
ない。

しかしながら、成型時の圧縮圧力で溶解速度を調整する
方法は、成型品の溶解速度を速めるために成型圧力を小
さくして成型品の硬度を較らかくした場合、例えば、一
軸圧縮試験器で測定した成型品の圧縮硬度（以下、単に
硬度と言う）が、約６０ｋｇ以下では溶解速度は確かに
早くなるが、被消毒水と接触して成型品の崩壊が多くな
り、その結果減菌装置ノズル部等の閉塞を来たして装置
の管理を煩雑にする原因となり、また、成型品が較らか
くなるため成型時にエツジ部分がこわれたり、輸送、取
扱い時に成型品の破壊が多くなる等の欠点があり、満足
すべき方法とはいえない。

また成型品の大きさを小さくしたり、出来るだけ表面積
が大きくとれるような形状にする方法は、大量生産には
適さないため、コストの上昇を伴ない経済的不利を免れ
ないと共に、大量に使用する場合には使用の煩雑さを招
き、最近ではむしろ成型品の大きさは大型化する傾向に
ある。

従って、これら従来から知られている方法は実用には不
適当であり、使用者側からこれらの欠点が改善された従
来品より溶解速度の速い次亜塩素酸カルシウム成型品の
出現が強く望まれている。

本発明者らは、か＼る欠点を改善した溶解速度の速い次
亜塩素酸カルシウムを提供せんとして種種検討した結果
、水分を含有せしめた次亜塩素酸カルシウム組成物を圧
縮成型して製造した成型品の溶解速度は、高硬度に圧縮
成型したものでもその水分含有量に順じて増大すること
を発見して本発明を完成するに至った。

本発明は２２％以下の水分を含有する、タブレット状、
ドーナツ状又はブリケット状等に圧縮成型された溶解速
度の速い、しかも安全な次亜塩素酸カルシウム組成物で
ある。

本発明に係る次亜塩素酸カルシウムは、一般に公知の方
法により製造されたものがどれでも適用できる。

例えば特公昭４３−２５１４３号、特開昭５０−８７９
９４号等に提案されている製造方法がある。

即ち苛性ソーダを塩素化して得られた水溶液に更に消石
灰又は消石灰と苛性ソーダとを添加して塩素化して得ら
れる。

また、次亜塩素酸カルシウム組成物に水分を添加する方
法は特に制限はなく、無水物に水を噴霧しても、また次
亜塩素酸カルシウム湿潤物の乾燥工程で所望の水分にな
った時点で抜出してもよい。

更には含水物とを混合したものでもよい。

本発明の成型品は、この含水次亜塩素酸カルシウム組成
物を通常の成型方法、即ち打錠機又はブリケットマシン
等の圧縮成型して得ることができる。

成型品の有効塩素含有量は通常６０％以上である。

本発明の含水次亜塩素酸カルシウム成型品は、前述の欠
点が大巾に改善されており、しかも、その溶解速度は水
分含有量を変えるだけで任意に調整が可能であり、その
利点は従来品に比べて卓越している。

特に水分５重量％以上において、成型品の溶解速度を大
きくすることができる。

即ち、水分を含有させるだけでその溶解速度を大きくす
ることが可能であるから、従来の軟打錠品に比べて倍以
上の硬度、例えば１５０時の成型品も可能であり、その
結果、被消毒水と接触して急激に崩壊し滅菌装置の目詰
りや閉塞を起すことは殆どなく、圧縮成型、輸送、又は
取扱い時の成型品の破壊も殆ど認められない。

硬度は６０ｋｇ以上であればよいが、工業的には８０〜
１５０ｋｌｌｉ＋が好ましい。

また、一般に溶解速度は接液表面積と相関があると考え
られるが、水分添加の影響をはるかに上廻るため、表面
積が小さくでも表面積の大きな従来の無水物成型品に匹
敵するか、又は水分の含有量によってはそれ以上の溶解
速度を与えることが可能であり、従って、剤型の大型化
とそれによる滅菌装置の小型化、及び装置の運転管理を
簡略化することが可能となり、大きな経済的利益が得ら
れる。

例えば、直径４０龍、高さ２０１ｔ１１Ｌに圧縮成型さ
れた水分１２％を含有する総重量５０グラムの円筒形錠
剤は、直径３０ｍｍ、高さ１５ｍｍに圧縮成型された総
重量２０グラムの実質的に無水の円筒形錠剤に比べて、
硬度がいずれも１２０ゆの場合、その溶解速度は錠剤１
個当りでみたときに約１．３倍も速く、更に、同量の有
効塩素を供給するとみたときは約３倍にも達する。

本発明による含水次亜塩素酸カルシウム成型品は、何等
特別の添加物等を添加することなく、含水次亜塩素酸カ
ルシウム組成物を圧縮成型するだけで得ることができ、
しかもその成型品の溶解速度は水分含有量をかえるだけ
で任意に調整することが可能である。

即ち、直径３０ｍｍ、高さ１５ｍｍ。圧縮硬度１２０ゆ
に圧縮成型された総重量２０グラムの円筒型錠剤の場合
、温度３０℃で一錠が完全に溶解するまでに要する時間
は、水分２２％を含有するものは実質的に無水物からな
る錠剤に比べて約１７２．５であり、含有水分の増加に
順じて溶解速度は増大する。

実用上での水分添加の上限は２２％程度と考えられるか
ら、この条件下では水分含有量を１〜２２％の範囲で変
えることにより、実質的に無水からなる錠剤に比べて１
〜２．５倍の範囲内で任意に溶解速度を調整できる。

更に本発明の付随的利益は、その安全性が、従来の成型
品に比べて卓越していることである。

衆知のごとく、次亜塩素酸カルシウムは強力な酸化剤で
あり、不注意或は不適当な取扱いによって油類等の可燃
性有機物と接触したり加熱されるとこれら有機物を爆発
的に燃焼させ、またそれ自身のみでも高温にさらされた
り或は外部から点火されると急激に連鎖的な分解を起す
危険な性質を有するが、本発明の次亜塩素酸カルシウム
成型品は特に水分含有量５％以上では、このような条件
下でも本質的に抵抗性を示し、急激な連鎖的分解は認め
られない。

例えば、従来の市販成型品に温度３０℃で数滴のエチレ
ングリコールを滴下すると数分にして白煙を上げ、次い
で赤い焔を上げて激しく燃焼し、次亜塩素酸カルシウム
自身も急激な分解を起して、それ自身がつきるまでその
分解は伝播するが、本発明の、例えば水分１０％を含有
している成型品は全く反応性を示さず燃焼も分解も全く
認められない。

更に、従来の実質的に無水の市販品は水と接触する水利
熱により発熱し、それが蓄熱すると時に急激な連鎖的分
解を起すことがあるが、本発明の含水成型品は例えば含
有水分２１％〜２２％では実質的にほとんど発熱はなく
、また含有水分が７％というような比較的少ないもので
も従来品に比べれば発熱が極めて小さいため処理量の大
型化に伴なう蓄熱による危険性はない。

本発明者らの水利熱の測定によれば、無水物を水分２１
％に相当するまで水和した場合に発熱する水利熱は有効
塩素１グラム当り５８．７Ｃａｌと極めて大きいのに対
し、例えば、水分含有量１７％のものを２１％まで水和
したときの水利熱は有効塩素１グラム当り６．１Ｃａ１
に過ぎない。

従って本発明の含水成型品は、水との接触による水和熱
が小さく、その蓄熱に伴なう急激な連鎖的分解を誘発す
る危険性がないことは明かであり、更に前述のごとく耐
熱分解性及び油類等の有機汚染物に対する抵抗性につい
てもその効果は卓越しており、本発明品がいかに安全で
あるかは明かであろう。

本発明において水分が２２％を超えると、工業的打錠機
にて錠剤として圧縮成型する際、１．ｌ／ｃｃ以上に圧
縮する場合水分が滲出する傾向があり好ましくない。

更に有効塩素が高いものを造ることを考慮すれば水分含
有量は１８％以下が好ましい０ 更に前述の如く、水分含有量２重量％以下の実質的に無
水の次亜塩素酸カルシウム組成物と水分含有量１６〜２
２重量％の含水次亜塩素酸カルシウム組成物との混合物
を圧縮成型することもできる。

この混合物の成型品は無水物を含んでいるにもかかわら
ず安全性は極めて高い。

また有効塩素の分解率も極めて低く安定性が高い。

以上の如く本発明によれば、溶解速度の大きい成型次亜
塩素酸カルシウム組成物が提供される。

以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例 １ 有効塩素５５．２％、水分３０．２％を含有する湿潤次
亜塩素酸カルシウム組成物を乾燥しながら途中で取出す
方法で、下記の各種の組成物を調製したー 上記各組成物を圧縮成型して、一軸圧縮試験器での圧縮
硬度１２０時の総重量２０ｇ、及び５０１１直径３０龍
、厚さ１５間、及び直径４０ｍ。

厚さ２０１Ｌ１１Ｌの２種の円筒型錠剤を各々造り、温
度３０℃に調節された水３１を入れたガラス製ビーカー
にこの錠剤を１個宛投入して６０ Ｒ，Ｐ、Ｍの攪拌を
与えながら溶解し、錠剤１個が完全に溶解し終る時間を
測定した。

結果は下表のごとくであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １５〜２２重量％の水分を含有する硬度６０ｋｇ以上の
   圧縮成型された次亜塩素酸カルシウム組成物Ｑ ２ 硬度が８０ｋｇ以上である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。