CH628863A5

CH628863A5 - Calcium hypochlorite composition

Info

Publication number: CH628863A5
Application number: CH289177A
Authority: CH
Inventors: Seiji Tatara; Yoshiki Domori; Masashi Kumoda; Yusuke Endo
Original assignee: Nippon Soda Co
Priority date: 1976-03-16
Filing date: 1977-03-08
Publication date: 1982-03-31
Also published as: CA1079483A; DE2710804B2; AU2330977A; NL7702558A; FR2344620A1; BR7701577A; NZ183520A; NL174935C; DE2710804C3; MX144885A; FR2344620B1; ES456603A1; NL174935B; IT1083724B; DE2710804A1; GB1516497A

Description

Die Erfindung betrifft eine Calciumhypochlorit-Zusam-mensetzung. Die Erfindung betrifft insbesondere eine Zusammensetzung von Calciumhypochlorit, welche eine verbesserte Stabilität und Sicherheit bei der Lagerung aufweist, d.h. eine Zusammensetzung, welche vorzugsweise einer Selbstzersetzung und einer Selbstausbreitung der Zersetzung widersteht. The invention relates to a calcium hypochlorite composition. The invention particularly relates to a composition of calcium hypochlorite which has improved stability and security during storage, i.e. a composition that preferably resists self-decomposition and self-propagation of the decomposition.

Es ist bekannt, dass Zusammensetzungen von Calciumhypochlorit, welche kommerziell als hochwertige Zusammensetzung von Calciumhypochlorit verwendet werden, allgemein ca. 65-75% Calciumhypochlorit [Ca(OCl)2], ca. 15-20% Chloride und ca. 5-7% an Alkalien enthalten; der Wassergehalt beträgt im allgemeinen weniger als 2%. Die Zusammensetzung zerfällt normalerweise, wenn sie erhitzt oder in Kontakt mit leicht oxidierbarem organischem Material gebracht wird; die Zersetzung ist exotherm und geht rasch vor sich. Sogar unter normalen Lagerungsbedingungen bei Raumtemperatur zerfällt in der Regel das Calciumhypochlorit in der Zusammensetzung allmählich und verliert in einem Jahr 3-5% des verfügbaren Chlorgehaltes. It is known that compositions of calcium hypochlorite, which are used commercially as a high quality composition of calcium hypochlorite, generally contain about 65-75% calcium hypochlorite [Ca (OCl) 2], about 15-20% chlorides and about 5-7% Contain alkalis; the water content is generally less than 2%. The composition normally disintegrates when heated or brought into contact with easily oxidizable organic material; the decomposition is exothermic and happens quickly. Even under normal storage conditions at room temperature, the calcium hypochlorite in the composition usually disintegrates gradually and loses 3-5% of the available chlorine content in one year.

Es wurden mehrere Verfahren für die Herstellung einer sicheren Calciumhypochlorit-Zusammensetzung vorgeschlagen; eine vielversprechende Methode soll beispielsweise darin bestehen, dass eine geeignete Menge Wasser in der Zusammensetzung enthalten ist. Several methods for making a safe calcium hypochlorite composition have been proposed; A promising method, for example, is to have a suitable amount of water in the composition.

Im US-Patent 3 645 005 wird über ein Verfahren berichtet, in welchem eine Zusammensetzung von Calciumhypochlorit hergestellt wird, die 6-15% Wasser enthält, gegen Selbstausbreitung der Zersetzung widerstandsfähig ist und eine Lagerstabilität aufweist, welche mit den im wesentlichen trockenen Zusammensetzungen vergleichbar ist. U.S. Patent 3,645,005 reports a process in which a calcium hypochlorite composition is made which contains 6-15% water, is resistant to self-propagation of decomposition, and has a storage stability comparable to that of substantially dry compositions .

Im japanischen Patent 75-70 297 wird über ein anderes Verfahren berichtet, in welchem ein Wassergehalt von 16-22% in der Zusammensetzung eine hervorragende Sicherheit zeigen soll. Another method is reported in Japanese Patent 75-70,297, in which a water content of 16-22% in the composition is said to show excellent safety.

Was die Sicherheit dieser Zusammensetzung betrifft, können diese Veröffentlichungen das Ziel, eine grössere Sicherheit zu erreichen, leichter machen: die Stabilität bei der Lagerung des Produkts von ersterem Verfahren ist jedoch nicht ganz befriedigend, wie in Test 1 gezeigt, und in der letztgenannten Zusammensetzung besteht die Schwierigkeit, eine Zusammensetzung mit einem hohen zugänglichen Chlorgehalt zu erhalten. As far as the safety of this composition is concerned, these publications can make the goal of achieving greater safety easier: however, the stability in storage of the product from the former method is not entirely satisfactory, as shown in Test 1, and consists in the latter composition the difficulty in obtaining a composition with a high accessible chlorine content.

Das Ziel der Erfindung ist, eine Calciumhypochlorit-Zu-sammensetzung bereitzustellen, welche beispielsweise der Selbstausbreitung der Zersetzung widersteht und eine verbesserte Stabilität bei der Lagerung wie bei einer Zusammensetzung aus praktisch wasserfreiem Calciumhypochlorit zeigt. The aim of the invention is to provide a calcium hypochlorite composition which, for example, resists the self-propagation of the decomposition and shows an improved stability during storage as with a composition of practically anhydrous calcium hypochlorite.

Ein weiteres Ziel dieser Erfindung beruht darauf, vorzugsweise eine Zusammensetzung von Caciumhypochlorit mit einem hohen verfügbaren Chlorgehalt bereitszustellen. Another object of this invention is to preferably provide a composition of cacium hypochlorite with a high available chlorine content.

Fig. 1 zeigt eine Beziehung zwischen dem Wassergehalt von Calciumhypochloritzusammensetzungen und der entsprechenden Geschwindigkeit des Verlustes an verfügbarem Chlorgehalt bei Lagerung der Zusammensetzungen unter verschiedenen Bedingungen. Figure 1 shows a relationship between the water content of calcium hypochlorite compositions and the corresponding rate of loss of available chlorine content when the compositions are stored under various conditions.

Fig. 2, Fig. 3 und Fig. 4 zeigen Röntgenbeugungsdia-gramme von Calciumhypochlorit-Zusammensetzungen. 2, 3 and 4 show X-ray diffraction diagrams of calcium hypochlorite compositions.

Die erfindungsgemässe Calciumhypochlorit-Zusammen-setzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 0,3 Gewichtsteile an A und 1 Gewichtsteil an B enthält, dass sie eine stabile, sichere, körnige Zusammensetzung aus Calciumhypochlorit umfasst, welche mindestens 55% an verfügbarem Chlor enthält, wobei A ein hydratisiertes Calciumhypochlorit, welches mehr als 50% an verfügbarem Chlor und Kristallwasser in Form von Ca(OCl)2 • H20 in einer Menge entsprechend 2-3 Molen Kristallwasser pro Mol Ca-(Ocl)2 aufweist und B ein nicht hydratisiertes Calciumhypochlorit, welches 65% oder mehr an verfügbarem Chlor und weniger als 2% Kristallwasser enthält, darstellen. The calcium hypochlorite composition according to the invention is characterized in that it contains at least 0.3 part by weight of A and 1 part by weight of B, that it comprises a stable, safe, granular composition of calcium hypochlorite which contains at least 55% of available chlorine, whereby A is a hydrated calcium hypochlorite which has more than 50% of available chlorine and water of crystallization in the form of Ca (OCl) 2 • H20 in an amount corresponding to 2-3 moles of water of crystallization per mole of Ca (Ocl) 2 and B is an unhydrated calcium hypochlorite, which contains 65% or more of available chlorine and less than 2% water of crystallization.

Die erfindungsgemässe Calciumhypochlorit-Zusammen-setzung stellt eine heterogene Mischung aus einer Zusammensetzung von hydratisiertem körnigem Calciumhypochlorit und einer Zusammensetzung von wasserfreiem körnigem Calciumhypochlorit dar, welche im allgemeinen eine hervorragende Stabilität und Sicherheit bei der Lagerung aufweist. The calcium hypochlorite composition according to the invention is a heterogeneous mixture of a composition of hydrated granular calcium hypochlorite and a composition of anhydrous granular calcium hypochlorite, which generally has excellent stability and security during storage.

Die Konfigurationen der hydratisierten und nicht hydratisierten Komponente sind vorzugsweise Granulate, welche aus Partikeln im Bereich von 8-100 mesh aufgebaut sind. The configurations of the hydrated and non-hydrated component are preferably granules which are composed of particles in the range of 8-100 mesh.

Die genannte hydratisierte Komponente stellt vorzugsweise eine Calciumhypochlorit-Zusammensetzung dar, welche einen verfügbaren Chlorgehalt von mindestens 50% aufweist, und in der das Wasser, welches in der Zusammensetzung beibehalten wird, Kristallwasser ist, so dass Ca(OCl)2 • 3 H20 entsteht. Die Menge des erwähnten Kristallwassergehaltes wird mit 2-3 Molen H20 pro Mol Ca-(OCl)2 berechnet, und der aktive Bestandteil besteht vollständig aus Kristallisaten von Ca(OCl)2 • 3 H20 oder aus Kristallen von Ca(OCl)2 • 3 H20, welche teilweise mit Kristallen von Ca(OCl)2 begleitet sind. Said hydrated component is preferably a calcium hypochlorite composition which has an available chlorine content of at least 50% and in which the water which is retained in the composition is water of crystallization, so that Ca (OCl) 2 • 3 H20 is formed. The amount of the crystal water content mentioned is calculated with 2-3 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2, and the active ingredient consists entirely of crystals of Ca (OCl) 2 • 3 H20 or crystals of Ca (OCl) 2 • 3 H20, which are partly accompanied by crystals of Ca (OCl) 2.

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

Die erwähnte hydratisierte Komponente wird vorzugsweise strukturell durch Vergleich der Röntgenbeugungs-Dia-gramme charakterisiert. Fig. 2 (Diagramm der erfindungsge-mässen Zusammensetzung von Calciumhypochlorit) zeigt hauptsächlich das Vorliegen von Ca(OCl)2 • 3 H20 an. The hydrated component mentioned is preferably structurally characterized by comparing the X-ray diffraction diagrams. 2 (diagram of the composition of calcium hypochlorite according to the invention) mainly shows the presence of Ca (OCl) 2 • 3 H20.

Fig. 3 (Diagramm der Zusammensetzung von wasserfreiem Calciumhypochlorit) zeigt, dass hauptsächlich Ca(OCl)2 vorhanden ist. Fig. 3 (diagram of the composition of anhydrous calcium hypochlorite) shows that mainly Ca (OCl) 2 is present.

Fig. 4 (Diagramm einer Zusammensetzung von hydrati-siertem Calciumhypochlorit, welches nach bekannten Verfahren hergestellt wurde und 6% Wasser enthält) zeigt die Koexistenz von ca. (OCl)2 • 3 H20 und Ca(OCl)2. 4 (diagram of a composition of hydrated calcium hypochlorite, which was produced by known processes and contains 6% water) shows the coexistence of approx. (OCl) 2 .3 H20 and Ca (OCl) 2.

Die hydratisierte Komponente wird vorzugsweise in einem frühen Schritt eines Trocknungsvorganges von nassen neutralen Calciumhypochloritkristallen erhalten, welche bei der kommerziellen Herstellung von hochwertigem Calciumhypochlorit aus dem flüssigen Brei der chlorierten Mischung abgetrennt werden. The hydrated component is preferably obtained in an early step of a drying process from wet neutral calcium hypochlorite crystals, which are separated from the liquid slurry of the chlorinated mixture in the commercial production of high-quality calcium hypochlorite.

Die erwähnte nicht hydratisierte Komponente stellt eine Calciumhypochlorit-Zusammensetzung dar, welche als hochwertige Caciumhypochlorit-Zusammensetzung kommerziell erhältlich ist, und welche vorzugsweise 65-75% an verfügbarem Chlor und weniger als 2% Kristallwasser enthält. The non-hydrated component mentioned is a calcium hypochlorite composition which is commercially available as a high quality cacium hypochlorite composition and which preferably contains 65-75% of available chlorine and less than 2% of water of crystallization.

Das erfindungsgemässe Ziel kann aufgrund einer Entdeckung erreicht werden, dass erwähnte nicht hydratisierte Komponente, welche genügend stabil, aber leider unsicher ist, in bezug auf ihren Mangel an Sicherheit verbessert werden kann, wenn sie in richtiger Weise mit der erwähnten hydratisierten Komponente kombiniert wird, welche nicht nur erstaunlich widerstandsfähig gegen Selbstausbreitung der Zersetzung, sondern auch bei gewöhnlichen Temperaturen befriedigend stabil ist. The object of the invention can be achieved on the basis of a discovery that the non-hydrated component mentioned, which is sufficiently stable but unfortunately unsafe, can be improved in terms of its lack of safety if it is properly combined with the hydrated component mentioned, which is not only amazingly resistant to self-propagation of decomposition, but is also satisfactorily stable at ordinary temperatures.

Das Verhältnis der hydratisierten zur nicht hydratisierten Komponente verändert demgemäss die Eigenschaften der hydratisierten Komponente, und es soll damit vorzugsweise die Sicherheit der gemischten Zusammensetzung gewährleistet werden. Mischen von 0,3 Gewichtsteilen oder mehr der hydratisierten Komponente mit 1 Teil der nicht hydratisierten ergibt eine sichere Zusammensetzung, in welcher im allgemeinen der Selbstausbreitung der Zersetzung vorgebeugt wird, wie in Test 2 dargelegt ist. Eine hydratisierte Komponente, welche eine Menge Kristallwasser enthält, welche nahezu 3 Molen H20 pro Mol Ca(OCl)2 entspricht, wird vorzugsweise verwendet, um in sehr wirksamer Weise eine Komponente mit der Eigenschaft in bezug auf die Sicherheit herzustellen; es können jedoch auch leicht erhältliche hydratisierte Komponenten mit einem Kristallwassergehalt von 2,5-3,0 Molen H20 pro Mol Ca(OCl)2 verwendet werden. The ratio of the hydrated to the non-hydrated component accordingly changes the properties of the hydrated component, and it is preferably intended to ensure the safety of the mixed composition. Mixing 0.3 parts by weight or more of the hydrated component with 1 part of the unhydrated component provides a safe composition in which self-propagation of decomposition is generally prevented, as set forth in Test 2. A hydrated component containing an amount of water of crystallization corresponding to almost 3 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2 is preferably used to very effectively produce a component having a safety property; however, readily available hydrated components with a crystal water content of 2.5-3.0 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2 can also be used.

Das Mischen der Komponenten wird üblicherweise in Vorrichtungen wie konventionellen Mischapparaturen, z.B. Bandmischern oder Schnellmischern, ausgeführt. Mixing of the components is usually done in devices such as conventional mixing equipment, e.g. Belt mixers or high-speed mixers.

Die Tatsache, dass das Wasser, welches in der hydratisierten Komponente der erfindungsgemässen Zusammensetzung vorhanden ist, in der Regel nicht in die nicht hydratisierte Komponente übergeht, wie in Test 3 dargestellt, zeigt, dass die Zusammensetzung eine heterogene Mischung aus zwei verschiedenen körnigen Komponenten ist. The fact that the water which is present in the hydrated component of the composition according to the invention does not generally pass into the non-hydrated component, as shown in test 3, shows that the composition is a heterogeneous mixture of two different granular components.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung weist einen verfügbaren Chlorgehalt auf, der grösser als ca. 55% ist, und besitzt die Eigenschaft der Sicherheit, indem sie üblicherweise widerstandsfähig gegen Selbstausbreitung der Zersetzung ist; sie ist den Zusammensetzungen, welche bisher hergestellt wurden, in bezug auf die Stabilität bei der Lagerung überlegen. The composition according to the invention has an available chlorine content which is greater than approx. 55% and has the property of being safe in that it is usually resistant to self-propagation of the decomposition; it is superior to the compositions previously made in terms of storage stability.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung umfasst eine spezifische Zusammensetzung von hydratisiertem Calcium- The composition according to the invention comprises a specific composition of hydrated calcium

628 863 628 863

hypochlorit und nicht hydratisiertem Calciumhypochlorit, wobei in der Regel beide während ihrer Selbstzersetzung eine kleinere Menge an Chlorgas entwickeln als übliche Zusammensetzungen aus hydratisiertem Calciumhypochlorit. Der Umfang der Chlorgasentwicklung aus der erfindungsgemässen Zusammensetzung ist im allgemeinen auch viel kleiner als derjenige aus bereits bekannten Zusammensetzungen. Diese Tatsache ist normalerweise sehr vorteilhaft in bezug auf die Korrosion von Metallbehältern für die Calcium-hypochlorit-Züsammensetzung. hypochlorite and unhydrated calcium hypochlorite, both of which typically develop a smaller amount of chlorine gas during their self-decomposition than conventional hydrated calcium hypochlorite compositions. The extent of the development of chlorine gas from the composition according to the invention is generally also much smaller than that from already known compositions. This fact is usually very advantageous in terms of corrosion of metal containers for the calcium hypochlorite composition.

Ein weiterer, unabhängiger Vorteil der erfindungsgemässen Zusammensetzung beruht beispielsweise auf der Tatsache, dass sie in Form von Tabletten aus Calciumhypochlorit-Zusammensetzungen vorliegen kann, welche verbesserte Eigenschaften zeigen. Da die Zusammensetzung aus einer nicht hydratisierten Komponente aufgebaut ist, welche sich in Wasser langsam auflöst, und einer hydratisierten Komponente, welche sich leicht auflöst, bewirken normalerweise die kombinierten charakteristischen Eigenschaften der Zusammensetzung in bezug auf die Auflösung einen gut ausgewogenen ausgedehnten Sterilisationseffekt bei deren Anwendung in der Behandlung mit Wasser. Calciumhypochlorit-Zusammensetzungen in Tablettenform entstehen beispielsweise durch Formen von körnigen Zusammensetzungen mit einer Formpresse. Die Tabletten werden gewöhnlich bei höheren Drücken geformt, um sie gegen Bruch während dem Versand und der Auflösung widerstandsfähig zu machen. Deshalb weist üblicherweise eine solche Tablette die Tendenz auf, sich in Wasser langsamer aufzulösen. Folglich wird vorzugsweise eine Tablette gewünscht, welche gute Eigenschaften in bezug auf die Auflösung hat und welche genügend stark ist, einem Bruch während des Versandes zu widerstehen. Another independent advantage of the composition according to the invention is based, for example, on the fact that it can be in the form of tablets made from calcium hypochlorite compositions, which have improved properties. Since the composition is composed of a non-hydrated component which slowly dissolves in water and a hydrated component which dissolves easily, the combined characteristics of the composition with respect to dissolution normally produce a well-balanced, extensive sterilization effect when used in treatment with water. Calcium hypochlorite compositions in tablet form are formed, for example, by molding granular compositions with a molding press. The tablets are usually molded at higher pressures to make them resistant to breakage during shipping and dissolution. Therefore, such a tablet usually tends to dissolve more slowly in water. Accordingly, it is preferred to have a tablet that has good resolution properties and is strong enough to withstand breakage during shipping.

Weil die erfindungsgemässe Calciumhypochlorit-Zusam-mensetzung eine hydratisierte Zusammensetzung enthält, welche unter hohem Druck fest zu Tabletten geformt werden kann, ohne die Eigenschaft der Auflösung herabzusetzen, liefert die erfindungsgemässe Calciumhypochlorit-Zusam-mensetzung eine Tablette, welche nicht nur bei der Herstellung und Handhabung sicher und stabil, sondern beispielsweise auch widerstandsfähig gegen Bruch mit kontrollierten charakteristischen Eigenschaften in bezug auf die Auflösung ist. Because the calcium hypochlorite composition according to the invention contains a hydrated composition which can be firmly molded into tablets under high pressure without reducing the property of dissolution, the calcium hypochlorite composition according to the invention provides a tablet which is not only useful in the manufacture and handling safe and stable, but for example also resistant to breakage with controlled characteristic properties with regard to the resolution.

Die folgenden Beispiele sollen im weiteren dazu dienen, die Erfindung zu erklären, dürfen jedoch nicht in begrenzendem Sinne ausgelegt werden. The following examples are intended to serve to explain the invention but should not be interpreted in a limiting sense.

Beispiel 1 example 1

30 kg einer Zusammensetzung von hydratisiertem körnigem Calciumhypochlorit, welche einen verfügbaren Chlorgehalt von 64,7% und Kristallwasser entsprechend 2-3 Molen H20 pro Mol Ca(OCl)2 hat, und 18 kg einer Zusammensetzung aus wasserfreiem körnigem Calciumhypochlorit, welches einen nutzbaren Chlorgehalt von 71,3% und einen Gehalt an Kristallwasser von 0,9% aufweist, wurden mit einem Bandmischer intensiv vermischt, um 48 kg einer Zusammensetzung von körnigem, heterogenem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 67,1% herzustellen. Die Zusammensetzung zersetzte sich nicht durch ein brennendes Streichholz. Die erhaltene Zusammensetzung wurde 1 Jahr lang bei Raumtemperatur, 200 Tage lang bei 30 r C und 50 Tage lang bei 40 °C gelagert. Die Verlustgeschwindigkeit des nutzbaren Chlorgehaltes während der Lagerung wurde ermittelt, und es resultierten 4,4, 10,8 bzw. 7,2%. 30 kg of a composition of hydrated granular calcium hypochlorite, which has an available chlorine content of 64.7% and water of crystallization corresponding to 2-3 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2, and 18 kg of a composition of anhydrous granular calcium hypochlorite, which has a usable chlorine content of 71.3% and a crystal water content of 0.9% were mixed intensively with a belt mixer to produce 48 kg of a composition of granular, heterogeneous calcium hypochlorite with an available chlorine content of 67.1%. The composition did not decompose due to a burning match. The resulting composition was stored at room temperature for 1 year, at 30 ° C. for 200 days and at 40 ° C. for 50 days. The rate of loss of the usable chlorine content during storage was determined and resulted in 4.4, 10.8 and 7.2%.

Beispiel 2 Example 2

20 kg einer Zusammensetzung aus hydratisiertem, körnigem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorge3 20 kg of a composition of hydrated, granular calcium hypochlorite with an available chlorine3

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

628 863 628 863

4 4th

halt von 58,1 % und Kristallwasser bis zu 3 Molen H20 pro Mol Ca(OCl)2 und 30 kg einer Zusammensetzung von nicht hydratisiertem, körnigem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 71,7% und einem Gehalt von 1,2% an Kristallwasser wurden gemischt, um 50 kg einer Zusammensetzung von körnigem, heterogenem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 66,3% zu erhalten. Die Zusammensetzung zersetzte sich nicht durch ein brennendes Streichholz. Die Verlustgeschwindigkeit an verfügbarem Chlorgehalt der erhaltenen Zusammensetzung, gemessen nach Lagerungsbedingungen von 1 Jahr bei Raumtemperaturen, 200 Tage bei 30°C und 50 Tage bei 40rC, betrug4,5,10,5 bzw. 7,0%. hold 58.1% and water of crystallization up to 3 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2 and 30 kg of a composition of non-hydrated, granular calcium hypochlorite with an available chlorine content of 71.7% and a content of 1.2% of water of crystallization were mixed to obtain 50 kg of a composition of granular, heterogeneous calcium hypochlorite with an available chlorine content of 66.3%. The composition did not decompose due to a burning match. The rate of loss of available chlorine content of the composition obtained, measured according to storage conditions of 1 year at room temperature, 200 days at 30 ° C and 50 days at 40rC, was 4.5, 10.5 and 7.0%, respectively.

Beispiel 3 Example 3

Eine Zusammensetzung aus hydratisiertem, körnigem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 55,3% und Kristallwasser entsprechend 2,9 Molen H20 pro Mol Ca(OCl)2, wurde mit 1 Gewichtsteil der Zusammensetzung von nicht hydratisiertem, körnigem Calciumhypochlorit vermischt, welche einen verfügbaren Chlorgehalt von 73,5% und einen Kristallwassergehalt von 0,4% aufwies, um die folgenden körnigen, heterogenen Zusammensetzungen von Calciumhypochlorit zu erhalten: A composition of hydrated granular calcium hypochlorite with an available chlorine content of 55.3% and water of crystallization corresponding to 2.9 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2 was mixed with 1 part by weight of the composition of non-hydrated granular calcium hypochlorite, which has an available chlorine content of 73.5% and a crystal water content of 0.4% to obtain the following granular, heterogeneous compositions of calcium hypochlorite:

Zusammensetzung A: 0,3 Teile der hydratisierten Composition A: 0.3 parts of the hydrated

Komponente wurden gemischt. Der verfügbare Chlorgehalt betrug 69,3%. Component were mixed. The available chlorine content was 69.3%.

B: 0,5 Teile der hydratisierten Komponente wurden gemischt. Der verfügbare Chlorgehalt betrug 67,4%. B: 0.5 part of the hydrated component was mixed. The available chlorine content was 67.4%.

C: 0 (die nicht hydratisierte Komponente selbst). C: 0 (the non-hydrated component itself).

Die Zusammensetzungen wurden unter Druck mit einer Formpresse geformt, um Tabletten von ca. 30 mm Durchmesser, 15 mm Höhe und 20 g Gewicht herzustellen. Die Kompressionshärte der Tabletten, ermittelt mit einem nicht axialen Kompressionsmessgerät, betrug im Durchschnitt 120 kg für die Tabletten. The compositions were molded under pressure with a molding press to produce tablets approximately 30 mm in diameter, 15 mm in height and 20 g in weight. The compression hardness of the tablets, determined with a non-axial compression measuring device, averaged 120 kg for the tablets.

Jede Tablette wurde in 3 Liter Wasser aufgelöst, welches bei 30 °C mit 60 Umdrehungen pro Minute bewegt wurde, um die Zeit bis zur vollständigen Auflösung der Tablette zu messen. Die Resultate lauten wie folgt: Each tablet was dissolved in 3 liters of water which was agitated at 30 ° C at 60 revolutions per minute to measure the time until the tablet completely dissolved. The results are as follows:

Tablette aus Tablet

Zusammensetzung A: 140 min. Composition A: 140 min.

B: 120 min. B: 120 min.

C: 190 min. C: 190 min.

Die Tabletten wurden einem Sicherheitstest, beruhend auf einer Entzündung mit 2 Tropfen Glycerin, welche auf die Tabletten bei 50°C gebracht wurden. Das Ergebnis des Sicherheitstestes ist das folgende: The tablets underwent a safety test based on inflammation with 2 drops of glycerin which were placed on the tablets at 50 ° C. The result of the security test is the following:

Tablette aus Tablet

Zusammensetzung A: zersetzte sich nach 20 Sekunden und breitete sich langsam aus, Zersetzung hörte bald auf (keine Zersetzung bei Raumtemperatur). Composition A: decomposed after 20 seconds and spread slowly, decomposition soon stopped (no decomposition at room temperature).

B: keine Zersetzung. B: no decomposition.

C: zersetzte sich nach 15 Sekunden unter Auflodern, und die Zersetzung breitete sich vollständig aus. C: decomposed after 15 seconds with flare, and the decomposition spread completely.

Test 1 Test 1

Eine Zusammensetzung aus hydratisiertem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 75% A composition of hydrated calcium hypochlorite with an available chlorine content of 75%

auf Basis des nicht hydratisierten Zustandes wurde entwässert, indem sie mit heisser, trockener Luft in Verbindung gebracht wurde, um Proben von körnigen Calciumhypochlo-rit-Zusammensetzungen herzustellen, welche sich in bezug 5 auf ihren Gehalt an Kristallwasser im Bereiche von ca. 1 % bis ca. 22% unterschieden. Diese Proben wurden unter verschiedenen Bedingungen gelagert, und die Beziehung zwischen der Verlustgeschwindigkeit des verfügbaren Chlorgehaltes und dem Wassergehalt der Zusammensetzung über-io prüft. Based on the non-hydrated state, dewatering was carried out by contacting it with hot, dry air to produce samples of granular calcium hypochlorite compositions that range in crystal water content from about 1% to 5% about 22% differentiated. These samples were stored under various conditions and the relationship between the rate of loss of available chlorine content and the water content of the composition was over-checked.

Das Ergebnis, welches eine markante Wirkung des Kristallwassergehaltes auf die Stabiütät der Calciumhypochlo-rit-Zusammensetzung wiedergibt, ist in Fig. 1 abgebildet, wobei die Lagerungsbedingungen die folgenden waren: 15 I. ... Raumtemperatur während 1 Jahr II. ... 40°C während 50 Tagen, und III. ... 30°C während 200 Tagen. The result, which shows a striking effect of the crystal water content on the stability of the calcium hypochlorite composition, is shown in FIG. 1, the storage conditions being the following: 15 I. ... room temperature during 1 year II. ... 40 ° C for 50 days, and III. ... 30 ° C for 200 days.

Test 2 Test 2

20 Eine Zusammensetzung aus hydratisiertem, körnigem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 60,4% und Kristallwasser entsprechend 3 Molen H20 pro Mol Ca(OCl)2 wurde als ein Beispiel einer hydratisierten Komponente verwendet. 20 A composition of hydrated granular calcium hypochlorite with an available chlorine content of 60.4% and water of crystallization corresponding to 3 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2 was used as an example of a hydrated component.

25 Verschiedene Gewichtsteile der hydratisierten Komponente wurden mit 1 Teil der Zusammensetzung von dehy-dratisiertem, körnigem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 76,5% und einem Kristallwassergehalt von 0,4% vermischt. Proben der Mischung wurden 30 Sicherheitstests von Calciumhypochlorit-Zusammensetzun-gen unterworfen, und die Resultate sind nachfolgend angeführt: 25 different parts by weight of the hydrated component were mixed with 1 part of the composition of dehydrated, granular calcium hypochlorite with an available chlorine content of 76.5% and a crystal water content of 0.4%. Samples of the mixture were subjected to 30 safety tests of calcium hypochlorite compositions and the results are shown below:

Teile der Entzündungstest mit Share the inflammation test with

35 hydratisierten dem Zündholz* Komponente 35 hydrated the match * component

Entzündungstest mit Glycerin** Inflammation test with glycerin **

0 0

40 40

0,1 0.1

0,2 0.2

50 50

0,3 0.3

Selbstausbreitung der Zersetzung mit einer Self-propagation of decomposition with one

Geschwindigkeit von 24 cm/min. wie oben 10 cm/min. Speed of 24 cm / min. as above 10 cm / min.

entsprechend, 6 cm/min. accordingly, 6 cm / min.

keine Zersetzung no decomposition

Zersetzung nach 3 Sekunden und Ausbreitung mit einer Geschwindigkeit von 21 cm/min. Decompose after 3 seconds and spread at a rate of 21 cm / min.

Zersetzung nach 7 Sekunden und Ausbreitung mit einer Geschwindigkeit von 9 cm/min. Decompose after 7 seconds and spread at a rate of 9 cm / min.

beim Tropfenfleck, Zersetzung setzte sich während 5 Sekunden fort keine Zersetzung in the drop spot, decomposition continued for 5 seconds no decomposition

65 65

* Ungefähr 100 g der Probe wurden in einen Eisentrog vom V-Typ von 50 cm Länge und 10 cm Breite gegeben. Die Probe wurde mit einem Streichholz am Ende angezündet. * About 100 g of the sample was placed in a V-type iron trough 50 cm long and 10 cm wide. The sample was lit with a match at the end.

** Zwei Tropfen Glycerin wurden auf das Ende der Probe getropft, welche in der gleichen Weise wie im obigen Versuch angeordnet ** Two drops of glycerin were dropped on the end of the sample, which was arranged in the same manner as in the above experiment

Im weiteren wurde eine Zusammensetzung aus hydratisiertem, körnigem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 57,5% Kristallwasser entsprechend 2,2 Molen H20 pro Mol Ca(OCl)2 als Beispiel einer hydratisierten Komponente verwendet. Die hydratisierte Komponente wurde mit einer Zusammensetzung aus dehydrati-siertem, körnigem Calciumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 73,4% und Kristallwassergehalt von 0,6% in verschiedenen Verhältnissen bezogen auf 1 Teil der Furthermore, a composition of hydrated, granular calcium hypochlorite with an available chlorine content of 57.5% water of crystallization corresponding to 2.2 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2 was used as an example of a hydrated component. The hydrated component was made with a composition of dehydrated granular calcium hypochlorite with an available chlorine content of 73.4% and crystal water content of 0.6% in various ratios based on 1 part of the

5 5

628 863 628 863

dehydratisierten Komponente gemischt. Proben des Gemisches wurden dem gleichen Sicherheitstest unterworfen wie oben. mixed dehydrated component. Samples of the mixture were subjected to the same safety test as above.

Das Ergebnis des Versuches beruhte darauf, dass eine Mischung aus 0,7 Teilen oder mehr der hydratisierten Komponente und 1 Teil der dehydratisiserten Komponente keine Zersetzung zeigte. The result of the experiment was based on the fact that a mixture of 0.7 part or more of the hydrated component and 1 part of the dehydrated component showed no decomposition.

Test 3 Test 3

Folgende 4 Proben der Calciumhypochlorit-Zusammen-setzung wurden eingesetzt, um den Übergang des Wassers zwischen der hydratisierten in die nichthydratisierte Komponente zu überprüfen. The following 4 samples of the calcium hypochlorite composition were used to check the transition of the water between the hydrated and the non-hydrated component.

Calciumhypo- verfügbarer chlorit- Chlorgehalt Calcium hypo available chlorite chlorine content

Zusammensetzung composition

Zustand des Kristallwas- Condition of the crystal water

Bereich der Teilchengrösse Particle size range

(A) (A)

(B) (B)

(C) (C)

(D) (D)

60,1% 60,1% 73,5 73,5 60.1% 60.1% 73.5 73.5

2,9 Mol* 2,9 Mol* 1,0%** 1,0%** 2.9 moles * 2.9 moles * 1.0% ** 1.0% **

14-20 mesh 20-42 mesh 14-20 mesh 20-42 mesh 14-20 mesh 20-42 mesh 14-20 mesh 20-42 mesh

* entsprechendes Kristallwasser, Mole pro Mol Ca(OCl)2 ** Kristallwassergehalt * corresponding crystal water, moles per mole of Ca (OCl) 2 ** crystal water content

Gleiche Mengen an A und D oder B und C wurden vermischt und die Mischung während einer gewissen Zeit bei 30°C gelagert. Nach der Lagerung wurden die Mischungen mit einem 20-mesh-Sieb gesiebt, um sowohl die zurückgehaltenen als auch die durchgelassenen Anteile zu bekommen, welche A oder C bzw. B oder C entsprechen. Der Zustand des Kristallwassers jeder Komponente war wie nachfolgend ausgeführt. Equal amounts of A and D or B and C were mixed and the mixture was stored at 30 ° C. for a certain time. After storage, the mixtures were sieved with a 20 mesh sieve to obtain both the retained and the permeated fractions which correspond to A or C or B or C. The state of the crystal water of each component was as follows.

10 10th

15 15

20 20th

Zustand des State of the

Wassers der bei Water of at

20 mesh 20 mesh

durchgelasse zurückgehaltenen let through restrained

nen Teilchen a particle

Teilchen Particles

Mischung aus (A) und (D): Mixture of (A) and (D):

Nach 30 Tagen After 30 days

0,8% 0.8%

2,87 Mole 2.87 moles

60 Tagen 60 days

1,0% 1.0%

2,88 Mole 2.88 moles

90 Tagen 90 days

1,0% 1.0%

2,87 Mole 2.87 moles

Mischung von (B) und (C): Mixture of (B) and (C):

Nach 30 Tagen After 30 days

2,88 Mole 2.88 moles

1,0% 1.0%

60 Tagen 60 days

2,9 Mole 2.9 moles

1,0% 1.0%

90 Tagen 90 days

2,88 Mole 2.88 moles

0,9% 0.9%

s s

2 Blatt Zeichnungen 2 sheets of drawings

Claims

628 863 PATENT CLAIMS

1. Calcium hypochlorite composition, characterized in that it contains at least 0.3 part by weight of A and 1 part by weight of B, that it comprises a stable, safe, granular composition of calcium hypochlorite, which contains at least 55% of available chlorine, where A is a hydrated calcium hypochlorite, which has more than 50% of available chlorine and water of crystallization in the form of Ca (OCl) 2 • 3 H, 0 in an amount corresponding to 2 to 3 moles of water of crystallization per mole (Ca (OCl) 2) and B is an unhydrated calcium hypochlorite , which contains 65% or more of available chlorine and less than 2% water of crystallization.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the water of crystallization in the hydrated calcium hypochlorite corresponds to an amount of 2.5-3.0 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2.

3. Composition according to claim 1, characterized in that the water of crystallization in the hydrated calcium hypochlorite corresponds to an amount of 2.8-3.0 moles of H20 per mole of Ca (OCl) 2.

4. Composition according to claim 1, characterized in that the active component of the hydrated calcium hypochlorite is essentially Ca (OCl) 2 • 3 H20.

5. Composition according to claim 1 in the form of a tablet.

6. Composition according to claim 5, characterized in that the amount of water of crystallization in the hydrated calcium hypochlorite is 2.5-3.0 moles per mole of Ca (OCl) 2.

7. Composition according to claim 5, characterized in that the amount of water of crystallization in the hydrated calcium hypochlorite is 2.8-3.0 moles per mole of Ca (OCl) 2.

8. The composition according to claim 5, characterized in that the active component of the hydrated calcium hypochlorite is essentially Ca (OCl) 2 • 3 H20.